1、学 案 专题整合突破专题整合突破 专题九专题九 电解质溶液电解质溶液 1 体系构建 串真知 2 真题回放 悟高考 3 知识深化 精整合 4 典题精研 通题型 5 预测演练 明考向 返回导航 1 体系构建 串真知 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 返回导航 2 真题回放 悟高考 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 1了解水的电离了解水的电离、离子积常数离子积常数(KW)。 2了解溶液了解溶液pH的含义及其测定方法的含义及其测定方法，能进行能进行pH的简单计算的简单计算。 3理解弱电解质在水中的电离平衡理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数能利用电离平衡
2、常数(Ka、 Kb、Kw)进行相关计算进行相关计算 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 4了解盐类水解的原理了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的主要因素影响盐类水解程度的主要因素，盐类盐类 水解的应用水解的应用。 5了解难溶电解质的沉淀溶解平衡了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积理解溶度积(Ksp)的含义的含义， 能进行相关的计算能进行相关的计算。 6以上各部分知识的综合运用以上各部分知识的综合运用。 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 1(2020 全国卷全国卷 13)以酚酞以酚酞 为指示剂，用为指示剂，用 0.100 0 mol L 1 的的 NaOH
3、 溶液滴定溶液滴定 20.00 mL 未知浓未知浓 度的二元酸度的二元酸 H2A 溶液。溶液中，溶液。溶液中， pH、分布系数、分布系数 随滴加随滴加 NaOH 溶溶 液体积液体积 VNaOH的变化关系如图所的变化关系如图所 示。示。比如比如 A2 的分布系数： 的分布系数：(A2 ) c A2 c H2A c HA c A2 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 下列叙述正确的是下列叙述正确的是 ( ) A曲线曲线代表代表(H2A)，曲线曲线代表代表(HA ) BH2A溶液的浓度为溶液的浓度为0.200 0 mol L 1 CHA 的电离常数 的电离常数Ka1.010 2 D滴
4、定终点时滴定终点时，溶液中溶液中c(Na )c(K)c(OH) 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 【解析解析】 邻苯二甲酸氢钾为二元弱酸酸式盐邻苯二甲酸氢钾为二元弱酸酸式盐，溶液呈酸性溶液呈酸性，向向 邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液，两者反应生成邻苯二甲酸两者反应生成邻苯二甲酸 钾和邻苯二甲酸钠钾和邻苯二甲酸钠，溶液中离子浓度增大溶液中离子浓度增大，导电性增强导电性增强，邻苯二甲酸邻苯二甲酸 钾和邻苯二甲酸钠为强碱弱酸盐钾和邻苯二甲酸钠为强碱弱酸盐，邻苯二甲酸根在溶液中水解使溶液邻苯二甲酸根在溶液中水解使溶液 呈碱性呈碱性。根据图示可
5、知根据图示可知，混合溶液在不同的反应阶段含有的离子的种混合溶液在不同的反应阶段含有的离子的种 类和浓度不同类和浓度不同，故混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关故混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关，A正正 确；根据图示可知确；根据图示可知，随着反应的进行随着反应的进行，溶液的导电能力逐渐增强溶液的导电能力逐渐增强，加加 入的碱的量越多入的碱的量越多，溶液中的溶液中的HA 的浓度越小 的浓度越小，Na 与 与A2 的量越多 的量越多， 故故Na 与 与A2 的导电能力之和大于 的导电能力之和大于HA 的 的，B正确；正确； 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 b点滴定终点应该
6、是二者恰好反应生成点滴定终点应该是二者恰好反应生成Na2A和和K2A，根据邻苯二甲酸根据邻苯二甲酸 H2A的的Ka1和和Ka2值可知值可知，邻苯二甲酸是弱酸邻苯二甲酸是弱酸，所以到达滴定终点时溶所以到达滴定终点时溶 液应该呈碱性液应该呈碱性，故故b点的点的pH应该大于应该大于7，C不正确；不正确；b点邻苯二甲酸氢点邻苯二甲酸氢 钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲酸钾钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲酸钾 和邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钠，溶液中溶液中c(Na )和 和c(K )相等 相等，c点是继续加入氢氧化点是继续加入氢氧化 钠溶液后钠溶液后，得到邻苯
7、二甲酸钾得到邻苯二甲酸钾、邻苯二甲酸钠邻苯二甲酸钠、氢氧化钠的混合溶液氢氧化钠的混合溶液， 则溶液中则溶液中c(Na )c(K)， ，由图可知由图可知，a点到点到b点加入氢氧化钠溶液的体点加入氢氧化钠溶液的体 积大于积大于b点到点到c点加入氢氧化钠溶液的体积点加入氢氧化钠溶液的体积，则溶液中则溶液中c(K )c(OH)， ， 溶液中三者大小顺序为溶液中三者大小顺序为c(Na )c(K)c(OH)， ，故故D正确正确。 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 3(2019 全国卷全国卷 11)下列化学方程式中下列化学方程式中，不能正确表达反应颜不能正确表达反应颜 色变化的是色变化的是
8、 ( ) A向向CuSO4溶液中加入足量溶液中加入足量Zn粉粉，溶液蓝色消失溶液蓝色消失ZnCuSO4 CuZnSO4 B澄清的石灰水久置后出现白色固体澄清的石灰水久置后出现白色固体Ca(OH)2CO2 CaCO3H2O CNa2O2在空气中放置后由淡黄色变为白色在空气中放置后由淡黄色变为白色2Na2O22Na2O O2 D向向Mg(OH)2悬浊液中滴加足量悬浊液中滴加足量FeCl3溶液出现红褐色沉淀溶液出现红褐色沉淀 3Mg(OH)22FeCl3 2Fe(OH)33MgCl2 C 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 【解析解析】 金属活泼性金属活泼性ZnCu，CuSO4溶液中
9、加入足量溶液中加入足量Zn粉粉， 置换出铜单质置换出铜单质，溶液蓝色消失溶液蓝色消失，A正确；久置的澄清的石灰水会与空正确；久置的澄清的石灰水会与空 气中的气中的CO2发生反应生成难溶于水的发生反应生成难溶于水的CaCO3，B正确；正确；Na2O2在空气中在空气中 放置放置，会与空气中的会与空气中的CO2和水蒸气反应和水蒸气反应，最终生成最终生成Na2CO3，C错误；错误； 向向Mg(OH)2悬浊液中滴加足量悬浊液中滴加足量FeCl3溶液溶液，Mg(OH)2逐渐转化为逐渐转化为 Fe(OH)3红褐色沉淀红褐色沉淀，D正确正确。 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 4(2019
10、全国卷全国卷 12)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代 绘画和彩陶的辉煌绘画和彩陶的辉煌。硫化镉硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料是一种难溶于水的黄色颜料，其在其在 水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是下列说法错误的是 ( ) 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 A图中图中a和和b分别为分别为T1、T2温度下温度下CdS在水中的溶解度在水中的溶解度 B图中各点对应的图中各点对应的Ksp的关系为：的关系为：Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q) C向向m点的溶液中加入少量点的溶液中加入
11、少量Na2S固体固体，溶液组成由溶液组成由m沿沿mpn线线 向向p方向移动方向移动 D温度降低时温度降低时，q点的饱和溶液的组成由点的饱和溶液的组成由q沿沿qp线向线向p方向移动方向移动 【答案答案】 B 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 【解析解析】 图中图中p、q对应纵横坐标数值相等对应纵横坐标数值相等，即即c(Cd2 ) c(S2 )， ， 则则a和和b分别为分别为T1、T2温度下温度下CdS在水中的溶解度在水中的溶解度，A正确；图中正确；图中m、n、 p点对应的温度相同点对应的温度相同，小于小于q点对应的温度点对应的温度，对应的对应的Ksp的关系为：的关系为： Ksp
12、(m)Ksp(n)Ksp(p)0 体系变化体系变化 条件条件 平衡移动方向平衡移动方向 n(H ) c(H) 导电能力 导电能力 Ka 加水稀释加水稀释 向右向右 增大增大 减小减小 减弱减弱 不变不变 加入少量冰醋酸加入少量冰醋酸 向右向右 增大增大 增大增大 增强增强 不变不变 通入通入 HCl(g) 向左向左 增大增大 增大增大 增强增强 不变不变 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 体系变化体系变化 条件条件 平衡移动方向平衡移动方向 n(H ) c(H) 导电能力 导电能力 Ka 加加 NaOH(s) 向右向右 减小减小 减小减小 增强增强 不变不变 加入镁粉加入镁粉
13、 向右向右 减小减小 减小减小 增强增强 不变不变 升高温度升高温度 向右向右 增大增大 增大增大 增强增强 增大增大 加加 CH3COONa(s) 向左向左 减小减小 减小减小 增强增强 不变不变 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 (2)外界条件对水的电离平衡的影响外界条件对水的电离平衡的影响 H2OH OH H0 体系变化体系变化 条件条件 平衡移动方向平衡移动方向 Kw 水的电离程度水的电离程度 c(OH ) c(H) 酸酸 向左向左 不变不变 减小减小 减小减小 增大增大 碱碱 向左向左 不变不变 减小减小 增大增大 减小减小 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九
14、电解质溶液 体系变化体系变化 条件条件 平衡移动方向平衡移动方向 Kw 水的电离程度水的电离程度 c(OH ) c(H) Na2CO3 向右向右 不变不变 增大增大 增大增大 减小减小 可水解可水解 的盐的盐 NH4Cl 向右向右 不变不变 增大增大 减小减小 增大增大 升温升温 向右向右 增大增大 增大增大 增大增大 增大增大 温度温度 降温降温 向左向左 减小减小 减小减小 减小减小 减小减小 其他：如加入其他：如加入 Na 向右向右 不变不变 增大增大 增大增大 减小减小 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 (3)外界条件对外界条件对 FeCl3溶液水解平衡的影响溶液水解
15、平衡的影响 Fe3 3H2OFe(OH)33H H0 体系变化体系变化 条件条件 平衡移动方向平衡移动方向 n(H ) pH 水解程度 水解程度 现象现象 升温升温 向右向右 增多增多 减小减小 增大增大 颜色变深颜色变深 通通 HCl 向左向左 增多增多 减小减小 减小减小 颜色变浅颜色变浅 加加 H2O 向右向右 增多增多 增大增大 增大增大 颜色变浅颜色变浅 加加 FeCl3固体固体 向右向右 增多增多 减小减小 减小减小 颜色变深颜色变深 加加 NaHCO3 向右向右 减小减小 增大增大 增大增大 生成红褐色沉生成红褐色沉 淀，放出气体淀，放出气体 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题
16、九 电解质溶液 (4)外界条件对外界条件对 AgCl 溶解平衡的影响溶解平衡的影响 AgCl(s)Ag (aq) Cl (aq) H0 体系变化体系变化 条件条件 平衡移动方向平衡移动方向 平衡后平衡后 c(Ag ) 平衡后 平衡后 c(Cl ) K sp 升高温度升高温度 向右向右 增大增大 增大增大 增大增大 加水稀释加水稀释 向右向右 不变不变 不变不变 不变不变 加入少量加入少量 AgNO3 向左向左 增大增大 减小减小 不变不变 通入通入 HCl 向左向左 减小减小 增大增大 不变不变 通入通入 H2S 向右向右 减小减小 增大增大 不变不变 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九
17、电解质溶液 2.电离常数电离常数(K 电离电离)与电离度与电离度()的关系的关系(以一元弱酸以一元弱酸 HA 为例为例) HA H A 起始浓度：起始浓度：c 酸酸 0 0 平衡浓度：平衡浓度：c 酸酸 (1) c酸酸 c酸酸 K 电离电离 c酸 酸 2 c酸 酸 1 c 酸酸 2 1。 。 若若 很小，可认为很小，可认为 11，则，则 K 电离电离c酸酸2(或或 K电离 电离 c酸 酸 )。 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 3电离常数与水解常数的关系电离常数与水解常数的关系 (1)对于一元弱酸对于一元弱酸 HA，Ka与与 Kh的关系的关系 HAH A ， ，Ka(HA)c
18、 H c A c HA ； A H2OHAOH ， ，Kh(A ) c OH c HA c A 。 则则 Ka Khc(H ) c(OH) Kw，故，故 Kh Kw Ka 。常温时。常温时 Ka KhKw 1.010 14， ，Kh1.0 10 14 Ka 。 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 (2)对于二元弱酸对于二元弱酸 H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与与 Kh(HB )、 、Kh(B2 )的关系 的关系 HB H2OH2B OH ， Kh(HB ) c OH c H 2B c HB c H c OH c H 2B c H c HB Kw Ka1。 。 B2
19、H2OHB OH ， Kh(B2 ) c OH c HB c B2 c H c OH c HB c H c B2 Kw Ka2 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 4滴定原理及其应用滴定原理及其应用 (1)氧化还原滴定：以氧化剂或还原剂为滴定剂氧化还原滴定：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具直接滴定一些具 有还原性或氧化性的物质有还原性或氧化性的物质。 酸性酸性KMnO4溶液滴定溶液滴定H2C2O4溶液原理：溶液原理：2MnO6H 5H2C2O410CO22Mn2 8H2O 指示剂：酸性指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂不用另外选择指示
20、剂， 当滴入一滴酸性当滴入一滴酸性KMnO4溶液后溶液后，溶液由无色变为浅红色溶液由无色变为浅红色，且半分钟且半分钟 内不褪色内不褪色，说明到达滴定终点说明到达滴定终点。 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 Na2S2O3溶液滴定碘液溶液滴定碘液 原理：原理：2Na2S2O3I2Na2S4O62NaI 指示剂：用淀粉作指示剂指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴当滴入一滴Na2S2O3溶液后溶液后，溶液的溶液的 蓝色褪去蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点说明到达滴定终点。 (2)沉淀滴定：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定沉淀滴定：沉淀滴定是利用沉淀反
21、应进行滴定、测量分析的方测量分析的方 法法。如利用如利用Ag 与卤素离子的反应来测定 与卤素离子的反应来测定Cl 、 、Br 、 、I 浓度 浓度。 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 5把握常见图像，解题事半功倍把握常见图像，解题事半功倍 (1)一强一弱溶液的稀释图像一强一弱溶液的稀释图像(pH 与稀释倍数的线性关系与稀释倍数的线性关系) HY 为强酸、为强酸、HX 为弱酸为弱酸 a、b 两点的溶液中：两点的溶液中：c(X ) c(Y ) 水的电离程度：水的电离程度：dcab MOH 为强碱、为强碱、ROH 为弱碱为弱碱 c(ROH)c(MOH) 水的电离程度：水的电离程度：
22、ab 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 (2)酸碱中和滴定曲线酸碱中和滴定曲线 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、 醋酸醋酸 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化 钠、氨水钠、氨水 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 曲线起点不同：强碱滴定强酸曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强强酸起点低；强酸滴定强 碱碱、弱碱的曲线弱碱的曲线，强碱起点高强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应强酸与强碱反应)的突跃点变化范的突跃点变化
23、范 围大于强碱与弱酸反应围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应强酸与弱碱反应) 室温下室温下，当等体积当等体积、等浓度的一元强碱和一元强酸反应时等浓度的一元强碱和一元强酸反应时，pH7；但；但 当等体积当等体积、等浓度的一元强碱和一元弱酸等浓度的一元强碱和一元弱酸(或一元强酸和一元弱碱或一元强酸和一元弱碱)反应时反应时， pH7(或或pH7) 指示剂的选择：强酸滴定弱碱用甲基橙指示剂的选择：强酸滴定弱碱用甲基橙，强碱滴定弱酸用酚酞强碱滴定弱酸用酚酞，强酸与强酸与 强碱的滴定强碱的滴定，甲基橙和酚酞均可甲基橙和酚酞均可 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 (3)关于关于Kw、Ksp
24、的图像的图像 不同温度下水溶液中不同温度下水溶液中 c(H )与 与 c(OH ) 的变化曲线的变化曲线 常温下，常温下，CaSO4在水中的沉淀在水中的沉淀 溶解平衡曲线溶解平衡曲线Ksp910 6 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 A、C、B 三点均为中性，温度三点均为中性，温度 依次升高，依次升高，KW依次增大依次增大 D 点为酸性溶液，点为酸性溶液，E 点为碱性点为碱性 溶液，溶液，KW110 14 AB 直线的左上方均为碱性溶直线的左上方均为碱性溶 液，任意一点：液，任意一点：c(H )Ksp，将会有，将会有 沉淀生成沉淀生成 d 点在曲线的下方，点在曲线的下方，Qc
25、1，故，故 HA 为弱酸为弱酸 中性点中性点C 溶质为溶质为NaA和和 HA 稍过量稍过量 pH7 溶液中：溶液中： c Na c A c H c OH 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 恰好恰好 反应点反应点D 溶质为溶质为NaApH7 溶液中：溶液中： c Na c A c OH c H 过量点过量点E溶质为溶质为NaA、NaOHpH7 溶液中：溶液中： c Na c OH c A c H 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 7与与Ksp有关的常考题型和解题策略有关的常考题型和解题策略 常考题型常考题型 解题策略解题策略 (1)根据定义式或者数形根据定义式
26、或者数形 结合求结合求Ksp，或者判断沉或者判断沉 淀金属离子所需淀金属离子所需pH 直接根据直接根据Ksp(AmBn)cm(An ) cn(Bm)解答 解答， 如果已知溶解度如果已知溶解度，则化为物质的量浓度再代则化为物质的量浓度再代 入计算入计算 (2)沉淀先后的计算与判沉淀先后的计算与判 断断 沉淀类型相同沉淀类型相同，则则Ksp小的化合物先沉淀；小的化合物先沉淀； 沉淀类型不同沉淀类型不同，则需要根据则需要根据Ksp计算出沉淀计算出沉淀 时所需离子浓度时所需离子浓度，所需离子浓度小的先沉淀所需离子浓度小的先沉淀 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 常考题型常考题型 解题
27、策略解题策略 (3)根据两种含同种离根据两种含同种离 子的化合物的子的化合物的Ksp数据，数据， 求溶液中不同离子的比求溶液中不同离子的比 值值 如某溶液中含有如某溶液中含有 I 、 、Cl 等离子，向其中滴加 等离子，向其中滴加 AgNO3溶液，当溶液，当 AgCl 开始沉淀时，求溶液中开始沉淀时，求溶液中 c I c Cl ，则有，则有 c I c Cl c Ag c I c Ag c Cl Ksp AgI Ksp AgCl (4)判断沉淀的生成或判断沉淀的生成或 转化转化 把离子浓度数值代入把离子浓度数值代入 Ksp表达式，若数值大于表达式，若数值大于 Ksp，沉淀可生成或转化为相应难溶
28、物质，沉淀可生成或转化为相应难溶物质 返回导航 4 典题精研 通题型 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 角度一角度一 弱电解质的电离平衡及溶液的酸碱性弱电解质的电离平衡及溶液的酸碱性 (2020 潍坊模拟潍坊模拟)电导率是衡量电解质溶液导电能力大电导率是衡量电解质溶液导电能力大 小的物理量小的物理量。常温下常温下，将相同体积的盐酸和氨水分别加水稀释将相同体积的盐酸和氨水分别加水稀释，溶液溶液 的电导率随加入水的体积的电导率随加入水的体积V(H2O)变化的曲线如图所示变化的曲线如图所示，下列说法正下列说法正 确的是确的是 ( ) 考点一考点一 电离平衡及溶液的酸碱性电离平衡及溶
29、液的酸碱性 典例典例1 1 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 A曲线曲线表示盐酸加水稀释过程中溶液电导率的变化表示盐酸加水稀释过程中溶液电导率的变化 Ba、b、c 三点溶液的三点溶液的 pH：abc C 将 将 a、 b 两点溶液混合， 所得溶液中：两点溶液混合， 所得溶液中： c(Cl ) c(NH 4) c(NH3 H2O) D氨水稀释过程中，氨水稀释过程中，c(NH 4)/c(NH3 H2O)不断减小 不断减小 【答案答案】 B 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 【解析】【解析】 加水稀释时，一水合氨进一步电离，导电能力变化较小，加水稀释时，一水合氨进
30、一步电离，导电能力变化较小， 则曲线则曲线为氨水稀释曲线，故为氨水稀释曲线，故 A 错误；盐酸显酸性，氨水显碱性，导电错误；盐酸显酸性，氨水显碱性，导电 能力越大，说明离子浓度越大，则能力越大，说明离子浓度越大，则 a、b、c 三点溶液的三点溶液的 pH：abc，故，故 B 正确；将正确；将 a、b 两点溶液混合，由于氨水浓度大于盐酸浓度，反应后氨两点溶液混合，由于氨水浓度大于盐酸浓度，反应后氨 水过水过量，量，c(Cl )c(NH 4) c(NH3 H2O)，故，故 C 错误；氨水稀释过程中，错误；氨水稀释过程中，Kb c(NH 4 ) c(OH )/c(NH3 H2O) 不 变 ， 而不
31、变 ， 而c(OH ) 减 小 ， 所 以减 小 ， 所 以 c(NH 4)/c(NH3 H2O)不断增大，故 不断增大，故 D 错误。错误。 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 规律方法规律方法 利用电离常数利用电离常数(K)巧判溶液稀释中有关离子浓度比值大小巧判溶液稀释中有关离子浓度比值大小 弱电解质弱电解质(HA)加水稀释时，溶液中的加水稀释时，溶液中的 H 、 、HA、A 的浓度均是降低 的浓度均是降低 的，但稀释过程中温度不变，电离常数的，但稀释过程中温度不变，电离常数(K)不变。因此解答弱电解质溶液不变。因此解答弱电解质溶液 稀释时粒子浓稀释时粒子浓度比值的变化，可
32、借助电离常数度比值的变化，可借助电离常数 K 来解答。来解答。 如如 0.1 mol L 1 的的 CH3COOH 溶液，加水稀释，溶液，加水稀释，c CH 3COOH c CH3COOH 是增是增 大还是减小？大还是减小？ 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 因为加水稀释时， 溶液中因为加水稀释时， 溶液中 c(CH3COOH)和和 c(CH3COO )均是减小的， 均是减小的， 式中存在两个式中存在两个“变量变量”，不易确定比值的变化情况，利用电离常数，不易确定比值的变化情况，利用电离常数(K)将将 c CH3COO c CH3COOH 变形为 变形为 c CH3COO c
33、 CH3COOH c CH3COO c H c CH3COOH c H K c H ，由两，由两 个个“变量变量”变成一个变成一个“变量变量”，加水稀释时，加水稀释时 K 不变，而不变，而 c(H )减小，故 减小，故 比值增大。比值增大。 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 角度二角度二 酸碱中和滴定图像分析酸碱中和滴定图像分析 (2020 北京朝阳区模拟北京朝阳区模拟)在某温度时在某温度时，将将n mol L 1氨 氨 水滴入水滴入10 mL 1.0 mol L 1盐酸中 盐酸中，溶液溶液pH和温度随加入氨水体积变和温度随加入氨水体积变 化曲线如图所示化曲线如图所示，下列有
34、关说法正确的是下列有关说法正确的是 ( ) 典例典例2 2 C Aa 点点 KW1.010 14 Bb 点：点：c(NH 4) c(Cl ) c(H ) c(OH ) C25 时，时，NH4Cl 水解常数为水解常数为(n1) 10 7(用 用 n 表示表示) Dd 点水的电离程度最大点水的电离程度最大 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 【解析】【解析】 水的离子积与温度有关，温度越低水的离子积常数越小，水的离子积与温度有关，温度越低水的离子积常数越小， a 点时溶液温度小于点时溶液温度小于 25 ，则水的离子积，则水的离子积 Kw1.010 14，故 ，故 A 错误；错误；b
35、 点时溶液的点时溶液的 pHc(OH)， 根据电荷守恒可知： ， 根据电荷守恒可知： c(Cl )c(NH 4)， ， 溶液中离子浓度大小为：溶液中离子浓度大小为：c(Cl )c(NH 4)c(H )c(OH)，故选项 ，故选项 B 错误；错误； 根据图像可知，根据图像可知，25 时溶液的时溶液的 pH7，则：，则：c(H ) c(OH ) 10 7 mol L 1， ，c(NH 4) c(Cl ) 0.5 mol/L，根据物料守恒可知：，根据物料守恒可知： 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 c(NH3 H2O)(0.5n0.5) mol/L，则，则 25 时时 NH4Cl
36、水解常数为：水解常数为：K 0.5 n1 10 7 0.5 (n1)10 7，故选项 ，故选项 C 正确；正确；b 点溶液温度最高，说点溶液温度最高，说 明此时两溶液恰好反应生成氯化铵， 铵根离子水解促进了水的电离， 而明此时两溶液恰好反应生成氯化铵， 铵根离子水解促进了水的电离， 而 a、 d 两点都抑制了水的电离，则两点都抑制了水的电离，则 b 点水的电离程度最大，故点水的电离程度最大，故 D 错误。错误。 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 角度三角度三 滴定原理的拓展应用滴定原理的拓展应用 (2018 全国卷全国卷)硫代硫酸钠晶体硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3 5H2O
37、，M 248 g mol 1)可用作定影剂 可用作定影剂、还原剂还原剂。回答下列问题：回答下列问题： (1)已知：已知：Ksp(BaSO4)1.110 10， ，Ksp(BaS2O3)4.110 5。 。市市 售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行选用下列试剂设计实验方案进行 检验：检验： 试剂：稀盐酸试剂：稀盐酸、稀稀H2SO4、BaCl2溶液溶液、Na2CO3溶液溶液、H2O2溶液溶液 典例典例3 3 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 实验步骤实验步骤 现象现象 取少量样品取少量样品，加入除氧蒸馏水加入除氧蒸馏水 固体完
38、全溶解得无色澄清溶液固体完全溶解得无色澄清溶液 _ _，有刺激性气体有刺激性气体 产生产生 静置静置，_ _ _ 加入过量稀盐酸加入过量稀盐酸 出现淡黄色浑浊出现淡黄色浑浊 (吸吸)取上层清液，滴入取上层清液，滴入 BaCl2溶液溶液 产生白色沉淀产生白色沉淀 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 (2)利用利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤测定步骤 如下：如下： 溶液配制：称取溶液配制：称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并用新煮沸并 冷却的蒸馏水在冷却的蒸馏水在_中溶解中溶解，完全溶
39、解后完全溶解后，全部转移至全部转移至100 mL 的的_中中，加蒸馏水至加蒸馏水至_。 烧杯烧杯 容量瓶容量瓶 刻度刻度 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 滴定：取滴定：取 0.009 50 mol L 1 的的 K2Cr2O7标准溶液标准溶液 20.00 mL，硫酸，硫酸 酸化后加入过量酸化后加入过量 KI，发生反应：，发生反应：Cr2O2 7 6I 14H 3I 2 2Cr3 7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2 2S2O2 3 S4O2 6 2I 。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液
40、。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液 _，即为终点。平行滴定，即为终点。平行滴定 3 次，样品溶次，样品溶液的平均用量为液的平均用量为 24.80 mL，则样品纯度为，则样品纯度为_%(保留保留 1 位小数位小数)。 蓝色褪去蓝色褪去 95.0 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 【解析】【解析】 (1)该实验的目的是检验市售硫代硫酸钠中是否含有硫酸该实验的目的是检验市售硫代硫酸钠中是否含有硫酸 根，所以在加酸时不能加稀硫酸，应加入稀盐酸与硫代硫酸钠反应：根，所以在加酸时不能加稀硫酸，应加入稀盐酸与硫代硫酸钠反应： Na2S2O32HClSSO22NaClH2O； 该反应
41、的实验现象除有； 该反应的实验现象除有 无色刺激性气味的气体逸出外，还有淡黄色沉淀生成；静置后，应取上无色刺激性气味的气体逸出外，还有淡黄色沉淀生成；静置后，应取上 层清液加入层清液加入 BaCl2溶液来检验溶液来检验 SO2 4 的存在。的存在。(2)在配制溶液时，应先将在配制溶液时，应先将 固体放在烧杯中溶解， 然后再转移到固体放在烧杯中溶解， 然后再转移到 100 mL 容量瓶中， 接容量瓶中， 接着加入蒸馏水，着加入蒸馏水， 待凹液面最低处与刻度线相切时，即定容。待凹液面最低处与刻度线相切时，即定容。 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 滴定时，依据淀粉遇碘单质变蓝色，
42、所以滴定终点的判断为当溶滴定时，依据淀粉遇碘单质变蓝色，所以滴定终点的判断为当溶 液蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色。结合题中所给信息可得反应之间液蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色。结合题中所给信息可得反应之间 的关系为：的关系为： K2Cr2O7 3I2 6Na2S2O3 5H2O 1 mol 6 mol 0.009 50 mol L 1 20.00 ml c24.80 mL 可得可得： 1 20.000.009 50 6 24.80c Na2S2O3 5H2O ， ， 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 n(Na2S2O3 5H2O)0.009 50 20.006 24.80
43、mol L 1 0.1 L m(Na2S2O3 5H2O)0.009 50 20.006 24.80 mol L 1 0.1 L248 g mol 1 则 样 品 纯 度 则 样 品 纯 度 0.009 5020.006 24.80 mol L 1 0.1 L248 g mol 1 1.200 0 g 100%95.0% 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 (1)在回答滴定终点的颜色变化时在回答滴定终点的颜色变化时，要强调在半分钟内溶液颜色不要强调在半分钟内溶液颜色不 褪去褪去(或不恢复原色或不恢复原色)。 (2)在进行相关计算时在进行相关计算时，要注意取出样品溶液与原样品所配
44、制溶液要注意取出样品溶液与原样品所配制溶液 量之间的关系量之间的关系。 (3)若测量的次数在三次及以上若测量的次数在三次及以上，在计算平均体积时在计算平均体积时，要舍去与其要舍去与其 他二次他二次(或以上或以上)数据相差较大的一次数据相差较大的一次，求平均值求平均值。 易错提醒易错提醒 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 类题精练类题精练 D 1(2020 天津实验中学模拟天津实验中学模拟)下列有关电解质溶液的说法不正确的是下列有关电解质溶液的说法不正确的是 ( ) A向向 Na2CO3溶液中通入溶液中通入 NH3， c Na c CO2 3 减小 减小 B将将 0.1 mol
45、 L 1 的的 K2C2O4溶液从溶液从 25 升温至升温至 35 ， c K c C2O2 4 增大 增大 C向向 0.1 mol L 1 的的 HF 溶液中滴加溶液中滴加 NaOH 溶液至中性，溶液至中性， c Na c F 1 D 向 向 0.1 mol L 1 的的 CH3COONa 溶 液 中 加 入 少 量 水 ，溶 液 中 加 入 少 量 水 ， c CH3COOH c CH3COO c H 增大增大 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 【解析】【解析】 在一定条件下，在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：溶液中存在水解平衡：CO2 3 H2OHCO 3
46、OH ， 溶液中通入 ， 溶液中通入 NH3， 抑制水解， 抑制水解， c(CO2 3 )增大，增大， c(Na )不变，则 不变，则 c Na c CO2 3 减小， 减小，A 正确；正确；K2C2O4溶液中草酸根离子水解溶液呈溶液中草酸根离子水解溶液呈 碱性，升高温度，水解程度增大，草酸根离子浓度减小，钾离子浓度不碱性，升高温度，水解程度增大，草酸根离子浓度减小，钾离子浓度不 变，所以钾离子和草酸根离子浓度比值变，所以钾离子和草酸根离子浓度比值 c K c C2O2 4 增大， 增大，B 正确；正确； 返回导航 高考二轮总复习 化学 专题九 电解质溶液 向向 0.1 mol L 1 的的 HF 溶液中滴加溶液中滴加 NaOH 溶液至中性，此时溶液的溶质是溶液至中性，此时溶液的溶质是 HF 和和 NaF 的混合物，存在电荷守恒的混合物，存在电荷守恒 c(Na ) c(H )c(F) c(OH )， ， c(H )c(OH )，钠离子和氟离子浓度相等，钠离子和氟离子浓度相等， c Na c F 1，C 正确；正确； CH3COONa 溶液中加入少量水，温度不变，不会
