1、1 碘的检测方法及注意事项碘的检测方法及注意事项 林永涛林永涛 2016.11 2 一、盐碘的检测方法一、盐碘的检测方法 3制盐工业通用试验方法碘离子的测定制盐工业通用试验方法碘离子的测定 GB/T13025.720121 直接滴定法2 次氯酸钠氧化还原滴定法（仲裁法）3 光度法(专用碘量仪测定法）盐碘测定方法：盐碘测定方法：4 GB/T13025.72012的直接滴定法用于不含还原性物质的加碘酸钾食盐中碘的测定 a、含有碘酸钾以外的氧化性物质的样品。如：含、含有碘酸钾以外的氧化性物质的样品。如：含有三价铁离子的样品。有三价铁离子的样品。 b、含有还原性物质的样品。如：含有硫化物、碘、含有还原
2、性物质的样品。如：含有硫化物、碘化物、二价铁的样品。化物、二价铁的样品。 另外，呈碱性的样品应用酸调至中性后再行检验（另外，呈碱性的样品应用酸调至中性后再行检验（如：添加活性钙的钙强化营养盐）。如：添加活性钙的钙强化营养盐）。GB/T 13025.7-2012GB/T 13025.7-2012直接滴定法操作及注意直接滴定法操作及注意事项事项原理 在酸性介质中，试样中的碘酸根离子氧化碘化钾析出单质碘，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，测定碘的含量。5试剂1.硫代硫酸钠标准储存溶液c（Na2S2O3）=0.1 mol/L的配制 ：称取26g 硫代硫酸钠及0.2g碳酸钠，加入适量新煮沸过的冷水使之溶解，
3、并稀释至1000mL，混匀，避光放置一个月后过滤备用，待标定。2.硫代硫酸钠标准使用溶液c（Na2S2O3）=0.002 mol/L，临用新配。3.0.5%淀粉指示液的配制：称取0.5g可溶性淀粉，加5mL水，搅匀后缓缓倒入100mL沸水中（250mL烧杯），煮沸2min，放凉，备用。4.1mol/L硫酸溶液：吸取5.56mL硫酸加入到90mL水中，加水至100mL。5.10%KI溶液：10g碘化钾加水100mL溶解。步骤1.称取10g样品，置于250mL点两瓶中，加水50mL使盐样完全溶解2.加1mol/L硫酸2mL3.加10%KI5mL，溶液变为黄色4，盖上瓶盖，置暗处5分钟5.用0.00
4、2mol/L硫代硫酸钠滴定至浅黄色，加2mL淀粉指示剂，继续滴定至颜色消失计算 X=V*C*21.15*1000/m X样品中碘的含量，单位为毫克每公斤（mg/kg）； V测定用样品消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； c硫代硫酸钠标准滴定溶液实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； m样品质量，单位为克（g）； 21.151/6I的摩尔质量注意事项1.淀粉指示剂不要加太早，大量的碘淀粉指示剂不要加太早，大量的碘-淀粉复合物会使反应淀粉复合物会使反应速度减慢速度减慢2.滴定前分院液放在暗处，见光会将碘离子氧化成碘原子滴定前分院液放在暗处，见光会将碘离子氧化成碘原子3.称量用的
5、天平：经计量检定，并有期间核查保证其校准称量用的天平：经计量检定，并有期间核查保证其校准状态。状态。4.使用的滴定管：使用正规厂家的等级使用的滴定管：使用正规厂家的等级A级产品，经计量级产品，经计量检定或可使用分析天平对其以纯水称重法自校准检查检定或可使用分析天平对其以纯水称重法自校准检查是否符合规格要求。是否符合规格要求。5 5. .碘化钾溶液：碘化钾固体应该是雪白晶体，不能泛黄碘化钾溶液：碘化钾固体应该是雪白晶体，不能泛黄色。碘化钾溶液若已呈现浅黄色，则不能使用。呈现色。碘化钾溶液若已呈现浅黄色，则不能使用。呈现黄色表明已被空气氧氧化析出碘黄色表明已被空气氧氧化析出碘I I2 2 。6.淀
6、粉溶液：是用可溶性淀粉临用前配制。淀粉溶液容易变质，不宜多天放置使用，因为腐败变质的淀粉溶液表面上看还能与碘I2 显色指示终点(此时终点颜色与新鲜淀粉溶液相比已有所差异)，但腐败变质的淀粉溶液可能含有比如葡萄糖醛基类的还原性物质可还原I2 ，会造成碘I2 的定量误差。7.碘量法滴定时，当被滴定溶液中的分子碘（I3-）浓度较高时，即溶液呈较深的黄色时，滴定摇动溶液不应太剧烈，避免碘分子挥发损失。8.硫代硫酸钠标准溶液的滴入速度不宜过快，避免来不及与碘作用的部分在酸性溶液中分解。若有分解其分解物对I2有比硫代硫酸钠更高的滴定度，将造成硫代硫酸钠标准溶液消耗体积数减小，样品碘含量计算结果偏低。（如果
7、是硫代硫酸钠标定时滴入速度过快，则将造成硫代硫酸钠标准溶液标定浓度计算结果偏高）9.重视利用国家食用盐中碘成分分析标准物质进行检测质量控制，以便发现误差，采取措施消除误差。注意注意IOIO3-3- 离子在碘盐中的迁移对碘量检离子在碘盐中的迁移对碘量检测的影响测的影响111 1. .要消除或控制待检测的碘盐样品中要消除或控制待检测的碘盐样品中IOIO3- 3- 离子迁移的影响。离子迁移的影响。2 2. .检测取样及测定前要混匀样品。实验证明在非密封或包封不严密的情况检测取样及测定前要混匀样品。实验证明在非密封或包封不严密的情况下，外界气湿条件的变化会引起容器（包装）内盐样中下，外界气湿条件的变化
8、会引起容器（包装）内盐样中IOIO3- 3- 离子迁移而离子迁移而改变其中碘含量的分布状况，因此在碘盐监测取样及测定前都应混匀样改变其中碘含量的分布状况，因此在碘盐监测取样及测定前都应混匀样品。品。3 3. .碘盐样品采样后检测前应密封包装，否则盐样受潮，不仅使检测的称样碘盐样品采样后检测前应密封包装，否则盐样受潮，不仅使检测的称样重量误差，而且由于食盐吸湿，盐中水份明显附着于包装物内壁，其中重量误差，而且由于食盐吸湿，盐中水份明显附着于包装物内壁，其中溶解有较大量碘酸盐，将使盐中碘量减低，这在采样量较小时更加明显。溶解有较大量碘酸盐，将使盐中碘量减低，这在采样量较小时更加明显。4.不应在碘盐
9、样品包装内投放纸片作标签或样品编号标记，也不应用纸质物不应在碘盐样品包装内投放纸片作标签或样品编号标记，也不应用纸质物包装碘盐样品。若有纸片在碘盐样包装内或盐样与纸质物接触，由于纸包装碘盐样品。若有纸片在碘盐样包装内或盐样与纸质物接触，由于纸的吸水性会吸取盐中的水份，这可使的吸水性会吸取盐中的水份，这可使IO3- 离子迁移富集在纸片上，造成离子迁移富集在纸片上，造成盐中碘量的明显减低，测定结果相对于样品原来的碘浓度为负偏差盐中碘量的明显减低，测定结果相对于样品原来的碘浓度为负偏差GB/T13025.72012的氧化还原滴定法用于特殊盐种中碘的测定。比如：川盐川盐(川盐中的碘仍以碘酸盐形式存在）
10、、强化其他营养素的盐（如加钙盐加钙盐）、海藻海藻（螺旋藻）碘盐。a、大量钙离子存在时会有干扰、大量钙离子存在时会有干扰 b、新买的次氯酸钠试剂有可能出现次氯酸钠过量，从而、新买的次氯酸钠试剂有可能出现次氯酸钠过量，从而引起惊人的正误差。引起惊人的正误差。 除此以外，在取样和称样时还要注意碘的游走性。除此以外，在取样和称样时还要注意碘的游走性。原理试剂步骤15 二、尿碘的检测方法二、尿碘的检测方法尿中碘的砷铈催化分光光度测定方法尿中碘的砷铈催化分光光度测定方法 （WS/T 107.1-2016） 技术说明与操作要点技术说明与操作要点 尿碘测定方法原理尿碘测定方法原理 砷铈催化分光光度法砷铈催化分
11、光光度法采用过硫酸铵溶液在采用过硫酸铵溶液在100条件下消化尿样，利用碘对砷条件下消化尿样，利用碘对砷铈氧化还原反应的催化作用：铈氧化还原反应的催化作用： H3AsO3 2Ce4+ H2O H3AsO4 2Ce3+ 2H+ 反应中黄色的反应中黄色的Ce4+ 被还原成无色的被还原成无色的Ce3+，碘含量越，碘含量越高，反应速度越快，所剩余的高，反应速度越快，所剩余的Ce4+ 则越少；控制反应则越少；控制反应温度和时间，于温度和时间，于420nm 波长下测定体系中剩余波长下测定体系中剩余Ce4+ 的吸的吸光度值，求出碘含量。光度值，求出碘含量。 碘浓度碘浓度C与测定吸光度与测定吸光度A二者的定量关
12、系式为：二者的定量关系式为： C = a + b lnA（或（或lgA）1仪器仪器1.1 消化控温加热装置消化控温加热装置: 控温消解仪。控温消解仪。1.2 超级恒温水浴箱：超级恒温水浴箱：30 0.3。1.3 分光光度计：分光光度计：1cm 比色杯。比色杯。1.4 玻璃试管：玻璃试管：15mm 120mm 或或 15mm 150mm。1.5 秒表。秒表。2 试剂试剂本标准所使用的试剂纯度除特别指明外均为分析纯。本标准所使用的试剂纯度除特别指明外均为分析纯。2.1 过硫酸铵过硫酸铵(NH4)2S2O8。2.2 浓硫酸（浓硫酸（H2SO4，20=1.84g/mL），优级纯。），优级纯。2.3 三
13、氧化二砷（三氧化二砷（As2O3）。）。2.4 氯化钠（氯化钠（NaCl），优级纯。），优级纯。2.5 氢氧化钠（氢氧化钠（NaOH）。）。2.6 硫酸铈铵硫酸铈铵Ce(NH4)4(SO4)42H2O或四水合硫酸铈铵或四水合硫酸铈铵Ce(NH4)4(SO4)44H2O 。2.7 碘酸钾碘酸钾(KIO3)，基准试剂或标准物质。，基准试剂或标准物质。 3 溶液配制溶液配制 3.1 过硫酸铵溶液过硫酸铵溶液c(NH4)2S2O8=1.0 mol/L：称取：称取114.1g 过硫酸铵，溶于过硫酸铵，溶于500mL去离子水中，储于棕色瓶，置冰箱（去离子水中，储于棕色瓶，置冰箱（4）可保存）可保存1个月。
14、个月。3.2 硫酸溶液硫酸溶液c(H2SO4)=2.5mol/L：取：取140mL浓硫酸缓慢加入到浓硫酸缓慢加入到700mL去离去离子水中，边加边搅拌，冷却后用水稀释至子水中，边加边搅拌，冷却后用水稀释至1L。3.3 亚砷酸溶液亚砷酸溶液c(H3AsO3)=0.025mol/L：称取：称取2.5g 三氧化二砷、三氧化二砷、40g氯化氯化钠和钠和1.0g氢氧化钠置于氢氧化钠置于1L的烧杯中，加水约的烧杯中，加水约500mL，加热至完全溶解，加热至完全溶解后冷至室温，再缓慢加入后冷至室温，再缓慢加入200mL硫酸溶液（硫酸溶液（3.2），冷至室温后用水稀），冷至室温后用水稀释至释至1L，储于棕色瓶
15、，室温放置可保存，储于棕色瓶，室温放置可保存6个月。个月。3.4 硫酸铈铵溶液硫酸铈铵溶液c(Ce4+)=0.025mol/L：称取：称取15.8g硫酸铈铵或硫酸铈铵或16.7g四水合四水合硫酸铈铵硫酸铈铵Ce(NH4)4 (SO4)44H2O 溶于溶于700mL硫酸溶液（硫酸溶液（3.2）中，用水稀）中，用水稀释至释至1L，储于棕色瓶，室温放置可保存，储于棕色瓶，室温放置可保存6个月个月.（硫酸铈铵溶液配制后，（硫酸铈铵溶液配制后，其颜色随时间而变化，在新配后其颜色随时间而变化，在新配后12小时内变化最大，此后的变化缓慢。建议小时内变化最大，此后的变化缓慢。建议：新配的硫酸铈铵溶液放置过夜后
16、使用。）：新配的硫酸铈铵溶液放置过夜后使用。）3.5 碘标准溶液碘标准溶液3.5.1 碘标准储备溶液：准确称取经碘标准储备溶液：准确称取经105110烘干至恒重的碘酸钾烘干至恒重的碘酸钾0.168 6g于烧杯中，用水溶解后定量转移入于烧杯中，用水溶解后定量转移入1 000mL容量瓶中，用容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液水稀释至刻度，此溶液1mL含碘含碘100 g。储于具塞严密的棕色瓶，。储于具塞严密的棕色瓶，置冰箱（置冰箱（4）可保存）可保存6个月。个月。3.5.2 碘标准中间溶液：吸取碘标准中间溶液：吸取10.00mL碘标准储备溶液（碘标准储备溶液（3.5.1）置于）置于100mL容量瓶中，
17、用水稀释至刻度，此溶液容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液1mL含碘含碘10 g。储于具。储于具塞严密的棕色瓶，置冰箱（塞严密的棕色瓶，置冰箱（4）内可保存）内可保存1个月。个月。3.5.3 碘标准使用系列溶液碘标准使用系列溶液(1) ：临用时吸取碘标准中间溶液（：临用时吸取碘标准中间溶液（3.5.2）0，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50，3.00mL分别置于分别置于100mL容量瓶中容量瓶中，用水稀释至刻度，此标准系列溶液的碘浓度分别为，用水稀释至刻度，此标准系列溶液的碘浓度分别为0，50，100，150，200，250，300 g/L。3.5.4 碘标准使用系列溶液碘标准使用系
18、列溶液(2) ：临用时吸取碘标准中间溶液（：临用时吸取碘标准中间溶液（3.5.2）3.00，4.00，6.00，8.00，10.00，12.00分别置于分别置于100mL容量瓶中，用容量瓶中，用水稀释至刻度，此标准系列溶液的碘浓度分别为水稀释至刻度，此标准系列溶液的碘浓度分别为300，400，100，600，800，1000，1200 g/L。4 样品收集、运输和保存样品收集、运输和保存 收集不少于收集不少于5mL尿液，置于聚乙烯塑料或尿液，置于聚乙烯塑料或玻璃试管中，严密封口以防蒸发。尿样玻璃试管中，严密封口以防蒸发。尿样在现场收集和运输过程中无需考虑特殊在现场收集和运输过程中无需考虑特殊保
19、存条件，在室温下可保存保存条件，在室温下可保存2周；样品在周；样品在4下可保存下可保存2个月，采用聚乙烯塑料试管个月，采用聚乙烯塑料试管装样，密封后冷冻（装样，密封后冷冻（-20）至少可保存）至少可保存4个月。个月。5 分析步骤分析步骤5.1 0 g/L 300 g/L浓度范围尿碘的测定浓度范围尿碘的测定5.1.1 分别取分别取0.25mL碘标准使用系列溶液（碘标准使用系列溶液（3.5.3）及混匀的尿样）及混匀的尿样（取样前需摇匀尿液，使所有沉淀物混悬；如果尿样的碘浓度（取样前需摇匀尿液，使所有沉淀物混悬；如果尿样的碘浓度超过标准曲线的碘浓度范围，则按超过标准曲线的碘浓度范围，则按5.2测定）
20、各置于玻璃试管测定）各置于玻璃试管中，各管加入中，各管加入1mL过硫酸铵溶液（过硫酸铵溶液（3.1），混匀后置于控温），混匀后置于控温100的消化控温加热装置中，消化的消化控温加热装置中，消化60min，取下，取下冷却至室温冷却至室温。以下分析步骤以下分析步骤5.1.25.1.4，可在，可在2035之间一个稳定的温度之间一个稳定的温度环境下（室温或控温）进行，要求温度波动不超过环境下（室温或控温）进行，要求温度波动不超过0.3。5.1.2 各管加入各管加入2.5mL亚砷酸溶液亚砷酸溶液(3.3)，充分混匀后放置充分混匀后放置15min，使，使其温度达到平衡；注意将标准系列管按碘浓度由高至低顺序
21、排其温度达到平衡；注意将标准系列管按碘浓度由高至低顺序排列。列。5.1.3 按下秒表计时，依顺序每管间隔相同的一定时间按下秒表计时，依顺序每管间隔相同的一定时间（均（均30s或均或均20s）向各管准确加入）向各管准确加入0.30mL硫酸铈铵硫酸铈铵溶液溶液(3. 4)，立即混匀。，立即混匀。5.1.4 待第一管（即标准系列中加待第一管（即标准系列中加300 g/L碘浓度管）碘浓度管）的吸光度值达到的吸光度值达到0.150.18之间时，依顺序每管间隔之间时，依顺序每管间隔同样时间（与同样时间（与5.1.3的间隔时间一致）于的间隔时间一致）于400nm波长下波长下，用，用1cm比色杯，以纯水作参比
22、，测定各管的吸光比色杯，以纯水作参比，测定各管的吸光度值。标准曲线绘制：以碘标准使用系列溶液（度值。标准曲线绘制：以碘标准使用系列溶液（3.5.3）的碘浓度为横坐标和吸光度值为对数纵坐标）的碘浓度为横坐标和吸光度值为对数纵坐标，在半对数坐标系中绘制标准曲线。，在半对数坐标系中绘制标准曲线。5.2 300 g/L 1200 g/L浓度范围尿碘的测定浓度范围尿碘的测定5.2.1 分别取分别取0.20mL碘标准使用系列溶液（碘标准使用系列溶液（3.5.4）及混匀）及混匀的尿样（取样前需摇匀尿液，使所有沉淀物混悬；如果的尿样（取样前需摇匀尿液，使所有沉淀物混悬；如果尿样的碘浓度超过标准曲线的碘浓度范围
23、，则稀释后取尿样的碘浓度超过标准曲线的碘浓度范围，则稀释后取样）各置于玻璃试管中，各管加入样）各置于玻璃试管中，各管加入1mL过硫酸铵溶液（过硫酸铵溶液（3.1），混匀后置于控温），混匀后置于控温100的消化控温加热装置中，的消化控温加热装置中，消化消化60min，取下冷却至室温。以下分析步骤，取下冷却至室温。以下分析步骤5.2.25.2.4，可在，可在2030之间一个稳定的温度环境下（室温或控之间一个稳定的温度环境下（室温或控温）进行，要求温度波动不超过温）进行，要求温度波动不超过0.3。5.2.2 各管加入各管加入2.5mL亚砷酸溶液亚砷酸溶液(3.3)，充分混匀后放置，充分混匀后放置15
24、min，使其温度达到平衡；注意将标准系列管按碘浓，使其温度达到平衡；注意将标准系列管按碘浓度由高至低顺序排列。度由高至低顺序排列。5.2.3 按下秒表计时，依顺序每管间隔相同的一定时间按下秒表计时，依顺序每管间隔相同的一定时间（均（均30s或均或均20s）向各管准确加入）向各管准确加入0.30mL硫酸铈铵溶硫酸铈铵溶液液(3. 4)，立即混匀。，立即混匀。5.2.4 待第一管（即标准系列中加待第一管（即标准系列中加1200 g/L碘浓度管）的碘浓度管）的吸光度值达到吸光度值达到0.050.08之间时，依顺序每管间隔同样之间时，依顺序每管间隔同样时间（与时间（与5.2.3的间隔时间一致）于的间隔
25、时间一致）于380nm波长下，用波长下，用1cm比色杯，以纯水作参比，测定各管的吸光度值。比色杯，以纯水作参比，测定各管的吸光度值。标准曲线绘制：以碘标准使用系列溶液（标准曲线绘制：以碘标准使用系列溶液（3.5.4）的碘）的碘浓度为横坐标和吸光度值为对数纵坐标，在半对数坐浓度为横坐标和吸光度值为对数纵坐标，在半对数坐标系中绘制标准曲线。标系中绘制标准曲线。5.3 为方便操作，为方便操作， 对对0 g/L 300 g/L/300 g/L 1200 g/L浓度范浓度范围尿碘的测定提供了在不同温度下分析步骤围尿碘的测定提供了在不同温度下分析步骤5.1.4/5.2.4中所测第一管中所测第一管（即标准系
26、列中加（即标准系列中加300 g/L/ 1200 g/L碘浓度管）吸光度值达到碘浓度管）吸光度值达到0.150.18/0.05 0.08 时砷铈反应所需时间的参考值（表时砷铈反应所需时间的参考值（表1/表表2）。）。6分析结果的计算分析结果的计算6.1 查标准曲线法：以样品管的吸光度由标准曲线上查得样品中碘浓查标准曲线法：以样品管的吸光度由标准曲线上查得样品中碘浓度度C，按（，按（9.3）计算尿中碘浓度。）计算尿中碘浓度。6.2 回归方程法：标准曲线的碘浓度回归方程法：标准曲线的碘浓度C（ g/L）与吸光度值）与吸光度值A的回归方的回归方程为程为C=a+bA（或（或lgA），计算标准曲线的回归
27、方程，将样品管的），计算标准曲线的回归方程，将样品管的吸光度值代入此方程，求出所测样品中碘浓度，再按（吸光度值代入此方程，求出所测样品中碘浓度，再按（9.3）计算）计算尿中碘浓度尿中碘浓度 。6.3 尿中碘浓度：尿中碘浓度： X CK 式中：式中：X 尿中碘浓度，尿中碘浓度， g/L； C 由标准曲线查得的或由标准曲线回归方程计算得的由标准曲线查得的或由标准曲线回归方程计算得的尿样碘浓度，尿样碘浓度， g/L； K 尿样稀释倍数。尿样稀释倍数。 6.4 标准曲线图标准曲线图 以碘标准使用系列溶液的碘浓度为横坐标，以碘标准使用系列溶液的碘浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线（为凹面向上的下滑
28、吸光度为纵坐标绘制标准曲线（为凹面向上的下滑曲线）或以吸光度为对数坐标在半对数坐标系中绘曲线）或以吸光度为对数坐标在半对数坐标系中绘制标准曲线（为下斜直线）。制标准曲线（为下斜直线）。Abs0.0000.3000.6000.9001.2001.500050100150200250300UI (ug/L)直角坐标直角坐标 半对数坐标半对数坐标有关尿碘测定的几点注意事项有关尿碘测定的几点注意事项1、 每批样品消化、测定必须同时设置标准系列；宜使用数字直每批样品消化、测定必须同时设置标准系列；宜使用数字直读型的分光光度计，以利于准确读取吸光度值；实验环境、器读型的分光光度计，以利于准确读取吸光度值；
29、实验环境、器皿及试剂应避免碘污染。皿及试剂应避免碘污染。消化后的样液体积有差异不一致时，消化后的样液体积有差异不一致时，应当补加纯水至原体积应当补加纯水至原体积。2、 如果室温不稳定或室温较低时，应采用控温条件（使用超级如果室温不稳定或室温较低时，应采用控温条件（使用超级恒温水浴）进行测定。当室温合适时（恒温水浴）进行测定。当室温合适时（20 35 之间），可之间），可考虑将各待测管置于室温水中（比如未通电控温而盛满室温水考虑将各待测管置于室温水中（比如未通电控温而盛满室温水的水浴箱中），这样可保证温度相对均匀，并且由于水的比热的水浴箱中），这样可保证温度相对均匀，并且由于水的比热容远大于室内
30、空气，室温水的温度波动远滞后于室内气温波动容远大于室内空气，室温水的温度波动远滞后于室内气温波动，这将较大程度减少室内气温波动的影响。但对于室温短时间，这将较大程度减少室内气温波动的影响。但对于室温短时间变动较大时仍建议采用恒温水浴。但还要注意有的控温水浴中变动较大时仍建议采用恒温水浴。但还要注意有的控温水浴中由于电加热管的位置使温度不均匀会造成测定误差。由于电加热管的位置使温度不均匀会造成测定误差。3、若使用已风化或潮解的过硫酸铵固体试剂，将可能致使、若使用已风化或潮解的过硫酸铵固体试剂，将可能致使尿样消化效果大受影响和致使工作曲线碘空白管的吸光尿样消化效果大受影响和致使工作曲线碘空白管的吸
31、光值很小、工作曲线斜率小而趋于平坦、尿样的测定结果值很小、工作曲线斜率小而趋于平坦、尿样的测定结果误差大。正常的过硫酸铵固体试剂的颗粒应是透明状晶误差大。正常的过硫酸铵固体试剂的颗粒应是透明状晶体，如果变成白色粉末状（非晶体）或白色结块状或水体，如果变成白色粉末状（非晶体）或白色结块状或水湿带液状都不适合使用。湿带液状都不适合使用。过硫酸铵溶解有约过硫酸铵溶解有约10%的正体积的正体积效应，溶液将变成效应，溶液将变成550ml左右，实际浓度为左右，实际浓度为0.9mol/L。标准。标准所述的浓度有误。建议按标准规定的操作步骤操作，使所述的浓度有误。建议按标准规定的操作步骤操作，使用用500ml
32、水溶解称量的过硫酸铵。过硫酸铵溶液容易分解水溶解称量的过硫酸铵。过硫酸铵溶液容易分解，最好现用现配。，最好现用现配。4、方法中的高铈（、方法中的高铈（Ce 4+）溶液采用硫酸铈铵配制较好，该）溶液采用硫酸铈铵配制较好，该试剂较不会潮解，利于准确称量配制所需浓度的试剂较不会潮解，利于准确称量配制所需浓度的 Ce 4+溶溶液，如果使用硫酸高铈配制，由于此试剂易受潮而不利液，如果使用硫酸高铈配制，由于此试剂易受潮而不利于准确称量，要避免配制得的于准确称量，要避免配制得的Ce 4+溶液浓度偏低影响吸溶液浓度偏低影响吸光度测定（如致使工作曲线碘空白管的吸光值小、工作光度测定（如致使工作曲线碘空白管的吸光
33、值小、工作曲线斜率小、尿样的测定结果误差增大）。曲线斜率小、尿样的测定结果误差增大）。5、当按照尿碘测定方法操作结果出现工作曲线碘空白管的吸光值很小、当按照尿碘测定方法操作结果出现工作曲线碘空白管的吸光值很小（例如（例如30条件下砷铈反应条件下砷铈反应30min时碘空白管的测定吸光度），除了时碘空白管的测定吸光度），除了检查前述第检查前述第3、4点的情况外，应当检查检测体系是否存在碘污染，点的情况外，应当检查检测体系是否存在碘污染，并予以消除。这里的检测体系包括：所用试剂、水、所用器皿、实并予以消除。这里的检测体系包括：所用试剂、水、所用器皿、实验室环境。验室环境。6、废液处理：亚砷酸剧毒，在
34、、废液处理：亚砷酸剧毒，在1L的废液中，加高锰酸钾的废液中，加高锰酸钾15g，搅拌溶，搅拌溶解；边搅拌边加入氧化钙或氢氧化鈣解；边搅拌边加入氧化钙或氢氧化鈣50g，加入硫酸铁，加入硫酸铁30g，溶解后，溶解后放置放置24h以上。过滤沉淀，将沉淀物在以上。过滤沉淀，将沉淀物在1m一下土壤中深埋。一下土壤中深埋。7、消化放置空气中冷却，致使消化后产生的氧气和氯气充分放出，、消化放置空气中冷却，致使消化后产生的氧气和氯气充分放出，不不提倡用水急冷。提倡用水急冷。碘酸根（碘酸根（IO3-）离子没有催化能力，只有当碘酸根转变成碘离）离子没有催化能力，只有当碘酸根转变成碘离子（子（I-）后才能催化）后才能
35、催化砷铈反应。砷铈反应。加亚砷酸溶液后，放置加亚砷酸溶液后，放置15分钟，除使体分钟，除使体系温度平衡外，还要使碘酸根与亚砷酸充分反应，均变成碘离子。系温度平衡外，还要使碘酸根与亚砷酸充分反应，均变成碘离子。放置时间不得过长，放置时间不得过长，15min适宜，避免碘离子被空气氧化成碘分子适宜，避免碘离子被空气氧化成碘分子挥发损失。挥发损失。较为可能的影响尿碘测定的原因分析1试剂：配制试剂所用的氢氧化钠、氯化钠较可能碘杂质较高，所以试剂：配制试剂所用的氢氧化钠、氯化钠较可能碘杂质较高，所以宜选用合适的并留用（专用）；宜选用合适的并留用（专用）；2水：要使用电阻高于水：要使用电阻高于100万欧姆的
36、去离子水，而蒸馏水可能碘杂质较万欧姆的去离子水，而蒸馏水可能碘杂质较高；高；3器皿：注意切不可与测定碘盐的玻璃器皿混用；另外水质卫生检验器皿：注意切不可与测定碘盐的玻璃器皿混用；另外水质卫生检验的氨氮纳氏比色法、砷的银盐比色法使用的试剂含高浓度的碘离的氨氮纳氏比色法、砷的银盐比色法使用的试剂含高浓度的碘离子，这些检验工作所用的器皿不可与尿碘检验的混用，对此还须子，这些检验工作所用的器皿不可与尿碘检验的混用，对此还须注意避免这些试剂对光度计比色皿的污染；注意避免这些试剂对光度计比色皿的污染；4实验室环境：由于碘离子的易氧化性和碘分子的易挥发性，容量滴实验室环境：由于碘离子的易氧化性和碘分子的易挥
37、发性，容量滴定分析用的碘标准溶液、固体碘、碘酒、碘盐检测场所、上述这定分析用的碘标准溶液、固体碘、碘酒、碘盐检测场所、上述这些含大量碘的废液的倒弃水槽等都是实验室环境中碘污染的主要些含大量碘的废液的倒弃水槽等都是实验室环境中碘污染的主要来源。来源。5 还有消解过程、温浴过程温度不均匀、过硫酸铵失效、标准溶液配还有消解过程、温浴过程温度不均匀、过硫酸铵失效、标准溶液配制不准、加样手法不一致、加样器损坏或吸头松动、分光光度计制不准、加样手法不一致、加样器损坏或吸头松动、分光光度计波长不准、基线漂移、通风橱风力过大、试管不符合要求等。波长不准、基线漂移、通风橱风力过大、试管不符合要求等。33 三、生
38、活饮用水中碘化物的检测方法三、生活饮用水中碘化物的检测方法 （参考：王海燕，中国地方病学杂志，（参考：王海燕，中国地方病学杂志，2007 （26）3） 341.1.对对1 1gg/L/L-10-10gg/L/L低水碘测定，王海燕方低水碘测定，王海燕方法采用过硫酸铵消化样品，消除水样中氧法采用过硫酸铵消化样品，消除水样中氧化还原性物质的干扰。取样量少，批量测化还原性物质的干扰。取样量少，批量测定样品量多，此两点优于国标法。定样品量多，此两点优于国标法。2. 国标法使用亚铁终止催化反应，比色方便国标法使用亚铁终止催化反应，比色方便n水碘测定方法的区别：水碘测定方法的区别：水碘检测方法原理利用碘对砷
39、铈氧化还原反应的催化作用：利用碘对砷铈氧化还原反应的催化作用： H3AsO3 2Ce4+ H2O H3AsO4 2Ce3+ 2H+ 反应中黄色的反应中黄色的Ce4+ 被还原成无色的被还原成无色的Ce3+，碘含量越高，反应速度越快，所剩，碘含量越高，反应速度越快，所剩余的余的Ce4+ 则越少；控制反应温度和时间则越少；控制反应温度和时间，于，于420nm 波长下测定体系中剩余波长下测定体系中剩余Ce4+ 的的吸光度值，求出碘含量。吸光度值，求出碘含量。1 仪器仪器1.1 超级恒温水浴箱：超级恒温水浴箱：30 0.3。1.2 分光光度计：分光光度计：1cm 比色杯。比色杯。1.3 玻璃试管：玻璃试
40、管：15mm 120mm 或或 15mm 150mm。1.4 秒表。秒表。2 试剂试剂本标准所使用的试剂纯度除特别指明外均为分析纯。本标准所使用的试剂纯度除特别指明外均为分析纯。2.1 浓硫酸（浓硫酸（H2SO4，20=1.84g/mL），优级纯。），优级纯。2.2 三氧化二砷（三氧化二砷（As2O3）。）。2.3 氯化钠（氯化钠（NaCl），优级纯。），优级纯。2.4 氢氧化钠（氢氧化钠（NaOH）。）。2.5 硫酸铈铵硫酸铈铵Ce(NH4)4(SO4)42H2O或四水合硫酸铈铵或四水合硫酸铈铵Ce(NH4)4(SO4)44H2O 。2.6 碘化钾碘化钾(KI)，基准试剂或标准物质。，基准试
41、剂或标准物质。3 溶液配制溶液配制 3.1 硫酸溶液硫酸溶液c(H2SO4)=2.5mol/L：取：取140mL浓硫酸缓慢加浓硫酸缓慢加入到入到700mL去离子水中，边加边搅拌，冷却后用水稀去离子水中，边加边搅拌，冷却后用水稀释至释至1L。3.2 亚砷酸溶液亚砷酸溶液c(H3AsO3)=0.1mol/L：称取：称取10g 三氧化二三氧化二砷、砷、25g氯化钠和氯化钠和2.0g氢氧化钠置于氢氧化钠置于1L的烧杯中，加水的烧杯中，加水约约500mL，加热至完全溶解后冷至室温，再缓慢加入，加热至完全溶解后冷至室温，再缓慢加入200mL硫酸溶液（硫酸溶液（3.1），冷至室温后用水稀释至），冷至室温后用
42、水稀释至1L，储于棕色瓶，室温放置可保存储于棕色瓶，室温放置可保存6个月。个月。3.3 硫酸铈铵溶液硫酸铈铵溶液c(Ce4+)=0.053mol/L：称取：称取35.43四水合四水合硫酸铈铵硫酸铈铵Ce(NH4)4 (SO4)44H2O 溶于溶于490mL硫酸溶液（硫酸溶液（3.1）中，用水稀释至）中，用水稀释至1L，储于棕色瓶，室温放置可保，储于棕色瓶，室温放置可保存存6个月。个月。3.4 碘标准溶液：碘标准溶液：3.4.1 碘标准储备溶液：准确称取经经硅胶干燥器干燥碘标准储备溶液：准确称取经经硅胶干燥器干燥24h以上的碘化钾以上的碘化钾0.1308g于烧杯中，用于烧杯中，用0.1%氢氧化钠
43、溶液溶解后定量转移入氢氧化钠溶液溶解后定量转移入1 000mL容容量瓶中，用量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液溶至刻度，此溶液氢氧化钠溶液溶至刻度，此溶液1mL含碘含碘100 g。储。储于具塞严密的棕色瓶，置冰箱（于具塞严密的棕色瓶，置冰箱（4）可保存）可保存6个月。个月。3.4.2 碘标准中间溶液碘标准中间溶液：临用时吸取：临用时吸取10.00mL碘标准储备溶液（碘标准储备溶液（3.4.1）置于置于100mL容量瓶中，用容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至刻度，此溶液氢氧化钠溶液稀释至刻度，此溶液1mL含碘含碘10 g。3.4.3 碘标准中间溶液碘标准中间溶液：临用时吸取：临用时吸取10.00
44、mL中间溶液中间溶液置于置于100mL容量容量瓶中，用瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至刻度，此溶液氢氧化钠溶液稀释至刻度，此溶液1mL含碘含碘11 g。3.4.4 碘标准使用系列溶液碘标准使用系列溶液 ：临用时吸取碘标准中间溶液（：临用时吸取碘标准中间溶液（3.5.3）0，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00分别置于分别置于100mL容量瓶中，用容量瓶中，用0.1%氢氧氢氧化钠稀释至刻度，此标准系列溶液的碘浓度分别为化钠稀释至刻度，此标准系列溶液的碘浓度分别为0，20，40，60，80，100 g/L。注意：配制碘标准溶液时，为了防止碘离子被氧化，需要将溶液配制成注意：配制碘标
45、准溶液时，为了防止碘离子被氧化，需要将溶液配制成碱性，浓度碱性，浓度0.1%NaOH。4 分析步骤分析步骤4.1 分别取碘标准使用系列溶液（分别取碘标准使用系列溶液（3.4.4）及水样）及水样1.0mL置于玻璃试管中，然后加入置于玻璃试管中，然后加入2.5mL亚砷酸溶液，充分亚砷酸溶液，充分混匀后置于混匀后置于30恒温水浴中温浴恒温水浴中温浴15min。4.2 按下秒表计时，依顺序每管间隔相同的一定时间（按下秒表计时，依顺序每管间隔相同的一定时间（均均30s或均或均20s）向各管准确加入）向各管准确加入0.50mL硫酸铈铵溶液硫酸铈铵溶液，立即混匀，放入水浴中。，立即混匀，放入水浴中。4.3
46、待第一管加入硫酸铈铵后准确反应待第一管加入硫酸铈铵后准确反应15min时，依顺时，依顺序每管间隔同样时间（与序每管间隔同样时间（与4.2的间隔时间一致）于的间隔时间一致）于420nm波长下，用波长下，用1cm比色杯，以纯水作参比，测定比色杯，以纯水作参比，测定各管的吸光度值。各管的吸光度值。5 结果计算结果计算5.1 标准曲线的碘浓度标准曲线的碘浓度C（ g/L）与吸光度值）与吸光度值A的回归方程的回归方程为为C=a+bA（或（或lgA），计算标准曲线的回归方程，将），计算标准曲线的回归方程，将样品管的吸光度值代入此方程，求出所测样品中碘浓样品管的吸光度值代入此方程，求出所测样品中碘浓度，再按
47、计算尿中碘浓度度，再按计算尿中碘浓度 。5.2 尿中碘浓度：尿中碘浓度： X CK 式中：式中：X 尿中碘浓度，尿中碘浓度， g/L； C 由标准曲线查得的或由标准曲线回归方由标准曲线查得的或由标准曲线回归方程计算得的尿样碘浓度，程计算得的尿样碘浓度， g/L； K 尿样稀释倍数。尿样稀释倍数。 人有了知识，就会具备各种分析能力，明辨是非的能力。所以我们要勤恳读书，广泛阅读，古人说“书中自有黄金屋。”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识，培养逻辑思维能力；通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平，培养文学情趣；通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。有许多书籍还能培养我们的道德情操，给我们巨大的精神力量，鼓舞我们前进。
