1、分子轨道能级图分子轨道能级图 eg* eg* oot2g t2g t2g* M ML Leg* t2g*eg* t2g t2g o o * M ML L 当中心金属是叁价或负价时,则晶体场作用对配当中心金属是叁价或负价时,则晶体场作用对配合物稳定性的贡献就不会太大,而主要贡献应归合物稳定性的贡献就不会太大,而主要贡献应归结为共价键的形成。这样,当配体时电子给予体结为共价键的形成。这样,当配体时电子给予体时,中心金属就会带上较多负电荷而阻止合配体时,中心金属就会带上较多负电荷而阻止合配体的进一步结合,这与试验事实不符。所以,人们的进一步结合,这与试验事实不符。所以,人们认为在金属和配体之间还有其
2、他类型的键,即认为在金属和配体之间还有其他类型的键,即Cr与与CO的的烯烃和烯烃和d区金属的成键示意图区金属的成键示意图LM, 给体给体, 形成形成键键M M L, L, 受体受体 , , 形成反馈形成反馈键键到一定的活化。到一定的活化。 PtClClCl214pm135pmCCIrC C PPBrCNCNCNCNCO215pm151pmM环丁二烯环丁二烯 C4H4环丙烯基环丙烯基 C3H3M环戊二烯基环戊二烯基 C5H5M 苯苯C6H6M 正四面体正四面体 正三棱柱正三棱柱 正八面体正八面体 多分子过渡金属原子可以容纳多分子过渡金属原子可以容纳18个电子以形个电子以形成稳定的结构,即成稳定的
3、结构,即18电子规则。电子规则。1 1 、单核配合物:金属原子提供的价电子数和、单核配合物:金属原子提供的价电子数和COCO提供的价电子数(每个提供的价电子数(每个COCO提供一对孤对电子)提供一对孤对电子)加在一起满足加在一起满足1818电子层的结构(一般情况)。电子层的结构(一般情况)。如如COCO提供的价电子数不满足提供的价电子数不满足1818电子层时,往往电子层时,往往生成多核羟基络合物。生成多核羟基络合物。2 、族化合物、族化合物含有金属含有金属M-MM-M键的化合物,叫金键的化合物,叫金 属原子族化合物。属原子族化合物。 在含在含n n个金属原子的多核原子族化合物中除个金属原子的多核原子族化合物中除M M本身的价电子核配体提供的价电子外,金属原本身的价电子核配体提供的价电子外,金属原子直接成键,相互提供电子以满足子直接成键,相互提供电子以满足1818电子规则。电子规则。二、族化合物中二、族化合物中M-MM-M间的多垂键间的多垂键 原子族化合物中,金属原子间可以形成单原子族化合物中,金属原子间可以形成单键,双键,叁键或四垂键。键,双键,叁键或四垂键。