1、大一轮复习讲义 酸碱中和反应及中和滴定 第八章第41讲 1.了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法,知道指示剂 选择的方法。 2.掌握酸碱中和滴定的操作和数据处理误差分析方法。 3.掌握滴定法在定量测定中的应用。 考点一酸碱中和滴定的原理与操作 真题演练明确考向 课时精练巩固提高 考点二滴定曲线(pH曲线)分析与应用 答题规范5 滴定终点判断 微专题22氧化还原滴定 专项提能特训15滴定过程的曲线分析 考点一酸碱中和滴定的原理与操作 知识梳理夯基础 1.概念 用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸),根据中和反应的等量 关系来测定酸(或碱)的浓度。 2.原理 3.酸碱中和滴定的关键
2、(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的 。 (2)选取适当 。 (3)准确判断滴定 。 体积 指示剂 终点 4.酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则 利用酸碱指示剂明显的颜色变化,表示反应已完全,指示滴定终点。因 而指示剂变色要灵敏,变色范围要小,使变色范围尽量与滴定终点溶液 的酸碱性一致。 (1)强酸滴定强碱一般用甲基橙,但用酚酞也可以。 (2)滴定终点为碱性时,一般用 作指示剂。 (3)滴定终点为酸性时,一般用 作指示剂。 酚酞 甲基橙 5.实验用品 (1)仪器(见下图) (2)试剂:标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。 0.01 6.实验操作 以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例 (1)滴定前的准备
3、 滴定管:查漏洗涤 装液排气泡调液面记录。 锥形瓶:注碱液记体积加指示剂。 (2)滴定 润洗 控制滴 定管的活塞 锥 形瓶内溶液 的颜色变化 摇动 锥形瓶 (3)终点判断 等到滴入最后一滴标准液,指示剂变色,且在半分钟内 原来的颜 色,视为滴定终点并记录标准液的体积。 (4)数据处理 按上述操作重复次,先算出每一次待测液的浓度,再求浓度的平 均值。 7.误差分析 分析依据:c(待测) 若V(标准)偏大c(待测) ;若V(标准)偏小c(待测) 。 不恢复 23 偏大偏小 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例,常见的因操作不 正确而引起的误差有: 步骤操作V(标准)c(待测) 洗涤 酸
4、式滴定管未用标准溶液润洗_ 碱式滴定管未用待测溶液润洗_ 锥形瓶用待测溶液润洗_ 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水_ 取液 放出碱液的滴定管开始有气泡,放出 液体后气泡消失 _ 变大偏高 变小偏低 变大偏高 不变无影响 变小偏低 滴定 酸式滴定管滴定前有气泡,滴定终点时气泡消失_ 振荡锥形瓶时部分液体溅出_ 部分酸液滴出锥形瓶外_ 溶液颜色较浅时滴入酸液过快,停止滴定后加 一滴NaOH溶液无变化 _ 读数 酸式滴定管滴定前读数正确,滴定后俯视读数_ 酸式滴定管滴定前读数正确,滴定后仰视读数_ 变大偏高 变小偏低 变大偏高 变大偏高 变小偏低 变大偏高 错误的写明原因错误的写明原因易错易混辨析 (1)K
5、MnO4溶液应用碱式滴定管盛装( ) 错因: 。 (2)将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出,液体的体 积为25 mL() 错因: 。 (3)达到滴定终点时,所得溶液一定为中性() 错因: 。 高锰酸钾溶液能腐蚀碱式滴定管的橡胶管 滴定管25 mL以下没有刻度,液体的体积大于25 mL 滴定终点溶液的酸碱性主要看反应产物的成分和指示剂的变色 范围,溶液不一定呈中性 (4)中和滴定实验时,滴定管、锥形瓶均用待盛液润洗( ) 错因: 。 (5)酸碱指示剂越多变色越明显,指示剂至少加入23 mL() 错因: 。 锥形瓶不能用待盛液润洗 酸碱指示剂本身就是弱酸或弱碱,一般加23滴
6、 题组一中和滴定的操作与指示剂的选择题组一中和滴定的操作与指示剂的选择 递进题组练能力 1.某研究小组为测定食用白醋中醋酸的含量进行如下操作,正确的是 A.用碱式滴定管量取一定体积的待测白醋放入锥形瓶中 B.称取4.0 g NaOH放到1 000 mL容量瓶中,加水至刻度,配成1.00 molL1 NaOH标准溶液 C.用NaOH溶液滴定白醋,使用酚酞作指示剂,溶液颜色恰好由无色变为 浅红色,且半分钟内不褪色时,为滴定终点 D.滴定时眼睛要注视着滴定管内NaOH溶液的液面变化,防止滴定过量 2.实验室现有3种酸碱指示剂,其pH变色范围如下: 甲基橙:3.14.4石蕊:5.08.0酚酞:8.21
7、0.0 用0.100 0 molL1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液,恰好完全 反应时,下列叙述中正确的是 A.溶液呈中性,可选用甲基橙或酚酞作指示剂 B.溶液呈中性,只能选用石蕊作指示剂 C.溶液呈碱性,可选用甲基橙或酚酞作指示剂 D.溶液呈碱性,只能选用酚酞作指示剂 解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反应时生成CH3COONa, CH3COO水解显碱性,而酚酞的变色范围为8.210.0,比较接近。 题组二滴定法在其他定量测定中的应用题组二滴定法在其他定量测定中的应用 3.下列滴定中,指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是 提示:2KMnO45K2SO33H2SO4=
8、6K2SO42MnSO43H2O、I2 Na2S=2NaIS 选项 滴定管中的溶液 锥形瓶中的溶液指示剂滴定终点颜色变化 ANaOH溶液CH3COOH溶液酚酞无色浅红色 BHCl溶液氨水酚酞浅红色无色 C酸性KMnO4溶液K2SO3溶液无无色浅紫红色 D碘水Na2S溶液淀粉无色蓝色 解析A项,锥形瓶中为酸,加入酚酞无色,达到滴定终点,溶液显碱 性,溶液变为浅红色,故现象为无色浅红色,正确; B项,锥形瓶中为碱,达到滴定终点,溶液显酸性,应选择指示剂甲基 橙,现象是溶液由黄色变为橙色,错误。 4.中华人民共和国国家标准(GB27602011)规定葡萄酒中SO2最大使用量 为0.25 gL1。某兴
9、趣小组用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2, 并对其含量进行测定。 (1)B中加入300.00 mL葡萄酒和 适量盐酸,加热使SO2全部逸 出并与C中H2O2完全反应,C中 反应的化学方程式为 _。 SO2H2O2=H2SO4 (2)除去C中过量的H2O2,然后用0.090 0 molL1NaOH标准溶液进行滴定, 滴定前排气泡时,应选择图2中的_(填序号);简述排气泡的操作: _ _。 将胶管弯曲使玻璃尖嘴向上倾斜,用两指捏住胶管,轻轻挤压玻璃珠的 中上部,使液体从尖嘴流出 (3)若滴定终点时溶液的pH8.8,则选择的指示剂为_;描述 达到滴定终点的现象_ _。 若滴定终点时溶液的p
10、H4.2,则选择的指示剂为_;描述 达到滴定终点的现象_ _。 (4)若用50 mL滴定管进行实验,当滴定管中的液面在刻度“10”处,则 管内液体的体积_(填序号)。 10 mL 40 mL 40 mL 酚酞 滴入最后一滴标准液,溶液由无色变为浅红色, 且半分钟内不恢复原色 甲基橙 当滴入最后一滴标准液,溶液由红色变为橙色,且 半分钟内不恢复原色 (5)滴定至终点时,消耗NaOH溶液25.00 mL,列式计算该葡萄酒中SO2含 量_ _ _。 (6)该测定结果比实际值偏高,分析原因并利用现有装置提出改进措施: _ _。 n(NaOH)0.090 0 molL10.025 L0.002 25 m
11、ol。根据反应关系 SO2H2SO42NaOH, 盐酸具有挥发性,反应过程中挥发出的盐酸滴定时消耗了NaOH标准 液。改进措施:用非挥发性的强酸硫酸代替盐酸 题组三数据处理与误差分析题组三数据处理与误差分析 5.实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度,用甲基橙作指示剂,下 列操作中可能使测定结果偏低的是 A.取NaOH溶液时俯视读数 B.滴定结束后,滴定管尖嘴处有一悬挂液滴 C.锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色,立即记下滴定管液面所在刻度 D.盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗23次 解析滴定结束后,滴定管尖嘴处有一悬挂液滴,会使消耗的盐酸的体 积偏大,测定结果偏高,B错误; 锥
12、形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色,立即记下滴定管液面所在刻度, 可能会导致滴定终点的误判,使消耗盐酸的体积偏小,测定结果偏低, C正确; 盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗23次,会使NaOH溶液 的体积偏大,导致消耗盐酸的体积偏大,测定结果偏高,D错误。 6.某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH 溶液时,选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白: (1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时,左手握酸式滴定管的活塞, 右手摇动锥形瓶,眼睛注视_,直到因加入一滴 盐酸后,溶液由黄色变为橙色,并_为止。 锥形瓶中溶液颜色变化 在半分钟内不变色 (2)下列操作中可能使所
13、测NaOH溶液的浓度数值偏低的是_(填字母)。 A.酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸 B.滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 C.酸式滴定管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失 D.读取盐酸体积时,开始仰视读数,滴定结束时俯视读数 D (3)若滴定开始和结束时,酸式滴定管中的液面如图所示,则起始读数为 _mL,终点读数为_mL,所用盐酸的体积为_mL。0.0026.1026.10 (4)某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表: 滴定 次数 待测NaOH溶 液的体积/mL 0.100 0 molL1盐酸的体积/mL 滴定前刻度滴定后刻度溶液体积 第一次25.000.00
14、26.1126.11 第二次25.001.5630.3028.74 第三次25.000.2226.3126.09 依据上表数据列式计算该NaOH溶液的物质的量浓度。 同理,c2(NaOH)0.104 36 molL1 滴定管读数要领滴定管读数要领 以凹液面的最低点为基准(如图) 练后反思 正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)。 返回 答题规范5 滴定终点判断 答题模板答题模板 当滴入最后一滴标准溶液后,溶液变成色,且半分钟内不 恢复原来的颜色。 解答此类题目注意三个关键点: (1)最后一滴:必须说明是滴入“最后一滴”溶液。 (2)颜色变化:必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”
15、。 (3)半分钟:必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。 (1)用a molL1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液,用酚酞作指示剂,达 到滴定终点的现象是_ _;若用甲基橙作指示剂,滴定终点现象是_ _。 (2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液,以测定水中SO2的含量,应选 用_作指示剂,达到滴定终点的现象是_ _。 规范精练 当滴入最后一滴标准液后,溶液由红色变为无色, 且半分钟内不恢复红色 当滴 入最后一滴标准液后,溶液由黄色变为橙色,且半分钟内不恢复黄色 淀粉溶液 当滴入最后一滴标准液 后,溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色 (3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2
16、的水溶液,以测定水中SO2的含量, 是否需要选用指示剂_(填“是”或“否”),达到滴定终点的现象是 _ _。 (4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数:一定条件下,将TiO2溶解并 还原为Ti3,再用KSCN溶液作指示剂,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3 至全部生成Ti4,滴定Ti3时发生反应的离子方程式为_ _ ,达到滴定终点的现象是_ _。 否 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后,溶液由无色变为浅红色,且半分钟 内不褪色 Ti3Fe3= Ti4Fe2当滴入最后一滴标准液后,溶液变成 红色,且半分钟内不褪色 (5)用标准KI溶液滴定含有Fe3的溶液,应选用_作指示剂,滴 定终点
17、现象是_ _。 返回 KSCN溶液 当滴入最后一滴标准KI溶液后,溶液的红色褪去,且半分 钟内不恢复红色 考点二滴定曲线(pH曲线)分析与应用 知识梳理夯基础 1.图示强酸与强碱滴定过程中pH曲线 (以0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1盐酸为例) 2.强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐 酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧 化钠、氨水的滴定曲线 曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定 强碱、弱碱的曲线,强碱起点高 突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变
18、化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应) 恰好中和酸碱恰好完全反应滴定终点溶液呈中性。 特别提醒 递进题组练能力 1.(2019山西大同模拟)常温下,用0.10 molL1 NaOH溶液分别滴定 20.00 mL 0.10 molL1 HCl溶液和20.00 mL 0.10 molL1 CH3COOH溶 液,得到两条滴定曲线,如图所示,则下列说法正确的是 A.图2是滴定盐酸的曲线 B.a与b的关系是ab C.E点对应离子浓度由大到小的 顺序可能为c(CH3COO) c(Na)c(H)c(OH) D.这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂 解析如果酸为强酸,则0.10 molL1酸的pH为1,根据
19、酸的初始pH知, 图1为盐酸的滴定曲线,故A错误; 根据图1知,a点氢氧化钠溶液的体积是20.00 mL,酸和碱的物质的量相等, 二者恰好反应生成强酸强碱盐,其溶液呈中性;醋酸溶液中滴入氢氧化 钠溶液,醋酸钠溶液呈碱性,所以氢氧化钠溶液的体积小于20.00 mL,a b,故B错误; E点溶液的成分为醋酸钠和醋酸,溶液呈酸性,说明醋酸的电离程度大于 醋酸钠的水解程度,盐类水解程度较小,则溶液中离子浓度可能为 c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH),故C正确; 氢氧化钠和盐酸恰好反应呈中性,可以选择甲基橙或酚酞;氢氧化钠和 醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液,溶液呈碱性,只能选择酚酞,故D错误。
20、2.用0.100 0 molL1的标准盐酸分别滴定20.00 mL的 0.100 0 molL1氨水和20.00 mL的0.100 0 molL1氢氧 化钠溶液的滴定曲线如图所示,横坐标为滴定百分数 ( ),纵坐标为滴定过程中溶液pH,甲基红 是一种酸碱指示剂,变色范围为4.46.2,下列有关滴 定过程说法正确的是 A.滴定氨水,当滴定分数为50%时,各离子浓度间存在关系:c( )c(H)c(OH) B.滴定分数为100%时,即为滴定过程中反应恰好完全的时刻 C.从滴定曲线可以判断,使用甲基橙作为滴定过程中的指示剂准确性更佳 D.滴定氨水,当滴定分数为150%时,所得溶液中离子浓度有大小关系:
21、c(Cl) c(H)c( )c(OH) 解析溶液中存在的电荷守恒应为c( )c(H) c(OH)c(Cl),故A错误; 滴定分数为100%时,酸与碱的物质的量相等,即 为滴定过程中反应恰好完全的时刻,故B正确; 从滴定曲线看甲基红变色范围更接近于滴定终点,使用甲基橙显示偏晚, 故C错误; 滴定分数为150%时,即加入盐酸30.00 mL,此时溶质是NH4Cl和HCl,物 质的量之比为21,则c( )c(H),故D错误。 3.(2019山东淄博模拟)已知25 时,向10 mL 0.01 molL1 NaCN溶液中逐滴加入0.01 molL1的盐酸,滴定曲线 如图1所示,CN、HCN的物质的量分数
22、()随pH变化 的关系如图2所示。下列表述正确的是 A.b点时:c(Cl)c(HCN) B.d点时:c(Na)c(H)c(HCN)c(OH)2c(CN) C.图2中的e点对应图1中的c点 D.选用酚酞试剂比选用甲基橙试剂作指示剂误差更小 解析b点时,溶液中的溶质为等物质的量NaCl、 NaCN和HCN,此时溶液呈碱性,说明CN的水解程 度大于HCN的电离程度,故c(HCN)c(Cl)c(CN), A项错误; d点恰好完全反应,根据电荷守恒:c(Na)c(H) c(Cl)c(OH)c(CN),根据元素质量守恒: c(Cl)c(CN)c(HCN),两式相加可得:c(Na) c(H)c(HCN)c(
23、OH)2c(CN),B项正确; 图1中c点c(HCN)c(CN),C项错误。 4.298 K时,向20.0 mL 0.10 molL1 H2A溶液中滴加0.10 molL1 NaOH 溶液,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 A.该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂 B.W点到X点发生的主要反应的离子方程式 为H2A2OH=A22H2O C.Y点对应的溶液中c(Na)c(H)c(OH) 3c(A2) D.反应H2AA2 2HA的平衡常数K 1.0107.4 解析石蕊不能用作酸碱中和滴定的指示剂,根据图示滴定终点的pH,可知 第二反应终点应用酚酞作指示剂,A项错误; X点对应的溶液中溶质主要是Na
24、HA,W点到X 点发生的主要反应的离子方程式为H2AOH =HAH2O,B项错误; 根据电荷守恒,c(Na)c(H)c(OH) c(HA)2c(A2),因为Y点对应的溶液中c(HA )c(A2),所以c(Na)c(H)c(OH) 3c(A2),C项正确; 图像题的分析步骤图像题的分析步骤 首先看横纵坐标,搞清楚是酸加入碱中,还是碱加入酸中; 其次看起点,起点可以看出酸性或碱性的强弱,这在判断滴定终点时 至关重要; 再次找滴定终点和pH7的中性点,判断滴定终点的酸碱性,然后确 定中性点(pH7)的位置; 最后分析其他的特殊点(如滴定一半点,过量一半点等),分析酸、碱 过量情况。 归纳总结 返回
25、真题演练明确考向 1.正误判断 (1)用标准HCl溶液滴定NaHCO3溶液来测定其浓度,选择酚酞为指示剂( ) (2018全国卷,10B) (2)滴定接近终点时,滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁( ) (2016海南,8C) (3)用稀NaOH滴定盐酸,用酚酞作指示剂,当锥形瓶中溶液由红色变无色 时停止滴定( )(2015广东理综,12C) (4)中和滴定时,滴定管用所盛装的反应液润洗23次( ) (2015江苏,7B) 12345 2.(2020浙江7月选考,23)常温下,用0.1 molL1氨水滴定10 mL浓度均为 0.1 molL1的HCl和CH3COOH的混合液,下列说法不正确的是 A
26、.在氨水滴定前,HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl)c(CH3COO) B.当滴入氨水10 mL时,c( )c(NH3H2O)c(CH3COO)c(CH3COOH) C.当滴入氨水20 mL时,c(CH3COOH)c(H)c(NH3H2O)c(OH) D.当溶液呈中性时,氨水滴入量大于20 mL,c( )c(Cl) 12345 解析HCl是强酸,CH3COOH是弱酸,浓度均为0.1 molL1时,c(Cl) c(CH3COO),A正确; 12345 滴入10 mL氨水时,NH3H2O和CH3COOH的物质的量相等,据元素质量 守恒可得c( )c(NH3H2O)c(CH3COO)c(CH3
27、COOH),B正确; 滴入20 mL氨水时,恰好完全反应,所得溶液为等浓度的NH 4Cl和 CH3COONH4的混合溶液,据电荷守恒可知c( )c(H)c(Cl) c(CH3COO)c(OH),据元素质量守恒可得c( )c(NH3H2O) c(CH3COOH)c(CH3COO)c(Cl),联立两式可得c(CH3COOH)c(H) c(NH3H2O)c(OH),C正确; 滴入20 mL氨水时,所得混合液呈酸性,若溶液呈中性,氨水滴入量要 大于20 mL,结合电荷守恒关系c( )c(H)c(Cl)c(CH3COO) c(OH ),溶液呈中性时,c(H)c(OH),得c( )c(Cl) c(CH3C
28、OO),则有c( )c(Cl),D错误。 12345 3.(2016全国卷,12)298 K时,在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入 0.10 molL1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。 已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是 A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M点对应的盐酸体积为20.0 mL C.M点处的溶液中c( )c(Cl)c(H)c(OH) D.N点处的溶液中pH12 12345 解析A项,盐酸滴定氨水时,滴定终点为 NH4Cl溶液,呈酸性,故指示剂应选用甲基橙, 错误; 12345 B项,一水合氨属于弱碱,与盐酸完全反应生成NH4Cl时溶液呈酸性,故 二者等浓度反应时,若溶液的pH7,盐酸的体积应小于氨水的体积, 即小于20.0 mL,错误; 12345 D项,由图可知,N点即为0.10 molL1氨水,由其电离度为1.32%,可 知0.10 molL1氨水中c(OH)0.001 32 molL1,故该氨水中11pH7,NaNO2不会参与反应 更多精彩内容请登录: 大一轮复习讲义