1、14.7 理想稀溶液理想稀溶液 理想稀溶液理想稀溶液，即，即无限稀薄溶液无限稀薄溶液，指的是溶质的相对含，指的是溶质的相对含量趋于零的溶液。量趋于零的溶液。溶剂符合拉乌尔定律溶剂符合拉乌尔定律溶质符合亨利定律溶质符合亨利定律一般假定：一般假定： 与液体成平衡的气相可看作理想气体；与液体成平衡的气相可看作理想气体； 系系统压力与标准压力统压力与标准压力 相差不大，由相差不大，由 引起的积分引起的积分项可忽略。项可忽略。ppp 21溶剂的化学势溶剂的化学势 由于理想稀溶液的溶剂遵循拉乌尔定律，可知其化学由于理想稀溶液的溶剂遵循拉乌尔定律，可知其化学势表达式与理想液态混合物中任一组分势表达式与理想液
2、态混合物中任一组分 B 的化学势表达式的化学势表达式形式相同，只是溶剂用形式相同，只是溶剂用 A 表示：表示：用质量摩尔浓度用质量摩尔浓度 bB 表示：表示：AlAlAxRT ln*)()(AlAlAxRT ln)()(BBABABABBAAAABBAAAbMmnMnMmMmnnnx11/11/3理想稀溶液理想稀溶液2溶质的化学势溶质的化学势 以挥发性溶质以挥发性溶质 B 为例，导出溶质的化学势为例，导出溶质的化学势 与溶与溶液液 bB 的的关系式，然后将其推广到非挥发性溶质。关系式，然后将其推广到非挥发性溶质。)1ln(11lnlnBBABBAAbMbMxBBAbMBBAlAlAbRTM)(
3、)()(溶质B4亨利定律亨利定律标准态标准态：标准压力标准压力 ，标准质量摩尔浓度，标准质量摩尔浓度 下具有理想稀溶液性质下具有理想稀溶液性质(即即 B 符合亨利定律符合亨利定律)的状态。的状态。bbRTpbkRTpbkRTppRTBBbgBBBbgBBgBgBBlnlnlnln,)(,)()()()(溶质ppBBdpV)()(溶质溶质p11kgmolb5忽略积分项，得忽略积分项，得注意：注意：上述标准态为假想态。上述标准态为假想态。3其它组成标度表示的溶质的化学势其它组成标度表示的溶质的化学势标准态标准态：标准压力标准压力 ，标准摩尔浓度，标准摩尔浓度 下具有理想稀溶液性质的状态。下具有理想
4、稀溶液性质的状态。标准态标准态：标准压力标准压力 ， 下具有理想稀溶液性质的下具有理想稀溶液性质的状态。状态。B B1 1x x= =ppbbRTBBbBln)(,)(溶质溶质ccRTBBcBln)(,)(溶质溶质31dmmolcBBxBxRT ln)(,)(溶质溶质6注意：注意：在使用组成的不同标度时，溶质在使用组成的不同标度时，溶质 B 的标准态、标准的标准态、标准化学势及化学势表达式不同，但对于同一溶液，在相同条化学势及化学势表达式不同，但对于同一溶液，在相同条件下其化学势的值是唯一的。件下其化学势的值是唯一的。4. 溶质化学势表示式的应用举例溶质化学势表示式的应用举例 能斯特分配定律能斯特分配定律bbRTBBB)(ln)()(bbRTBBB)(ln)()(RTbbBBBB)()()()(ln7令令K 称为称为分配系数分配系数，只与温度有关。，只与温度有关。 用用 cB 表示的化学势表达式，得到表示的化学势表达式，得到能斯特分配定律能斯特分配定律Homework:16)()(expRTKBB)()(BBbbK )()(BBcccK )()(exp,RTKBcBcc
