1、2019 年普通高等学校招生全国统一考试全国卷可能用到的相对原子质量:H1C12N14O16Mg24S32Fe56Cu64一、选择题:本题共 7 小题,每小题 6 分,共 42 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。7 陶瓷是火与土的结晶, 是中华文明的象征之一, 其形成、 性质与化学有着密切的关系。下列说法错误的是()A“雨过天晴云破处”所描述的瓷器青色,来自氧化铁B闻名世界的秦兵马俑是陶制品,由黏土经高温烧结而成C陶瓷是应用较早的人造材料,主要化学成分是硅酸盐D陶瓷化学性质稳定,具有耐酸碱侵蚀、抗氧化等优点【命题意图】本题考查物质组成、性质与用途,考查的核心素养是科学态度
2、与社会责任。解析:选 A。“雨过天晴云破处”所描述的瓷器青色与氧化亚铁有关,而氧化铁显红色,A 项错误;秦兵马俑是陶制品,由黏土经高温烧结而成,B 项正确;陶瓷以黏土为原料,经高温烧制而成,属于人造材料,主要成分是硅酸盐,C 项正确;陶瓷主要成分是硅酸盐,硅酸盐中硅元素化合价处于最高价,化学性质稳定,具有耐酸碱侵蚀、抗氧化等优点,D 项正确。【解后反思】审题时抓住硅酸盐的主要性质,理解“耐酸碱侵蚀”的含义是硅酸盐不容易与酸碱反应;“抗氧化”含义是硅酸盐不容易被氧化。联系生活中广泛使用的陶瓷器具和教材中“硅酸盐”作耐火材料等进行解答。8关于化合物 2苯基丙烯(),下列说法正确的是()A不能使稀高
3、锰酸钾溶液褪色B可以发生加成聚合反应C分子中所有原子共平面D易溶于水及甲苯【命题意图】本题考查芳香烃结构和性质,涉及原子共平面、氧化反应、加成聚合反应等知识,考查的核心素养是宏观辨识与微观探析。解析:选 B。2苯基丙烯分子中苯环的侧链上含有碳碳双键,它能与稀高锰酸钾溶液发生氧化反应而使其褪色, A 项错误; 类比乙烯, 2苯基丙烯能发生加成聚合反应, B 项正确;2苯基丙烯分子中含有甲基,故该分子中不可能所有原子共平面,C 项错误;2苯基丙烯属于烃,不溶于水,D 项错误。9实验室制备溴苯的反应装置如图所示,关于实验操作或叙述错误的是()A向圆底烧瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打开 KB实验中装置
4、 b 中的液体逐渐变为浅红色C装置 c 中碳酸钠溶液的作用是吸收溴化氢D反应后的混合液经稀碱溶液洗涤、结晶,得到溴苯【命题意图】本题考查溴苯的制备实验,涉及操作步骤、实验现象、装置作用与混合物分离提纯等知识,考查的核心素养是科学探究与创新意识。解析:选 D。苯和溴均易挥发,苯与液溴在溴化铁作用下发生剧烈的放热反应,释放出溴化氢气体(含少量苯和溴蒸气),先打开 K,后加入苯和液溴,避免因装置内气体压强过大而发生危险,A 项正确;四氯化碳用于吸收溴化氢气体中混有的溴单质,防止溴单质与碳酸钠溶液反应,四氯化碳呈无色,吸收红棕色溴蒸气后,液体呈浅红色,B 项正确;溴化氢极易溶于水,倒置漏斗防倒吸,碳酸
5、钠溶液呈碱性,易吸收溴化氢,发生反应为 Na2CO3HBr=NaHCO3NaBr,NaHCO3HBr=NaBrCO2H2O,C 项正确;反应后的混合液中混有苯、液溴、溴化铁和少量溴化氢等,提纯溴苯的正确操作是用大量水洗涤,除去可溶性的溴化铁、溴化氢和少量溴;用氢氧化钠溶液洗涤,除去剩余的溴等物质;用水洗涤,除去残留的氢氧化钠;加入干燥剂除去水,过滤;对有机物进行蒸馏,除去杂质苯,从而提纯溴苯,分离溴苯,不用“结晶”的方法,D 项错误。【解后反思】提纯有机物粗产品方法一般来说,有机物的沸点低,易挥发,不溶于水。一种提纯有机物粗产品(含酸性杂质)的方法如下:粗产品水洗(除大部分可溶性杂质)碱洗(除
6、去少量残留的酸性杂质)水洗(除去碱)干燥剂(除水)过滤蒸馏纯产品。10固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。如图为少量 HCl 气体分子在 253 K 冰表面吸附和溶解过程的示意图,下列叙述错误的是()A冰表面第一层中,HCl 以分子形式存在B冰表面第二层中,H浓度为 5103molL1(设冰的密度为 0.9 gcm3)C冰表面第三层中,冰的氢键网络结构保持不变D冰表面各层之间,均存在可逆反应 HClHCl【命题意图】本题考查图像分析与化学计算等知识,考查的核心素养是证据推理与模型认知。解析:选 D。观察图示知,第一层中 HCl 以分子形式存在,HCl
7、 没有电离,A 项正确;在冰表面第二层中,已知 ClH2O1041,HClHCl,n(H)n(Cl),假设 H2O 的物质的量为 1 mol, 则 n(H)1104mol, 冰的体积 V1 mol18 gmol10.9 gcm320 cm30.02 L,c(H)1104mol0.02 L5103molL1,B 项正确;第三层中只有水分子存在,每个水分子与4 个水分子形成氢键,所以冰的氢键网络结构保持不变,C 项正确;由 A 项、C 项分析可知,第一层和第三层中的物质均以分子形式存在,故均不存在可逆反应 HClHCl,D 项错误。11NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸 H2A 的 Ka
8、11.1103,Ka23.9106)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中 b 点为反应终点。下列叙述错误的是()A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关BNa与 A2的导电能力之和大于 HA的Cb 点的混合溶液 pH7Dc 点的混合溶液中,c(Na)c(K)c(OH)【命题意图】本题考查电解质溶液与电离平衡,涉及溶液导电能力的影响因素、混合溶液中离子浓度大小比较、pH 判断等知识,考查的核心素养是变化观念与平衡思想。【图像分析】分析图像时,抓住溶液导电能力与溶液中离子浓度大小的关系、加入氢氧化钠溶液体积与溶液中离子浓度大小的关系等,结合酸式盐与碱反应的方程式分析溶液中溶质的变化。
9、解析:选 C。滴定至终点时发生反应:2NaOH2KHA=K2ANa2A2H2O。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关,离子浓度越大、所带电荷越多,其导电能力越强,A 项正确; 图像中纵轴表示“相对导电能力”, 随着 NaOH 溶液的滴加, 溶液中 c(K)、 c(HA)逐渐减小,而 Na、A2的物质的量逐渐增大,由题图可知,溶液的相对导电能力逐渐增强,说明 Na与 A2的导电能力之和大于 HA的,B 项正确;本实验默认在常温下进行,滴定终点时,溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾,由于邻苯二甲酸是弱酸,所以 Na2A、K2A 溶液呈碱性,pH7,C 项错误;滴定终点时,c(K)c(N
10、a),a 点到 b 点加入 NaOH 溶液的体积大于 b 点到 c 点的,故 c 点时 c(K)c(OH),所以 c(Na)c(K)c(OH),D 项正确。【解题误区】本题有两个陷阱:(1)相对导电能力;(2)图像中 ab 段和 bc 段加入氢氧化钠溶液体积不同,易错选 D 项。12利用生物燃料电池原理研究室温下氨的合成,电池工作时 MV2/MV在电极与酶之间传递电子,示意图如图所示。下列说法错误的是()A相比现有工业合成氨,该方法条件温和,同时还可提供电能B阴极区,在氢化酶作用下发生反应 H22MV2=2H2MVC正极区,固氮酶为催化剂,N2发生还原反应生成 NH3D电池工作时质子通过交换膜
11、由负极区向正极区移动【命题意图】本题考查原电池工作原理,涉及酶的特性、电极反应式的书写和电解质中离子迁移方向等知识,考查的核心素养是证据推理与模型认知、宏观辨识与微观探析。【教你审题】分析装置图时,抓住粒子流向与物质转化,整体认识合成氨原理。联系原电池原理综合作出判断。解析:选 B。由题图和题意知,电池总反应是 3H2N2=2NH3。该合成氨反应在常温下进行,并形成原电池产生电能,反应不需要高温、高压和催化剂,A 项正确;观察题图知,左端电极发生氧化反应 MVe=MV2,为负极,不是阴极,应为负极区,在氢化酶作用下发生反应 H22MV22H2MV,B 项错误;右端电极反应式为 MV2e=MV,
12、是正极,在正极区 N2在固氮酶作用下发生还原反应生成 NH3,C 项正确;电池工作时,H通过交换膜,由左侧(负极区)向右侧(正极区)迁移,D 项正确。【解题反思】电解池的电极分阴极、阳极,阴极发生还原反应,阳极发生氧化反应;原电池的电极分正极、负极,正极发生还原反应,负极发生氧化反应。13科学家合成出了一种新化合物(如图所示),其中 W、X、Y、Z 为同一短周期元素,Z 核外最外层电子数是 X 核外电子数的一半,下列叙述正确的是()AWZ 的水溶液呈碱性B元素非金属性的顺序为 XYZCY 的最高价氧化物的水化物是中强酸D该新化合物中 Y 不满足 8 电子稳定结构【命题意图】本题考查元素推断与元
13、素周期律,涉及元素非金属性强弱判断和最高价氧化物的水化物酸性强弱判断等知识,考查的核心素养是证据推理与模型认知、宏观辨识与微观探析。【教你审题】本题要依据原子最外层电子数与形成共价键数目的关系,联系短周期元素原子特点采用试推法,结合题意逐一推断,进而选择合适的元素。解析:选 C。该化合物由阴、阳离子组成,说明它是离子化合物。从该化合物的结构式看出,W 为金属元素;1 个 Z 原子形成 1 个共价键,说明 Z 原子最外层有 1 个或 7 个电子;1 个 X 原子形成 4 个共价键,说明 X 原子最外层有 4 个电子;Y 原子形成 2 个共价键,阴离子得 1 个电子,说明 Y 原子最外层有 5 个
14、电子;根据“Z 核外最外层电子数是 X 核外电子数的一半”知,W、X、Y、Z 分别为 Na、Si、P、Cl。氯化钠是强酸强碱盐,其水溶液呈中性,A 项错误;元素非金属性顺序为 Z(Cl)Y(P)X(Si),B 项错误;磷的最高价氧化物是 P2O5,其对应的水化物为 H3PO4,是中强酸,C 项正确;2 个硅原子和 1 个 P 原子形成 2 个共价键,阴离子得到 1 个电子,所以该化合物中磷原子最外层达到 8 电子稳定结构,D 项错误。【解题误区】(1)本题题干中“同一短周期元素”易误理解为“同为短周期元素”,导致推断错误。(2)审题时易漏掉阴离子和阳离子所带电荷数,导致错选 D 项。(3)如果
15、不能正确判断结构式中共价键与价电子数关系,本题易推错元素。(4)如果忽视 X 的核外电子数等于Z 核外最外层电子数的 2 倍,易导致推断错误。二、非选择题:共 58 分。第 2628 题为必考题,每个试题考生都必须作答。第 3536题为选考题,考生根据要求作答。(一)必考题:共 43 分。26硼酸(H3BO3)是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃某、医药、肥料等工业。一种以硼镁矿(含 Mg2B2O5H2O、SiO2及少量 Fe2O3、Al2O3)为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下:回答下列问题:(1)在 95 “溶浸”硼镁矿粉,产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为_。(2)“滤渣 1
16、”的主要成分有_。 为检验“过滤 1”后的滤液中是否含有 Fe3,可选用的化学试剂是_。(3)根据 H3BO3的解离反应:H3BO3H2OHB(OH)4,Ka5.811010,可判断H3BO3是 _ 酸 ; 在 “ 过 滤 2” 前 , 将 溶 液 pH 调 节 至 3.5 , 目 的 是_。(4) 在 “ 沉 镁 ” 中 生 成Mg(OH)2MgCO3沉 淀 的 离 子 方 程 式 为_,母液经加热后可返回_工序循环使用。由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是_。【命题意图】本题考查无机化工流程,涉及流程分析、元素化合物等知识,考查的核心素养是宏观辨识与微观探析、科学态度与社会责任。【流程梳理】
17、解析:(1)硫酸铵溶液中存在平衡:NH4H2ONH3H2OH,硼酸镁能与水解出的H反应, 促进平衡向右移动, 生成的一水合氨浓度增大, 因溶液中存在平衡 NH3H2ONH3H2O,一水合氨浓度增大,促进 NH3H2O 分解产生 NH3。用 NH4HCO3溶液吸收氨气,发生的反应为 NH4HCO3NH3=(NH4)2CO3。 (2)二氧化硅、 氧化铁、 氧化铝不溶于硫酸铵溶液,滤渣 1 的主要成分是二氧化硅、氧化铁、氧化铝。检验 Fe3的试剂可选用 KSCN。(3)由题给硼酸的解离反应方程式知,硼酸是一元弱酸。“过滤 2”之前,调节 pH3.5 目的是将硼元素转化为硼酸,促进硼酸析出。(4)“沉
18、镁”中,碳酸铵溶液与硫酸镁溶液发生相互促进水解反应生成碱式碳酸镁:2MgSO42(NH4)2CO3H2O=Mg(OH)2MgCO32(NH4)2SO4CO2,或者反应生成碱式碳酸镁和碳酸氢盐。母液含硫酸铵,可以将母液返回“溶浸”工序循环使用,体现绿色化学理念和环境保护思想。碱式碳酸镁转化成轻质氧化镁,联系碳酸镁、氢氧化镁受热都能分解生成氧化镁,也可以联系碱式碳酸铜分解生成氧化铜、水和二氧化碳,可知采用的方法是高温焙烧法,MgCO3Mg(OH)2=高温2MgOH2OCO2。答案:(1)NH4HCO3NH3=(NH4)2CO3(2)SiO2、Fe2O3、Al2O3KSCN(3)一元弱转化为 H3B
19、O3,促进析出(4)2Mg2 3CO23 2H2O=Mg(OH)2MgCO3 2HCO3 或 2Mg2 2CO23H2O=Mg(OH)2MgCO3CO2溶浸高温焙烧27硫酸铁铵NH4Fe(SO4)2xH2O是一种重要铁盐。为充分利用资源,变废为宝,在实验室中探究采用废铁屑来制备硫酸铁铵,具体流程如下:回答下列问题:(1) 步 骤 的 目 的 是 去 除 废 铁 屑 表 面 的 油 污 , 方 法 是_。(2)步骤需要加热的目的是_,温度保持 8095 , 采用的合适加热方式是_。 铁屑中含有少量硫化物,反应产生的气体需要净化处理,合适的装置为_(填标号)。(3)步骤中选用足量的 H2O2,理由
20、是_,分批加入 H2O2,同时为了_,溶液要保持 pH 小于 0.5。(4)步骤的具体实验操作有_,经干燥得到硫酸铁铵晶体样品。(5)采用热重分析法测定硫酸铁铵晶体样品所含结晶水数, 将样品加热到150 时失掉1.5个结晶水,失重 5.6%。硫酸铁铵晶体的化学式为_。【命题意图】本题考查硫酸铁铵制备实验,涉及氧化还原反应,硫化氢吸收以及结晶水计算等知识,考查的核心素养是科学探究与创新意识。【教你审题】从实验目的看,该实验是制备硫酸铁铵,不是硫酸亚铁铵;从命题形式看,本题通过无机化工流程图考查无机物制备;从转化条件看,反应温度低于水的沸点;双氧水作氧化剂,氧化铁屑与稀硫酸反应生成的亚铁离子;从问
21、题(1)提示看,铁屑表面含有油污,油是酯类物质,不溶于水,影响铁与稀硫酸反应,利用油脂与碱反应,先清洗铁屑表面的油污。解析:(1)除去铁屑表面油污的方法是,用热纯碱溶液清洗铁屑,再用水洗。(2)铁与稀硫酸反应时加热,可提高反应速率。温度低于水的沸点,可以用热水浴加热,受热均匀且便于控制。含少量硫化物的铁屑与稀硫酸反应有 H2S 生成。氢气不与碱溶液反应,而硫化氢能与碱溶液反应,而 H2S 在水中溶解度小,故氢气中混有的硫化氢用烧碱溶液除去,又因为硫化氢与碱反应较快,容易引起倒吸,C 装置倒置漏斗能防倒吸。故宜选择 C 装置吸收硫化氢。(3)铁与稀硫酸反应生成硫酸亚铁和氢气,加入足量双氧水的目的
22、是将 Fe2全部氧化为 Fe3,发生反应为 2Fe2H2O22H=2Fe32H2O,从生成物看,又不引入杂质。铁离子对双氧水分解起催化作用,分批加入双氧水,避免反应过快、放出热量较多,减少双氧水分解,以免造成氧化剂损失;铁离子易水解,保持溶液呈强酸性,避免铁离子发生水解反应生成氢氧化铁。(4)步骤是要从溶液中得到硫酸铁铵晶体,故实验操作有加热浓缩、冷却结晶、过滤(洗涤)。(5)失重 5.6%是质量分数,设结晶水合物的化学式为 NH4Fe(SO4)2xH2O,由题意知1.51826618x5.6100,解得 x12。答案:(1)碱煮水洗(2)加快反应热水浴C(3)将 Fe2全部氧化为 Fe3;不
23、引入杂质防止 Fe3水解(4)加热浓缩、冷却结晶、过滤(洗涤)(5)NH4Fe(SO4)212H2O【实验攻略】本题易错点有:(1)分批加入双氧水,不能联系双氧水氧化亚铁离子是放热反应,铁离子作双氧水分解反应的催化剂(选修 4 教材实验原理),铁离子水解反应是吸热反应,放出热量,使温度升高,导致铁离子水解加剧,不容易找到切入点。(2)失重含义,失重指失去部分元素,固体质量变化。失重等于失去元素的质量与样品总质量之比,不是失去元素质量与剩余固体质量比。 (3)部分考生不清楚硫化氢的性质, 因为硫化氢在必修 1“资料”中介绍,误认为教材小栏目不是高考考查范围,不清楚 H2S 与碱反应较快,会引起倒
24、吸。28水煤气变换CO(g)H2O(g)=CO2(g)H2(g)是重要的化工过程,主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题:(1)Shibata 曾做过下列实验:使纯 H2缓慢地通过处于 721 下的过量氧化钴 CoO(s),氧化钴部分被还原为金属钴 Co(s),平衡后气体中 H2的物质的量分数为 0.025 0。在同一温度下用 CO 还原 CoO(s),平衡后气体中 CO 的物质的量分数为 0.019 2。根据上述实验结果判断, 还原CoO(s)为Co(s)的倾向是CO_H2(填“大于”或“小于”)。(2)721 时,在密闭容器中将等物质的量的 CO(g)和 H2O(g)
25、混合,采用适当的催化剂进行反应,则平衡时体系中 H2的物质的量分数为_(填标号)。A0.25B0.25C0.250.50D0.50E0.50(3)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用*标注。可知水煤气变换的H_0(填“大于”“等于”或“小于”)。该历程中最大能垒(活化能)E正_eV,写出该步骤的化学方程式_。(4)Shoichi 研究了 467 、489 时水煤气变换中 CO 和 H2分压随时间变化关系(如图所示),催化剂为氧化铁,实验初始时体系中的 pH2O 和 pCO相等、pCO2和 pH2相等。计算曲线a
26、的反应在3090 min 内的平衡速率v(a)_ kPamin1。 467 时pH2和 pCO随时间变化关系的曲线分别是_、_。489 时 pH2和 pCO随时间变化关系的曲线分别是_、_。【命题意图】本题考查化学反应原理,涉及活化能、反应速率、反应热等知识,考查的核心素养是变化观念与平衡思想、证据推理与模型认知。解析:(1)由题给信息可知,H2(g)CoO(s)Co(s)H2O(g)()K1cH2OcH210.025 00.025 039,由题给信息可知,CO(g)CoO(s)Co(s)CO2(g)()K2cCO2cCO10.019 20.019 251.08。相同温度下,平衡常数越大,反应
27、倾向越大,故 CO 还原氧化钴的倾向大于 H2。(2)第(1)问和第(2)问的温度相同,利用盖斯定律,由()()得 CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)KK2K151.08391.31。设起始时 CO(g)、H2O(g)的物质的量都为 1mol,容器体积为 1 L,在 721 下,反应达平衡时 H2的物质的量为 x mol。CO(g)H2O(g)H2(g)CO2(g)起始1 mol1 mol00转化x molx molx molx mol平衡(1x) mol(1x) molx molx molKx21x21.31,若 K 取 1,则 x0.5,则平衡时(H2)0.25;若 K 取 4,
28、则 x0.67,(H2)0.33。氢气的物质的量分数介于 0.25 与 0.33 之间,故选 C。(3)观察起始态物质的相对能量与终态物质的相对能量知,终态物质相对能量低于始态物质相对能量,说明该反应是放热反应,H 小于 0。过渡态物质相对能量与起始态物质相对能量相差越大,活化能越大,由题图知,最大活化能 E正1.86 eV(0.16 eV)2.02 eV,该步起始物质为 COOH*H*H2O*,产物为 COOH*2H*OH*。(4)由题图可知,3090 min 内v(a)4.083.80 kPa90 min30 min0.004 7 kPamin1。水煤气变换中 CO 是反应物,H2是产物,
29、又该反应是放热反应,升高温度, 平衡向左移动, 重新达到平衡时, H2的压强减小, CO 的压强增大。 故 a 曲线代表 489 时 pH2随时间变化关系的曲线,d 曲线代表 489 时 pCO随时间变化关系的曲线,b 曲线代表467 时 pH2随时间变化关系的曲线,c 曲线代表 467 时 pCO随时间变化关系的曲线。答案:(1)大于(2)C(3)小于2.02COOH*H*H2O*=COOH*2H*OH*(或 H2O*=H*OH*)(4)0.004 7bcad(二)选考题:共 15 分。请考生从 2 道化学题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第一题计分。35化学选修 3:物质结构与性质(1
30、5 分)在普通铝中加入少量 Cu 和 Mg 后,形成一种称为拉维斯相的 MgCu2微小晶粒,其分散在 Al 中可使得铝材的硬度增加、延展性减小,形成所谓“坚铝”,是制造飞机的主要材料。回答下列问题:(1)下列状态的镁中,电离最外层一个电子所需能量最大的是_(填标号)。(2)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物,分子中氮、碳的杂化类型分别是_、_。乙二胺能与 Mg2、Cu2等金属离子形成稳定环状离子,其原因是_,其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是_(填“Mg2”或“Cu2”)。(3)一些氧化物的熔点如表所示:氧化物Li2OMgOP4O6SO2熔点/1 5702 80023.
31、875.5解释表中氧化物之间熔点差异的原因_。(4)图(a)是 MgCu2的拉维斯结构,Mg 以金刚石方式堆积,八面体空隙和半数的四面体空隙中,填入以四面体方式排列的 Cu。图(b)是沿立方格子对角面取得的截图。可见,Cu 原子之间最短距离 x_ pm,Mg 原子之间最短距离 y_ pm。设阿伏加德罗常数的值为 NA,则 MgCu2的密度是_ gcm3(列出计算表达式)。【命题意图】本题考查电子排布图与能量大小、杂化类型、配位键、晶胞计算等知识,考查的核心素养是宏观辨识与微观探析。解析:(1)由题给信息知,A 项和 D 项代表 Mg,B 项和 C 项代表 Mg。A 项,Mg再失去一个电子较难,
32、即第二电离能大于第一电离能,所以电离最外层一个电子所需能量 A 大于B; 3p能级的能量高于3s,3p能级上电子较3s上易失去, 故电离最外层一个电子所需能量AC、AD,选 A。(2)乙二胺分子中,1 个 N 原子形成 3 个单键,还有一个孤电子对,故 N 原子价层电子对数为 4,N 原子采取 sp3杂化;1 个 C 原子形成 4 个单键,没有孤电子对,价层电子对数为 4,采取 sp3杂化。乙二胺中 2 个 N 原子提供孤电子对与金属镁离子或铜离子形成稳定的配位键,故能形成稳定环状离子。由于铜离子半径大于镁离子,形成配位键时头碰头重叠程度较大,其与乙二胺形成的化合物较稳定。(3)氧化锂、氧化镁
33、是离子晶体,六氧化四磷和二氧化硫是分子晶体,离子键比分子间作用力强。(4)观察图(a)和图(b)知,4 个铜原子相切并与面对角线平行,有(4x)22a2,x24a。镁原子堆积方式类似金刚石,有 y34a。已知 1cm1010pm,晶胞体积为(a1010)3cm3,代入密度公式计算即可。答案:(1)A(2)sp3sp3乙二胺的两个 N 提供孤对电子给金属离子形成配位键Cu2(3)Li2O、MgO 为离子晶体,P4O6、SO2为分子晶体。晶格能 MgOLi2O,分子间力(相对分子质量)P4O6SO2(4)24a34a8241664NAa31030【技巧点拨】本题难点在于(1)1 价镁离子、镁原子的
34、电子排布图与能量关系,考生可根据任何原子的第二电离能大于第一电离能进行判断。(2)有关晶胞计算,计算铜原子之间最短距离时可根据图(b)得 4 个铜原子相切并与面对角线平行。36化学选修 5:有机化学基础(15 分)化合物 G 是一种药物合成中间体,其合成路线如下:回答下列问题:(1)A 中的官能团名称是_。(2)碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。写出 B 的结构简式,用星号(*)标出 B 中的手性碳_。(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的 B 的同分异构体的结构简式_。(不考虑立体异构,只需写出 3 个)(4)反应所需的试剂和条件是_。(5)的反应类型是_。(6)
35、写出 F 到 G 的反应方程式_。(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备的合成路线_( 无机试剂任选)。【命题意图】本题考查有机合成与推断,考查的核心素养是证据推理与模型认知。解析:A 为醇,高锰酸钾氧化 A 生成酮(B);B 与甲醛在碱溶液中发生加成反应生成 C,C 与酸性高锰酸钾反应生成 D(),将CH2OH 氧化成COOH,观察 E 的结构简式知,D 与乙醇在浓硫酸加热条件下反应生成 E,E 在一定条件下引入丙基生 成 F , F 水 解 并 酸 化 生 成 G 。 结 合 E 、 G 的 结 构 简 式 可 知 F 为。(1)A 中的官能团为羟基。(2)根
36、据手性碳原子定义,B中CH2上没有手性碳,上没有手性碳, 故 B 分子中只有 2 个手性碳原子。(3)B 的同分异构体能发生银镜反应,说明含有醛基,所以可以看成环己烷分子中 2 个氢原子分别被甲基、醛基取代,或一个氢原子被CH2CHO 取代。(4)反应所需的试剂和条件是乙醇/浓硫酸、加热。(5)反应中,CH3CH2CH2Br 与 E 发生取代反应。(6)F 在碱溶液中水解生成羧酸盐,再酸化得到 G。【题型风向】 本题命题角度较新(1)第一次考查手性碳原子, 这是选修 3 教材中的概念,以已知信息的形式给予,考查考生处理信息的能力。(2)将有机反应原理隐藏在流程中,考查考生信息加工能力。(3)回
37、避常考的芳香族化合物,以脂肪环有机物为载体考查有机合成和推断。2019 年普通高等学校招生全国统一考试全国卷可能用到的相对原子质量:H1C12N14O16F19Na23S32Cl35.5Fe56Zn65As75Sm150一、选择题:本题共 7 小题,每小题 6 分,共 42 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。7“春蚕到死丝方尽,蜡炬成灰泪始干”是唐代诗人李商隐的著名诗句,下列关于该诗句中所涉及物质的说法错误的是()A蚕丝的主要成分是蛋白质B蚕丝属于天然高分子材料C“蜡炬成灰”过程中发生了氧化反应D古代的蜡是高级脂肪酸酯,属于高分子聚合物【命题意图】本题结合诗句考查中华传统
38、文化中的化学知识,考查的核心素养是科学态度与社会责任。解析:选 D。蚕丝的主要成分是蛋白质,A 项正确;蚕丝属于天然高分子化合物,B 项正确;“蜡炬成灰”是指蜡烛燃烧,这属于氧化反应,C 项正确;在古代蜡烛通常由动物油脂制成,动物油脂的主要成分为高级脂肪酸酯,其不属于高分子聚合物,D 项错误。8已知 NA是阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是()A3 g3He 含有的中子数为 1NAB1 L 0.1 molL1磷酸钠溶液含有的 PO34数目为 0.1NAC1 mol K2Cr2O7被还原为 Cr3转移的电子数为 6NAD48 g 正丁烷和 10 g 异丁烷的混合物中共价键数目为 13NA【命题
39、意图】本题考查阿伏加德罗常数的应用,考查的核心素养是宏观辨识与微观探析。解析:选 B。3 g3He 的物质的量为 1 mol,每个3He 含 1 个中子,则 1 mol3He 含 1 mol中子,A 项正确;该溶液中含 0.1 mol Na3PO4,由于部分 PO34水解,故溶液中 PO34的数目小于 0.1NA,B 项错误;K2Cr2O7中 Cr 元素为6 价,1 mol K2Cr2O7被还原成 Cr3时,得到 6mol 电子,C 项正确;正丁烷和异丁烷互为同分异构体,每个分子中均含 10 个 CH 键和 3个 CC 键, 即每个分子中含 13 个共价键, 则 48 g 正丁烷和 10 g
40、异丁烷的混合物中含 13 mol共价键,D 项正确。【光速解法】 Na3PO4为强碱弱酸盐, 部分PO34在溶液中发生水解反应而使溶液中 PO34数目减少。9今年是门捷列夫发现元素周期律 150 周年。如表是元素周期表的一部分,W、X、Y、Z 为短周期主族元素,W 与 X 的最高化合价之和为 8。下列说法错误的是()A.原子半径:WXB常温常压下,Y 单质为固态C气态氢化物热稳定性:ZWDX 的最高价氧化物的水化物是强碱【命题意图】本题考查元素推断、元素周期律,考查的核心素养是证据推理与模型认知。解析:选 D。由题中信息和图示可知 W 位于第二周期,X、Y、Z 位于第三周期,结合W 与 X 的
41、最高化合价之和为 8,且族序数相差 2,可知 X 为 Al,W 和 Z 分别为 N 和 P,Y为 Si。原子半径:NAl,A 项正确;常温常压下,单质硅呈固态,B 项正确;由非金属性:PN,可知气态氢化物热稳定性:PH3NH3,C 项正确;Al 的最高价氧化物对应的水化物Al(OH)3是典型的两性氢氧化物,并非强碱,D 项错误。10下列实验现象与实验操作不相匹配的是()实验操作实验现象A.向盛有高锰酸钾酸性溶液的试管中通入足量的乙烯后静置溶液的紫色逐渐褪去,静置后溶液分层B.将镁条点燃后迅速伸入集满 CO2的集气瓶集气瓶中产生浓烟并有黑色颗粒产生C.向盛有饱和硫代硫酸钠溶液的试管中滴加稀盐酸有
42、刺激性气味气体产生,溶液变浑浊D.向盛有 FeCl3溶液的试管中加过量铁粉,充分振荡后加 1 滴 KSCN 溶液黄色逐渐消失,加 KSCN 后溶液颜色不变【命题意图】本题考查化学实验,考查的核心素养是科学探究与创新意识。解析:选 A。酸性 KMnO4溶液能将乙烯氧化成 CO2,故可以看到溶液的紫色逐渐褪去,但静置后液体不会分层, A 项符合题意; 点燃的镁条能在 CO2中燃烧, 集气瓶中产生浓烟(MgO颗粒)和黑色颗粒(单质碳),B 项不符合题意;向盛有饱和 Na2S2O3溶液的试管中滴加稀盐酸,溶液中发生反应 S2O232H=SO2SH2O,有刺激性气味气体产生,溶液变浑浊,C 项不符合题意
43、;向 FeCl3溶液中加入过量铁粉,发生反应 2Fe3Fe=3Fe2,可以看到溶液中黄色逐渐消失,加入 KSCN 后,溶液颜色不发生变化,D 项不符合题意。【命题分析】从近几年全国卷试题来看,实验选择题所考查的内容几乎都是课本上的实验,因此在今后的复习或教学中要注重课本实验,不要盲目做题。11下列化学方程式中,不能正确表达反应颜色变化的是()A向 CuSO4溶液中加入足量 Zn 粉,溶液蓝色消失 ZnCuSO4=CuZnSO4B澄清的石灰水久置后出现白色固体Ca(OH)2CO2=CaCO3H2OCNa2O2在空气中放置后由淡黄色变为白色2Na2O2=2Na2OO2D 向 Mg(OH)2悬 浊
44、液 中 滴 加 足 量 FeCl3溶 液 出 现 红 褐 色 沉 淀3Mg(OH)22FeCl3=2Fe(OH)33MgCl2【命题意图】本题结合物质变化考查化学方程式。解析:选 C。CuSO4溶液呈蓝色,加入足量 Zn 粉后,Cu2被还原为 Cu,溶液变成无色,A 项正确;澄清石灰水在空气中久置能吸收空气中的 CO2,生成 CaCO3白色固体,B 项正确;Na2O2呈淡黄色,在空气中放置后变为白色,是 Na2O2吸收空气中的 CO2和 H2O 转化成了Na2CO3和 NaOH 的缘故,C 项错误;向 Mg(OH)2悬浊液中加入足量 FeCl3溶液出现红褐色沉淀,是因为 Mg(OH)2与 Fe
45、Cl3溶液发生复分解反应生成了更难溶的 Fe(OH)3,D 项正确。【走出误区】Na2O 或 Na 在空气中加热可转化为 Na2O2,Na2O2在空气中放置不能分解生成 Na2O 和 O2,但其能与空气中的 CO2和水蒸气反应生成 Na2CO3和 NaOH。12绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A图中 a 和 b 分别为 T1、T2温度下 CdS 在水中的溶解度B图中各点对应的 Ksp的关系为:Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q)C向 m 点的溶液中加入少量 Na2
46、S 固体,溶液组成由 m 沿 mpn 线向 p 方向移动D温度降低时,q 点的饱和溶液的组成由 q 沿 qp 线向 p 方向移动【命题意图】本题考查沉淀溶解平衡图像分析,考查的核心素养是变化观念与平衡思想。解析:选 B。图像中 m、p、n 点均为温度为 T1的曲线上的点,q 为温度为 T2的曲线上的点,结合 p、q 两点对应阴、阳离子物质的量浓度可确定对应温度下 Ksp的大小,一般来说,Ksp随温度升高而逐渐增大,由此可确定温度:T1T2。a、b 分别表示温度为 T1、T2时溶液中Cd2和 S2的物质的量浓度,可间接表示对应温度下 CdS 在水中的溶解度,A 项正确;Ksp只受温度影响,即 m
47、、n、p 三点对应的 Ksp相同,又 T1T2,故 Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q),B 项错误;向 m 点的溶液中加入少量 Na2S 固体,溶液中 c(S2)增大,温度不变,Ksp不变,则溶液中 c(Cd2)减小,溶液组成由 m 点沿 mpn 线向 p 方向移动,C 项正确;温度降低时,CdS 的溶解度减小,q 点的饱和溶液的组成由 q 沿 qp 线向 p 方向移动,D 项正确。13分子式为 C4H8BrCl 的有机物共有(不含立体异构)()A8 种B10 种C12 种D14 种【命题意图】本题考查同分异构体数目的判断。解析:选 C。C4H8BrCl 可看成是 C4H10分子
48、中的 2 个 H 被 1 个 Br 和 1 个 Cl 取代得到的产物。C4H10有正丁烷和异丁烷 2 种,被 Br 和 Cl 取代时,可先确定 Br 的位置,再确定 Cl的位置。正丁烷的碳骨架结构为C4C3C2C1,Br 分别取代 1 号碳原子和 2 号碳原子上的氢原子时,Cl 均有 4 种位置关系,异丁烷的碳骨架结构为,Br 分别取代 1 号碳原子和 2 号碳原子上的氢原子时,Cl 分别有 3 种和 1 种位置关系,综上可知 C4H8BrCl 共有 443112 种结构,C 项正确。【解后反思】确定有机物的同分异构体时,2 个不同原子(如 Br、Cl)可取代同一碳原子上的氢原子,也可取代不同
49、碳原子上的氢原子,采用“定一移一”法进行分析时还要考虑有机物分子的空间结构是否对称等。二、非选择题:共 58 分。第 2628 题为必考题,每个试题考生都必须作答。第 3536题为选考题,考生根据要求作答。(一)必考题:共 43 分。26立德粉 ZnSBaSO4(也称锌钡白),是一种常用白色颜料。回答下列问题:(1)利用焰色反应的原理既可制作五彩缤纷的节日烟花,亦可定性鉴别某些金属盐。灼烧立德粉样品时,钡的焰色为_(填标号)。A黄色B红色C紫色D绿色(2)以重晶石(BaSO4)为原料,可按如下工艺生产立德粉:在回转炉中重晶石被过量焦炭还原为可溶性硫化钡,该过程的化学方程式为_。回转炉尾气中含有
50、有毒气体,生产上可通过水蒸气变换反应将其转化为 CO2和一种清洁能源气体,该反应的化学方程式为_。在潮湿空气中长期放置的“还原料”,会逸出臭鸡蛋气味的气体,且水溶性变差,其原因是“还原料”表面生成了难溶于水的_(填化学式)。沉淀器中反应的离子方程式为_。(3)成品中 S2的含量可以用“碘量法”测得。称取 m g 样品,置于碘量瓶中,移取 25.00mL 0.100 0 molL1的 I2KI 溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应 5 min,有单质硫析出。以淀粉为指示剂,过量的 I2用 0.100 0 molL1Na2S2O3溶液滴定,反应式为 I22S2O23=2I S4O26。 测