1、 第第1章章 石油石油教学提示:教学提示:石油是重要的能源之一,按分馏过程,石石油是重要的能源之一,按分馏过程,石油的馏分组成通常分为汽油馏分、煤油馏分、柴油馏油的馏分组成通常分为汽油馏分、煤油馏分、柴油馏分和润滑油馏分等。分和润滑油馏分等。 常用的石油炼制方法有常压蒸馏、减压蒸馏、热常用的石油炼制方法有常压蒸馏、减压蒸馏、热裂化、催化裂化、加氢裂化、催化重整、烷基化、延裂化、催化裂化、加氢裂化、催化重整、烷基化、延迟焦化等。迟焦化等。教学要求:教学要求:本章主要介绍石油的组成与分类、石油的本章主要介绍石油的组成与分类、石油的勘探和开采、石油的炼制过程。重点内容是石油的组勘探和开采、石油的炼制
2、过程。重点内容是石油的组成、分类以及石油的炼制过程。成、分类以及石油的炼制过程。 要求学生了解石油的分类、石油的勘探和开采方要求学生了解石油的分类、石油的勘探和开采方法,熟悉常用的石油炼制方法,掌握石油的馏分组成。法,熟悉常用的石油炼制方法,掌握石油的馏分组成。 1.1 石油概况石油概况1.1.1石油的形貌与成因石油的形貌与成因1.石油的形貌石油的形貌 石油又称原油,是从地下深处开采的、具有特石油又称原油,是从地下深处开采的、具有特殊气味的可燃粘稠液体,主要是各种烷烃、环烷烃、殊气味的可燃粘稠液体,主要是各种烷烃、环烷烃、芳香烃的混合物。芳香烃的混合物。 石油的颜色非常丰富,石油的颜色非常丰富
3、,有红色、金黄色、墨绿有红色、金黄色、墨绿色、黑色、棕黑色、褐色、黑色、棕黑色、褐红色等等,甚至还有透红色等等,甚至还有透明的石油。图明的石油。图1-1是透明是透明和黑色石油的实物照片。和黑色石油的实物照片。a)透明的石油透明的石油 b)黑色的石油黑色的石油 图图1-1 石油的颜色石油的颜色 石油的颜色取决于它本身所含胶质、沥青质的含石油的颜色取决于它本身所含胶质、沥青质的含量,含的越高颜色越深。石油的颜色越浅其油质越好,量,含的越高颜色越深。石油的颜色越浅其油质越好,透明的石油可直接加在汽车油箱中代替汽油。透明的石油可直接加在汽车油箱中代替汽油。2.石油的成因石油的成因 目前,在石油地质学界
4、有关石油的成因一直存在目前,在石油地质学界有关石油的成因一直存在着激烈的争论。比较有代表性的有无机论和有机论两着激烈的争论。比较有代表性的有无机论和有机论两种学说。种学说。无机论无机论 即石油是在基性岩浆中形成的。即石油是在基性岩浆中形成的。 无机论认为,石油来源于地幔,是地幔沿着地壳无机论认为,石油来源于地幔,是地幔沿着地壳裂隙上涌过程中的衍生物,是地幔发生热膨胀时,在裂隙上涌过程中的衍生物,是地幔发生热膨胀时,在特定的环境中形成的一种新物质形态。特定的环境中形成的一种新物质形态。有机论有机论 有机论认为,各种有机物如动物、植物、有机论认为,各种有机物如动物、植物、特别是低等的动植物像藻类、
5、细菌、蚌壳、鱼类等死特别是低等的动植物像藻类、细菌、蚌壳、鱼类等死后埋藏在不断下沉缺氧的海湾、泻湖、三角洲、湖泊后埋藏在不断下沉缺氧的海湾、泻湖、三角洲、湖泊等地,经过复杂的物理化学作用,最后逐渐形成为石等地,经过复杂的物理化学作用,最后逐渐形成为石油。油。1.1.2石油的成分与分类石油的成分与分类1.石油的成分石油的成分 石油的成分主要有:油质(这是其主要成分)、石油的成分主要有:油质(这是其主要成分)、胶质(一种粘性的半固体物质)、沥青质(暗褐色或胶质(一种粘性的半固体物质)、沥青质(暗褐色或黑色脆性固体物质)、碳质(一种非碳氢化合物)。黑色脆性固体物质)、碳质(一种非碳氢化合物)。 由碳
6、和氢化合形成的烃类构成石油的主要组成部由碳和氢化合形成的烃类构成石油的主要组成部分,约占分,约占95% 99%,含硫、,含硫、 氧、氮的化合物对石氧、氮的化合物对石油产品有害,在石油加工中应尽量除去。油产品有害,在石油加工中应尽量除去。 不同产地的石油中,各种烃类的结构和所占比不同产地的石油中,各种烃类的结构和所占比例相差很大,但主要属于烷烃、环烷烃、芳香烃三例相差很大,但主要属于烷烃、环烷烃、芳香烃三类。类。 通常以烷烃为主的石油称为石蜡基石油;以环通常以烷烃为主的石油称为石蜡基石油;以环烷烃、芳香烃为主的称环烃基石油;介于二者之间烷烃、芳香烃为主的称环烃基石油;介于二者之间的称中间基石油。
7、的称中间基石油。 我国主要原油的特点是含蜡较多,凝固点高,我国主要原油的特点是含蜡较多,凝固点高,硫含量低,硫含量低, 镍、氮含量中等,钒含量极少。镍、氮含量中等,钒含量极少。 石油的性质因产地而异,密度为石油的性质因产地而异,密度为0.8 1.0 g/cm3,粘度范围很宽,凝固点差别很大(粘度范围很宽,凝固点差别很大(30 -60C),),沸点范围为常温到沸点范围为常温到500C以上,可容于多种有机溶以上,可容于多种有机溶剂,不溶于水,但可与水形成乳状液。剂,不溶于水,但可与水形成乳状液。 组成石油的化学元素主要是碳组成石油的化学元素主要是碳 (83% 87%)、)、氢(氢(11% 14%)
8、,其余为硫(),其余为硫(0.06% 0.8%)、)、氮(氮(0.02% 1.7%)、氧()、氧(0.08% 1.82%)及微)及微量金属元素(镍、钒、铁等)。量金属元素(镍、钒、铁等)。 除个别油田外,原油中汽油馏分较少,渣油占除个别油田外,原油中汽油馏分较少,渣油占1/3。组成不同类的石油,加工方法有差别,产品的。组成不同类的石油,加工方法有差别,产品的性能也不同,应当物尽其用。性能也不同,应当物尽其用。 大庆原油的主要特点是含蜡量高,凝点高,硫大庆原油的主要特点是含蜡量高,凝点高,硫含量低,属低硫石蜡基原油。含量低,属低硫石蜡基原油。2.石油的馏分组成石油的馏分组成 馏分就是石油在分馏过
9、程中所得到的蒸馏物。馏分就是石油在分馏过程中所得到的蒸馏物。石油是个多组分的复杂的混合物。在研究石油的组成石油是个多组分的复杂的混合物。在研究石油的组成时,通常按沸点高低切割成几个馏分。时,通常按沸点高低切割成几个馏分。 按分馏过程,石油的馏分组成通常分为汽油馏分、按分馏过程,石油的馏分组成通常分为汽油馏分、煤油馏分、柴油馏分和润滑油馏分等。煤油馏分、柴油馏分和润滑油馏分等。 但这里的汽油馏分、煤油馏分、柴油馏分和润滑但这里的汽油馏分、煤油馏分、柴油馏分和润滑油馏分不等同于汽油、煤油、柴油和润滑油等石油产油馏分不等同于汽油、煤油、柴油和润滑油等石油产品,要想得到各馏分所对应的石油产品,必须对相
10、应品,要想得到各馏分所对应的石油产品,必须对相应的馏分进行再加工。的馏分进行再加工。 (1)汽油馏分)汽油馏分 汽油馏分为在分馏塔上部得到的轻质馏分,蒸发汽油馏分为在分馏塔上部得到的轻质馏分,蒸发温度一般在温度一般在35200范围。范围。 汽油馏分中含的正构烷烃碳原子数多为汽油馏分中含的正构烷烃碳原子数多为511,异构烷烃碳原子数稍多,环烷烃和芳香烃多为单环。异构烷烃碳原子数稍多,环烷烃和芳香烃多为单环。其中烷烃的质量分数最大,约占其中烷烃的质量分数最大,约占50。(2)煤油馏分与柴油馏分)煤油馏分与柴油馏分 煤油馏分与柴油馏分为在分馏塔中部得到的中煤油馏分与柴油馏分为在分馏塔中部得到的中质馏
11、分,蒸发温度一般在质馏分,蒸发温度一般在200350范围。馏分中范围。馏分中含的正构烷烃碳原子数多为含的正构烷烃碳原子数多为1120,异构烷烃碳原,异构烷烃碳原子数稍多,环烷烃和芳香烃环数增多,除单环外,还子数稍多,环烷烃和芳香烃环数增多,除单环外,还有双环和三环的。有双环和三环的。(3)润滑油馏分)润滑油馏分 润滑油馏分为在分馏塔下部得到的重质馏分,润滑油馏分为在分馏塔下部得到的重质馏分,蒸发温度一般在蒸发温度一般在350500范围。范围。 馏分中含的正构烷烃碳原子数多为馏分中含的正构烷烃碳原子数多为2036,异,异构烷烃碳原子数稍多,环烷烃和芳香烃环数多为三构烷烃碳原子数稍多,环烷烃和芳香
12、烃环数多为三环以上。其中环烷烃的质量分数较大,约占环以上。其中环烷烃的质量分数较大,约占40。3.石油的分类石油的分类 一般按下列依据对石油进行分类。一般按下列依据对石油进行分类。(1)按原油的密度分类)按原油的密度分类轻质原油轻质原油 密度小于密度小于0.878g/cm3;中质原油中质原油 密度介于密度介于0.8780.884g/cm3之间;之间;重质原油重质原油 密度大于密度大于0.884g/ cm3。(2)按硫含量分类)按硫含量分类低硫原油低硫原油 硫的质量分数低于硫的质量分数低于0.5;含硫原油含硫原油 硫的质量分数介于硫的质量分数介于0.52.0之间;之间;高硫原油高硫原油 硫的质量
13、分数大于硫的质量分数大于2.0%。 我国原油多为低硫原油。我国原油多为低硫原油。(3)按蜡含量分类)按蜡含量分类低蜡原油低蜡原油 凝点低于凝点低于-16; 含蜡原油含蜡原油 凝点介于凝点介于-1520之间;之间;多蜡原油多蜡原油 凝点大于凝点大于21。 凝点的测定是从石油中取出某一馏分,其粘度凝点的测定是从石油中取出某一馏分,其粘度为为53mm2s(50),然后测其凝点。),然后测其凝点。(4)按胶含量分类)按胶含量分类低胶原油低胶原油 胶的质量分数小于胶的质量分数小于17;含胶原油含胶原油 胶的质量分数介于胶的质量分数介于1835之间;之间;多胶原油多胶原油 胶的质量分数大于胶的质量分数大于
14、35%。(5)按特性因数分类)按特性因数分类特性因数为特性因数为 (1-1) 式中,式中,K为特性因数;为特性因数;T为原油馏分的平均沸点,为原油馏分的平均沸点,以热力学温度(以热力学温度(K)表示。)表示。 原油按特性因数大小分:原油按特性因数大小分:6 .156 .15326. 1 TK石蜡基原油石蜡基原油 特性因数特性因数K12.112.9,其特点是含蜡量较高,其特点是含蜡量较高,凝点较高,密度较小,直馏汽油的辛烷值较低,直馏凝点较高,密度较小,直馏汽油的辛烷值较低,直馏柴油的十六烷值较高,制得的润滑油粘温性能较好;柴油的十六烷值较高,制得的润滑油粘温性能较好;中间基原油中间基原油 特性
15、因数特性因数K11.512.1,其特点是含有一定数,其特点是含有一定数量的烷烃、环烷烃和芳香烃,性质介于石蜡基原油量的烷烃、环烷烃和芳香烃,性质介于石蜡基原油和环烷基原油之间;和环烷基原油之间;环烷基原油环烷基原油 特性因数特性因数K10.511.5,其特点是含有较多的,其特点是含有较多的环烷烃,凝点较低,密度较大,直馏汽油的辛烷值较环烷烃,凝点较低,密度较大,直馏汽油的辛烷值较高,直馏柴油的十六烷值较低,制得的润滑油粘温性高,直馏柴油的十六烷值较低,制得的润滑油粘温性能较差。能较差。(6)按关键馏分特性分类)按关键馏分特性分类 按关键馏分特性可把原油分为七类,即石蜡基按关键馏分特性可把原油分
16、为七类,即石蜡基原油、石蜡原油、石蜡-中间基原油、中间中间基原油、中间-石蜡基原油、中间基石蜡基原油、中间基原油、中间原油、中间-环烷基原油、环烷环烷基原油、环烷-中间基原油和环烷基中间基原油和环烷基原油。原油。1.2 石油的勘探和开采石油的勘探和开采1.2.1石油勘探石油勘探 所谓石油勘探,是指为了寻找和查明油气资源,所谓石油勘探,是指为了寻找和查明油气资源,而利用各种勘探手段了解地下的地质状况,认识生油、而利用各种勘探手段了解地下的地质状况,认识生油、储油、油气运移、聚集、保存等条件,综合评价含油储油、油气运移、聚集、保存等条件,综合评价含油气远景,确定油气聚集的有利地区,找到储油气的圈气
17、远景,确定油气聚集的有利地区,找到储油气的圈闭,并探明油气田面积,搞清油气层情况和产出能力闭,并探明油气田面积,搞清油气层情况和产出能力的过程。的过程。 勘探石油的方法主要有地质法、物探法和钻探法勘探石油的方法主要有地质法、物探法和钻探法三类。三类。1.地质法地质法 它通过观测、研究裸露在地面的地层、岩石,它通过观测、研究裸露在地面的地层、岩石,对地质资料进行分析综合,了解一个地区有无生成对地质资料进行分析综合,了解一个地区有无生成油气和储存油气的条件,最后提出对该地区的含油油气和储存油气的条件,最后提出对该地区的含油气评价,指出有利地区。有时在岩石裸露的地区,气评价,指出有利地区。有时在岩石
18、裸露的地区,也可能直接发现油气储藏。也可能直接发现油气储藏。2.物探法物探法 在地表为松散沉积或沙漠覆盖的地区,被海水在地表为松散沉积或沙漠覆盖的地区,被海水覆盖的海洋上,地面和海面上看不到岩石,地质法覆盖的海洋上,地面和海面上看不到岩石,地质法就受到了很大的限制,此时就要应用物探方法。就受到了很大的限制,此时就要应用物探方法。 物探法是根据地质学和物理学的原理,利用电子物探法是根据地质学和物理学的原理,利用电子学和信息论等领域的新技术,建立起来的一种较新的学和信息论等领域的新技术,建立起来的一种较新的勘探石油方法。勘探石油方法。 利用各种物理仪器,观测地壳上的各种物理现利用各种物理仪器,观测
19、地壳上的各种物理现象,从而推断、了解地下的地质构造特点,寻找可象,从而推断、了解地下的地质构造特点,寻找可能的储油构造。能的储油构造。 现代应用于石油勘探的主要物探方法有重力勘探、现代应用于石油勘探的主要物探方法有重力勘探、磁法勘探、电法勘探、地震勘探等方法。磁法勘探、电法勘探、地震勘探等方法。1)重力勘探)重力勘探2)磁法勘探)磁法勘探3)电法勘探)电法勘探4)地震勘探)地震勘探3.钻探法钻探法 利用物探方法寻找到的地质构造是不是储存了油利用物探方法寻找到的地质构造是不是储存了油气,还需要通过钻探才能确定。气,还需要通过钻探才能确定。 钻探是地质勘探工作中的一项重要技术手段。钻探是地质勘探工
20、作中的一项重要技术手段。 用钻机从地表向下钻进,在地层中形成圆柱形钻用钻机从地表向下钻进,在地层中形成圆柱形钻孔,以鉴别和划分地层。可从钻孔中不同深度处取得孔,以鉴别和划分地层。可从钻孔中不同深度处取得岩心、矿样、土样进行分析研究,用以测定岩石和土岩心、矿样、土样进行分析研究,用以测定岩石和土层的物理、力学性质和指标,提供设计需要。层的物理、力学性质和指标,提供设计需要。 所用钻机主要分为回转式与冲击式两种。所用钻机主要分为回转式与冲击式两种。 钻井平台(钻井平台(drilling platform)是主要用于钻探)是主要用于钻探井的海上结构物。上装钻井、动力、通讯、导航等井的海上结构物。上装
21、钻井、动力、通讯、导航等设备,以及安全救生和人员生活设施。设备,以及安全救生和人员生活设施。 钻井平台是海上油气勘探开发不可缺少的手段,钻井平台是海上油气勘探开发不可缺少的手段,主要有自升式和半潜式钻井平台。主要有自升式和半潜式钻井平台。自升式钻井平自升式钻井平台台 如图如图1.2所示,自升式钻所示,自升式钻井平台由平台、井平台由平台、桩腿和升降机构桩腿和升降机构组成,平台能沿组成,平台能沿桩腿升降,一般桩腿升降,一般无自航能力。无自航能力。 a)渤海渤海8号自升式海上石油钻井平台号自升式海上石油钻井平台 b) 南海南海2号自升式海上石油钻井平号自升式海上石油钻井平台台 图图1.2 自升式海上
22、石油钻井平台自升式海上石油钻井平台半潜式钻井平台半潜式钻井平台 如图如图1.3所示,半潜式钻井平台所示,半潜式钻井平台上部为工作甲板,下部为两个下船体,用支撑立柱连上部为工作甲板,下部为两个下船体,用支撑立柱连接。接。 a ) GM4000半潜式海上石油钻井平台半潜式海上石油钻井平台 b ) D90半潜式海上石油钻井平台半潜式海上石油钻井平台 图图1.3 半潜式海上石油钻井平台半潜式海上石油钻井平台 1.2.2石油的开采石油的开采 石油开采工程主要包括测井工程、钻井工程、石油开采工程主要包括测井工程、钻井工程、采油工程和油气集输工程采油工程和油气集输工程4个方面。个方面。1.测井工程测井工程
23、即在井筒中应用地球物理方法,把钻过的岩层和即在井筒中应用地球物理方法,把钻过的岩层和油气藏中的原始状况和发生变化的信息,通过电缆传油气藏中的原始状况和发生变化的信息,通过电缆传到地面,据以综合判断,确定应采取的技术措施。到地面,据以综合判断,确定应采取的技术措施。2.钻井工程钻井工程 在油气田开采中,钻井工程占有十分重要的地位,在油气田开采中,钻井工程占有十分重要的地位,往往占总投资的往往占总投资的50。一个油气田的开发应根据油田。一个油气田的开发应根据油田开发规划钻井,对于开采、观察和控制等不同目的的开发规划钻井,对于开采、观察和控制等不同目的的井(如生产井、注入井、观察井及专为检查水洗油效
24、井(如生产井、注入井、观察井及专为检查水洗油效果的检查井)有不同的技术要求。果的检查井)有不同的技术要求。 3.采油工程采油工程 采油工程是把油、气在油井中从井底举升到井口采油工程是把油、气在油井中从井底举升到井口的整个过程的工艺技术过程。油气的上升可以依靠地的整个过程的工艺技术过程。油气的上升可以依靠地层的能量自喷也可以依靠抽油泵、气举等人工增补的层的能量自喷也可以依靠抽油泵、气举等人工增补的能量举升到井口。能量举升到井口。 游梁式抽油机游梁式抽油机是油田广泛应用的是油田广泛应用的抽油设备,如图抽油设备,如图1.4所示。由于游所示。由于游梁式抽油机在工作梁式抽油机在工作中,游梁和驴头不中,游
25、梁和驴头不断仰俯摆动,状似断仰俯摆动,状似磕头,故游梁式抽磕头,故游梁式抽油机俗称油机俗称“磕头磕头机机”。 图图1.4 游梁式抽油机(俗称游梁式抽油机(俗称“磕头机磕头机”) 4油气集输工程油气集输工程 将油田各油井生产的原油和油田气进行收集、分将油田各油井生产的原油和油田气进行收集、分离、处理、计量和储存,并分别输送至矿场油库式外离、处理、计量和储存,并分别输送至矿场油库式外输油站和压气站。输油站和压气站。 使油气井中采出的油、气、水等混合流体,在矿使油气井中采出的油、气、水等混合流体,在矿场进行分离和初步处理,获得尽可能多的油气产品。场进行分离和初步处理,获得尽可能多的油气产品。 开采出
26、来的原油要通过管道、油槽车或者油轮输开采出来的原油要通过管道、油槽车或者油轮输送到炼油厂进行进一步的精炼。管道输送由于效率高、送到炼油厂进行进一步的精炼。管道输送由于效率高、输送量大而应用广泛,但其初次投资额度也大。输送量大而应用广泛,但其初次投资额度也大。 如果油田和油井位于海上,也可以使用大型油轮如果油田和油井位于海上,也可以使用大型油轮进行输送。进行输送。 图图1.5为我国为我国30万吨油轮正在装油的工作照片。万吨油轮正在装油的工作照片。 图图1.5 我国我国30万吨油轮正在装油万吨油轮正在装油1.3 石油的炼制过程石油的炼制过程1.3.1石油的炼制方法石油的炼制方法 石油是十分复杂的混
27、合物,不能直接使用,需石油是十分复杂的混合物,不能直接使用,需送到炼油厂进行炼制,生产出符合质量要求的石油送到炼油厂进行炼制,生产出符合质量要求的石油产品,才能满足各方面的使用需要。产品,才能满足各方面的使用需要。 常用的石油炼制方法有:常压蒸馏、减压蒸馏、常用的石油炼制方法有:常压蒸馏、减压蒸馏、热裂化、催化裂化、加氢裂化、催化重整、烷基化、热裂化、催化裂化、加氢裂化、催化重整、烷基化、延迟焦化等。延迟焦化等。 一般来说,无论哪种加工工艺,原油中的轻质组一般来说,无论哪种加工工艺,原油中的轻质组分首先分离出来,如首先是石油气、汽油,然后是中分首先分离出来,如首先是石油气、汽油,然后是中间基组
28、分,如煤油柴油,然后是重质组分,如燃料油、间基组分,如煤油柴油,然后是重质组分,如燃料油、沥青质等,大体的生产过程如图沥青质等,大体的生产过程如图1.6所示。所示。 图图1.6 石油分馏生产过程示意图石油分馏生产过程示意图1.常减压蒸馏常减压蒸馏 1)常压蒸馏)常压蒸馏 常压蒸馏是根据组成石油的各类烃分子的沸点不常压蒸馏是根据组成石油的各类烃分子的沸点不同,利用加热、蒸发、冷凝等步骤对石油进行的直接同,利用加热、蒸发、冷凝等步骤对石油进行的直接分馏。分馏。 常压蒸馏一般将石油分割成沸点范围为常压蒸馏一般将石油分割成沸点范围为35200的汽油馏分,的汽油馏分,175300的煤油馏分,的煤油馏分,
29、200350的柴油馏分,的柴油馏分,350以上的润滑油或裂化原料馏分等以上的润滑油或裂化原料馏分等组分。组分。 常压蒸馏流程如图常压蒸馏流程如图1.7所示,首先将石油用油泵所示,首先将石油用油泵打入加热炉,加热到打入加热炉,加热到350360,然后送入常压蒸,然后送入常压蒸馏塔中。馏塔中。 图图1.7 常压蒸馏流程图常压蒸馏流程图 石油中各馏分根据自己的沸点和蒸发能力分别到石油中各馏分根据自己的沸点和蒸发能力分别到达蒸馏塔相应部位。如轻馏分,沸点低,蒸发性好,达蒸馏塔相应部位。如轻馏分,沸点低,蒸发性好,能上升到塔顶部位;重馏分,沸点高,蒸发性差,只能上升到塔顶部位;重馏分,沸点高,蒸发性差,
30、只能留于塔的下部。能留于塔的下部。 于是,在蒸馏塔中,由上至下,馏分逐渐变重,于是,在蒸馏塔中,由上至下,馏分逐渐变重,依次是:塔顶部位的石油气体;塔上部的汽油馏分;依次是:塔顶部位的石油气体;塔上部的汽油馏分;塔中部的煤油馏分;塔下部的轻柴油馏分;再下部塔中部的煤油馏分;塔下部的轻柴油馏分;再下部的重柴油馏分;以及塔底部的重油馏分。的重柴油馏分;以及塔底部的重油馏分。 重油馏分由塔底部流出后再进入减压蒸馏系统。重油馏分由塔底部流出后再进入减压蒸馏系统。 以上通过直接蒸馏得到的石油馏分,通常称为直以上通过直接蒸馏得到的石油馏分,通常称为直馏产品。馏产品。 直馏产品主要是由烷烃和环烷烃组成,一般
31、不直馏产品主要是由烷烃和环烷烃组成,一般不含或含很少量的不饱和烃,所以它的性质比较安定,含或含很少量的不饱和烃,所以它的性质比较安定,不易氧化变质,适于长期贮存。不易氧化变质,适于长期贮存。2)减压蒸馏)减压蒸馏 减压蒸馏是利用物质的沸点随外界压力减小而减压蒸馏是利用物质的沸点随外界压力减小而降低的原理,通过降低蒸馏的压力,来降低石油中降低的原理,通过降低蒸馏的压力,来降低石油中烃分子的沸点,从而将常压蒸馏得到的重油再进行烃分子的沸点,从而将常压蒸馏得到的重油再进行分馏的加工过程。分馏的加工过程。 减压蒸减压蒸馏流程如图馏流程如图1.8所示。所示。 图图1.8 减压蒸馏流程图减压蒸馏流程图 首
32、先将常压蒸馏塔底流出的重油通过油泵送入加首先将常压蒸馏塔底流出的重油通过油泵送入加热炉中加热至热炉中加热至400以上,然后送入减压蒸馏塔中,以上,然后送入减压蒸馏塔中,塔内保持塔内保持133Pa的压力,使重油蒸发成气体,并在减的压力,使重油蒸发成气体,并在减压蒸馏塔中蒸发到相应部位后进行冷却,于是在减压压蒸馏塔中蒸发到相应部位后进行冷却,于是在减压塔的不同高度即可获得不同的馏分,从上至下,依次塔的不同高度即可获得不同的馏分,从上至下,依次是轻质润滑油馏分、中质润滑油馏分和重质润滑油馏是轻质润滑油馏分、中质润滑油馏分和重质润滑油馏分,最后,从减压蒸馏塔底部流出的是减压渣油。分,最后,从减压蒸馏塔
33、底部流出的是减压渣油。 通过减压蒸馏得到的各种润滑油馏分中还含有一通过减压蒸馏得到的各种润滑油馏分中还含有一些非理想组分,还需要进行精制。些非理想组分,还需要进行精制。 在炼油厂的实际生产工艺流程中,往往把常压蒸在炼油厂的实际生产工艺流程中,往往把常压蒸馏和减压蒸馏组合进行,称为常减压蒸馏。馏和减压蒸馏组合进行,称为常减压蒸馏。常减压蒸馏是炼油厂的第一道工序,通过它可以直接常减压蒸馏是炼油厂的第一道工序,通过它可以直接从原油中提取石脑油、汽油、煤油、轻柴油及燃料油。从原油中提取石脑油、汽油、煤油、轻柴油及燃料油。 常减压蒸馏的流程如图常减压蒸馏的流程如图1.9所示。所示。 图图1.9 常减压蒸
34、馏的流程图常减压蒸馏的流程图 常减压蒸馏塔的实物照片如图常减压蒸馏塔的实物照片如图1.10所示。所示。 图图1.10 常减压蒸馏塔常减压蒸馏塔3.热裂化热裂化 热裂化是利用热裂化是利用500左右的高温使重油一类的大左右的高温使重油一类的大分子烃受热分解裂化成小分子烃的加工过程。分子烃受热分解裂化成小分子烃的加工过程。 热裂化产品有裂化气、汽油、柴油和渣油等。热裂化产品有裂化气、汽油、柴油和渣油等。 裂化气的产率约为裂化气的产率约为10,汽油的产率为,汽油的产率为3050,柴油的产率约为,柴油的产率约为30,渣油的产率约为,渣油的产率约为30。 对这些热裂化产品,由于含有较多不饱和烃,使对这些热
35、裂化产品,由于含有较多不饱和烃,使得性质不稳定,易发生变质,所以热裂化方法已逐渐得性质不稳定,易发生变质,所以热裂化方法已逐渐被淘汰。被淘汰。4.催化裂化催化裂化 催化裂化是目前普遍采用的炼制方法,其工艺流催化裂化是目前普遍采用的炼制方法,其工艺流程如图程如图1.11所示。所示。图图1.11 催化裂化流程图催化裂化流程图 催化裂化是在催化剂硅酸铝或分子筛的作用和催化裂化是在催化剂硅酸铝或分子筛的作用和450510的高温条件下,通过对原料油进行裂化、的高温条件下,通过对原料油进行裂化、异构化、芳构化、氢转移等反应,使沸点较高的大分异构化、芳构化、氢转移等反应,使沸点较高的大分子烃裂化为小分子烃的
36、加工工艺。子烃裂化为小分子烃的加工工艺。 在这个过程中,由于催化剂的存在,除了大分子在这个过程中,由于催化剂的存在,除了大分子烃转变成小分子烃外,还发生分子结构的改变,从而烃转变成小分子烃外,还发生分子结构的改变,从而使裂化产品中的不饱和烃大为减少,而异构烷烃和芳使裂化产品中的不饱和烃大为减少,而异构烷烃和芳香烃的含量大大增加。香烃的含量大大增加。 催化裂化由于不饱和烃含量大大减少,所以催化催化裂化由于不饱和烃含量大大减少,所以催化裂化产品比热裂化产品安定性好,不易发生变质。裂化产品比热裂化产品安定性好,不易发生变质。 催化裂化产品主要有石油气、汽油和轻柴油。催化裂化产品主要有石油气、汽油和轻
37、柴油。5.加氢裂化加氢裂化 加氢裂化是使重质油轻质化的又一种方法。它是加氢裂化是使重质油轻质化的又一种方法。它是在在370430的高温和的高温和1015MPa的高压,并有钨、的高压,并有钨、钼、镍等催化剂的作用下,加入氢气,对原料油进行钼、镍等催化剂的作用下,加入氢气,对原料油进行加氢、裂化和异构化等反应,从而使重质油转变成饱加氢、裂化和异构化等反应,从而使重质油转变成饱和的轻质油的一种炼制方法。和的轻质油的一种炼制方法。 加氢裂化同催化裂化相似,除了大分子烃转变成加氢裂化同催化裂化相似,除了大分子烃转变成小分子烃外,也发生分子结构的改变,从而使裂化产小分子烃外,也发生分子结构的改变,从而使裂
38、化产品中的不饱和烃大为减少,而异构烷烃和环烷烃的含品中的不饱和烃大为减少,而异构烷烃和环烷烃的含量大大增加。量大大增加。 另外,加氢裂化还可以将原料油中的硫、氧、氮另外,加氢裂化还可以将原料油中的硫、氧、氮等非烃类化合物转化为易于脱除的水、氨、硫化氢等,等非烃类化合物转化为易于脱除的水、氨、硫化氢等,所以加氢裂化产品含异构烷烃和环烷烃较多,含所以加氢裂化产品含异构烷烃和环烷烃较多,含硫、氧、氮等非烃类化合物和烯烃很少,因而产品硫、氧、氮等非烃类化合物和烯烃很少,因而产品性质比较安定。性质比较安定。 加氢裂化的产品有汽油、柴油、润滑油等。加氢裂化的产品有汽油、柴油、润滑油等。 加氢裂化的汽油抗爆
39、性好,腐蚀性低;加氢裂化加氢裂化的汽油抗爆性好,腐蚀性低;加氢裂化的柴油发火性能好,凝点也低;加氢裂化的润滑油粘的柴油发火性能好,凝点也低;加氢裂化的润滑油粘温性能好。温性能好。加氢裂化装置的实加氢裂化装置的实物照片如图物照片如图1.12所所示。加氢裂化不如示。加氢裂化不如催化裂化方法应用催化裂化方法应用普遍。普遍。 图图1.12大庆炼油厂年处理能力大庆炼油厂年处理能力 300kt加氢裂化装置加氢裂化装置 6.催化重整催化重整 催化重整是生产高辛烷值汽油的一种加工方法。催化重整是生产高辛烷值汽油的一种加工方法。 它是对直馏汽油馏分中的正构烷烃和环烷烃,在它是对直馏汽油馏分中的正构烷烃和环烷烃,
40、在催化剂作用下,通过进行异构化、芳构化、脱氢等反催化剂作用下,通过进行异构化、芳构化、脱氢等反应,使其烃分子结构进行重新排列而转化为异构烷烃应,使其烃分子结构进行重新排列而转化为异构烷烃和芳香烃,从而获得高辛烷值汽油。和芳香烃,从而获得高辛烷值汽油。催化重整装置的实物催化重整装置的实物照片如图照片如图1.13所示。所示。催化重整按所用催化催化重整按所用催化剂种类的不同,分为剂种类的不同,分为铂重整、铂铼重整、铂重整、铂铼重整、铂锡重整以及多金属铂锡重整以及多金属重整等。重整等。 7.烷基化烷基化 烷基化是指在催化剂作用下,烷烃与烯烃之间发烷基化是指在催化剂作用下,烷烃与烯烃之间发生的化学加成反
41、应。生的化学加成反应。 异辛烷是车用汽油的理想调和组分,可使调和汽异辛烷是车用汽油的理想调和组分,可使调和汽油的研究法辛烷值高达油的研究法辛烷值高达9295,并且具有良好的挥,并且具有良好的挥发性和燃烧性,还不含有烯烃。所以,烷基化对生产发性和燃烧性,还不含有烯烃。所以,烷基化对生产高辛烷值汽油具有重要意义。高辛烷值汽油具有重要意义。8.延迟焦化延迟焦化 延迟焦化是为了充分利用能源,以获得更多的延迟焦化是为了充分利用能源,以获得更多的轻质油,对减压渣油进行深度加工的一种炼制方法。轻质油,对减压渣油进行深度加工的一种炼制方法。 所谓延迟焦化,就是通过缩短减压渣油在高温所谓延迟焦化,就是通过缩短减
42、压渣油在高温(500左右)炉管内的停留时间,使减压渣油在炉左右)炉管内的停留时间,使减压渣油在炉管内来不及结焦的条件下进入焦炭塔。管内来不及结焦的条件下进入焦炭塔。 在焦炭塔中,减压渣油在高温下进行充分反应,在焦炭塔中,减压渣油在高温下进行充分反应,一方面由大分子烃裂化分解成小分子烃,直至成为气一方面由大分子烃裂化分解成小分子烃,直至成为气体,另一方面缩合成为石油焦,这样就避免了减压渣体,另一方面缩合成为石油焦,这样就避免了减压渣油在加热炉管内大量结焦的出现,从而使装置的运转油在加热炉管内大量结焦的出现,从而使装置的运转周期得到延长。周期得到延长。 延迟焦化的产物主要是汽油、柴油、裂化原料延迟
43、焦化的产物主要是汽油、柴油、裂化原料油和石油焦等。油和石油焦等。1.3.2石油产品的精制方法石油产品的精制方法 通过石油炼制方法得到的石油产品大多数为半成通过石油炼制方法得到的石油产品大多数为半成品,其中还含有硫化物、氧化物、氮化物、胶质以及品,其中还含有硫化物、氧化物、氮化物、胶质以及不饱和烃等杂质,因此,还需对这些半成品进行精制不饱和烃等杂质,因此,还需对这些半成品进行精制加工,以除去其中的非理想组分。加工,以除去其中的非理想组分。 常用的精制方法有:电化学精制、加氢精制、溶常用的精制方法有:电化学精制、加氢精制、溶剂精制、白土补充精制、加氢补充精制、脱硫醇精制、剂精制、白土补充精制、加氢
44、补充精制、脱硫醇精制、溶剂脱蜡、尿素脱蜡、分子筛脱蜡、微生物脱蜡等。溶剂脱蜡、尿素脱蜡、分子筛脱蜡、微生物脱蜡等。1.3.3石油产品的调和石油产品的调和1.燃油的调和燃油的调和 各种炼制方法得到的燃油馏分,成本不同,质量各种炼制方法得到的燃油馏分,成本不同,质量档次也不同,为保证出厂燃油既符合质量标准,又能档次也不同,为保证出厂燃油既符合质量标准,又能降低生产成本,一般要将各种方法得到的燃油馏分进降低生产成本,一般要将各种方法得到的燃油馏分进行调和。行调和。 同时,为满足现代内燃机的工作需求和排放标准同时,为满足现代内燃机的工作需求和排放标准的要求,还得向燃油中加入多种添加剂或其他提高燃的要求
45、,还得向燃油中加入多种添加剂或其他提高燃油性能的组分。这一工艺工程就是燃油的调和过程。油性能的组分。这一工艺工程就是燃油的调和过程。2.润滑油的调和润滑油的调和 经多种精制方法得到的润滑油馏分往往满足不了经多种精制方法得到的润滑油馏分往往满足不了现代发动机等机械的要求,还不能直接使用,通常需现代发动机等机械的要求,还不能直接使用,通常需要根据润滑油产品规定的性质要求,将不同加工方法要根据润滑油产品规定的性质要求,将不同加工方法得到的润滑油或不同粘度的润滑油相互混合,并加入得到的润滑油或不同粘度的润滑油相互混合,并加入一定量的提高润滑油使用性能的添加剂后才能使用。一定量的提高润滑油使用性能的添加
46、剂后才能使用。 这一工艺过程就是润滑油的调和过程。这一工艺过程就是润滑油的调和过程。1.3.4辅助添加剂辅助添加剂 为进一步提高石油产品的性能,满足现代机械产为进一步提高石油产品的性能,满足现代机械产品对燃料和润滑油的使用要求,一般需要向石油产品品对燃料和润滑油的使用要求,一般需要向石油产品中添入各种辅助添加剂。中添入各种辅助添加剂。1.石油产品添加剂分类石油产品添加剂分类 石油产品辅助添加剂按应用场合分为润滑添加石油产品辅助添加剂按应用场合分为润滑添加剂、燃料添加剂、复合添加剂和其他添加剂四部分。剂、燃料添加剂、复合添加剂和其他添加剂四部分。 对润滑添加剂又按照作用分为对润滑添加剂又按照作用
47、分为9组;对燃料添加组;对燃料添加剂也按作用分为剂也按作用分为15组;对复合添加剂按油品分为组;对复合添加剂按油品分为12组。同一组内根据其组成或特性不同又分为若干品组。同一组内根据其组成或特性不同又分为若干品种。种。2.润滑添加剂润滑添加剂 为改善润滑油的性能而加入的添加剂称为润滑添为改善润滑油的性能而加入的添加剂称为润滑添加剂。按其作用类别,可分为清净剂和分散剂、抗氧加剂。按其作用类别,可分为清净剂和分散剂、抗氧抗腐剂、极压抗磨剂、油性剂和摩擦改进剂、粘度指抗腐剂、极压抗磨剂、油性剂和摩擦改进剂、粘度指数改进剂、防锈剂、降凝剂、抗泡沫剂等等。数改进剂、防锈剂、降凝剂、抗泡沫剂等等。3.燃料
48、添加剂燃料添加剂 为改善燃料的性能而加入的添加剂称为燃料添加为改善燃料的性能而加入的添加剂称为燃料添加剂。剂。 按其作用类别,可分为抗爆剂、十六烷值改进剂、按其作用类别,可分为抗爆剂、十六烷值改进剂、低温流动性改进剂、清净分散剂、抗氧防胶剂、金属低温流动性改进剂、清净分散剂、抗氧防胶剂、金属钝化剂等等。钝化剂等等。精品课件!精品课件! 复习思考题复习思考题1.石油的主要成分有哪些?石油的主要成分有哪些?2.按分馏过程,石油的馏分组成通常分为哪几种?按分馏过程,石油的馏分组成通常分为哪几种?3.一般按哪几种方法对石油进行分类?在各种不同的一般按哪几种方法对石油进行分类?在各种不同的分类方法中,把石油分成哪几类?分类方法中,把石油分成哪几类?4.勘探石油的方法主要有哪勘探石油的方法主要有哪3类?类?5.石油开采工程主要包括哪石油开采工程主要包括哪4个方面?个方面?6.常用的石油炼制方法有哪些?常用的石油炼制方法有哪些?