1、第九章 吸光光度法Spectrophotometry9-1 吸光光度法基本原理9-2 光度计及其基本部件9-3 显色反应及显色条件的选择9-4 吸光度测量条件的选择9-5 吸光光度法的应用9-6 紫外吸收光普法简介9:12:07概述1. 比色法2. 可见分光光度法3. 紫外分光光度法9:12:079:12:08分光光度法（紫外分光光度法（紫外-可见分光光度法）可见分光光度法）UV-VIS0.575I0ItbCTIIAt lglg0未考虑吸收池和溶剂对光子的作用未考虑吸收池和溶剂对光子的作用9:12:08吸光光度法特点：1）检出限低 10-5-10-6mol/L2）灵敏度高，适于测定微量组分3）
2、误差2-5%4）测定迅速、操作简单、价格便宜，应用广泛9:12:099-1 吸光光度法基本原理 射射线线x射射线线紫紫外外光光红红外外光光微微波波无无线线电电波波10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm可可 见见 光光一、物质对光的选择性吸收9:12:09单色光、复合光、光的互补单色光、复合光、光的互补蓝蓝黄黄紫红紫红绿绿紫紫黄绿黄绿绿蓝绿蓝橙橙红红蓝绿蓝绿9:12:09完全吸收完全吸收完全透过完全透过吸收黄色光吸收黄色光光谱示意光谱示意表观现象示意表观现象示意9:12:09光吸收原理分子的分子的紫外紫外-可见吸收光谱可见吸收光
3、谱是由是由电子电子跃迁跃迁引起的，故又称引起的，故又称电子光谱电子光谱.S2S1S0S3h E2E0E1E3A h 分子内电子跃迁分子内电子跃迁带状光谱带状光谱 AS2S1S09:12:09 吸收光谱（吸收曲线）9:12:10吸收曲线的讨论：同一种物质对不同波长光的吸光度同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为不同。吸光度最大处对应的波长称为最最大吸收波长大吸收波长maxmax不同浓度的不同浓度的同一同一种物质，其吸收曲种物质，其吸收曲线形状线形状相似相似maxmax不变。而对于不变。而对于不同不同物质，物质，它们的吸收曲线形状和它们的吸收曲线形状和maxmax则则不同。
4、不同。吸收曲线吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质可以提供物质的结构信息，并作为物质定性定性分析的分析的依据之一。依据之一。9:12:10讨论：不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A A 有差异，在有差异，在maxmax处吸光度处吸光度A A 的差异最大。此特性可作作的差异最大。此特性可作作为物质为物质定量定量分析的依据。分析的依据。在在maxmax处吸光度随浓度变化的处吸光度随浓度变化的幅度幅度最最大大，所以测定，所以测定最最灵敏灵敏。吸收曲线是。吸收曲线是定量定量分析中选择入射分析中选择入射光光波长波长的重要的重要依据依据。9:12:
5、10定性分析与定量分析的基础定性分析与定量分析的基础ABA )(maxA)(maxBA C增增大大9:12:10二、光吸收的基本定律-朗伯-比尔定律透光率透光率 （透射比）（透射比）Transmittance透光率定义：透光率定义：0IITtT 取值为取值为0.0 % 100.0 %9:12:11吸光度 与透光率 Absorbance and transmittanceAKcbTlgT ： 透光率透光率A： 吸光度吸光度1.00.50ACA100500T %TKbcAT10109:12:11吸光系数 AbsorptivityKcbA c 吸光物质的浓度：吸光物质的浓度： g/L, mol/LK
6、 （或（或k）K aK %11cmEMaEcm1010%11相互关系相互关系9:12:11吸光的加合性iiiiiiiicbbcAA9:12:12非单色光引起的对吸光定律的偏离设设入射光由入射光由 1 和和 2 两种波长组成，溶液的吸光质点对两种波长组成，溶液的吸光质点对两种波长的光的吸收均遵从吸收定律两种波长的光的吸收均遵从吸收定律 1 bcIIA11011lgbcII110011 2 bcIIA 22022lgbcII210022 1 + 2 210201lgIIIIA bcbcIIII211010lg02010201 21bcA1或或bcA221bcA1或或bcA29:12:12非单色光引
7、起的对吸光定律的偏离iKAA或或 1 2 1 对应的对应的 1较小较小 2 对应的对应的 2较大较大9:12:12吸光质点间相互作用引起的对吸光定律的偏离吸光质点间相互作用引起的对吸光定律的偏离9:12:120.575I0ItbcTIIAtlglg0未考虑吸收池和溶剂对光子的作用未考虑吸收池和溶剂对光子的作用9-2 光度计及其基本部件9:12:12单波长单光束分光光度计0.5759:12:13比值比值单波长双光束分光光度计9:12:13双波长双波长 将不同波长的两束单色光(1、2) 快速交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。= 12nm。A=A2-A1=(2-1)bc=K
8、c9:12:13一、基本组成一、基本组成 general process光源单色器样品室检测器显示1. 1. 光源光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。分光光度计中常用的光源有热辐射光源和气体放电光源两类 可见光区：作为光源，其辐射波长范围在3202500 nm。 紫外区：氢、氘灯氢、氘灯。发射185400 nm的连续光谱。9:12:13 2.2.单色器单色器 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。 入射狭缝：入射狭缝：光源的光由此进入单色器； 准光装置：准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； 色
9、散元件：色散元件：将复合光分解成单色光；使不同波长不同波长的辐射以的进行传播；棱镜或光栅；棱镜或光栅； 聚焦装置：聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝； 出射狭缝出射狭缝。9:12:14棱镜根据光的折射现象进行分光根据光的折射现象进行分光 棱镜对不同波长的光具有不同的折射率，波长长的光，折射率小；波长短的光，折射率大。 平行光经过棱镜后按波长顺序排列成为单色光；经聚焦后在焦面上的不同位置上成像，获得按波长展开的光谱； 棱镜的光学特性可用色散率和分辨率来表征；9:12:14光栅 通过在平板通过在平板玻璃玻璃或或金属板金属板上刻划出一道道上刻划出一道道等宽、等间等宽、等间距
10、距的刻痕制成。常用的光栅刻痕密度每毫米为的刻痕制成。常用的光栅刻痕密度每毫米为12001200条、条、18001800条或条或24002400条；条；根据工作方式不同分为：根据工作方式不同分为：透射光栅，反射光栅；透射光栅，反射光栅； 光栅光谱的产生是多狭缝与单狭缝共同作用的结果，前者决定光谱出现的位置位置，后者决定谱线强谱线强度分布度分布；9:12:14光栅的色散原理9:12:14狭缝 单色器的进口狭缝起着单色器光学系统虚光源的作用。复合光经色散元件分开后，在出口曲面上形成相当于每条光谱线的像，即光谱。转动色散元件可使不同波长的光谱线依次通过。 9:12:143.3.样品室样品室 样品室放置
11、各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外紫外区须采用区须采用石英石英池池，可见区一可见区一般用玻璃池。般用玻璃池。4.4.检测器检测器 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。5. 5. 结果显示记录系统结果显示记录系统 检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理9:12:14基本组成总结9:12:14显色反应显色反应：显色反应：将待测组分转变成有颜色化合物的反应将待测组分转变成有颜色化合物的反应 选择性好，干扰少；选择性好，干扰少； 灵敏度高；灵敏度高； 有色化合物的组成恒定；有色化合物的组成恒定；
12、 有色化合物的性质稳定有色化合物的性质稳定 色差大色差大 60nm60nm MRMR（待测组分）（显色剂）（有色化合物）9:12:15显色条件的选择 吸光光度法是测定显色反应达到平衡后溶液的吸光度，为了得到准确的结果，必须从研究平衡着手了解影响显色反应的因素，控制适当的条件，使反应完全和稳定。9:12:16显色反应的主要条件 显色的主要条件有以下几点： （1）显色剂用量 显色反应一般可以用下式表示：M + R MR 为了减少反应的可逆性，根据同离子效应，加入过量的显色剂是必要的，但过量太多，有时会有副反应产生，反而不利。9:12:16吸光度与显色剂用量关系图是吸光度与显色剂用量关系的几种情况。
13、图211吸光度与显色剂用量的关系 从三个图中可以得到： 1)可以选用的用量较宽 2)可以选用的用量较窄 3)表明随着显色剂用量的增加，吸光度也不断增大。 9:12:16（2）溶液的酸度 溶液的酸度对显色反应的影响是多方面的 : 例如由于显色剂大多是有机弱酸，酸度影响显色剂的离解，因而影响显色剂反应的完全程度。 又如许多显色剂本身就是酸碱指示剂，配位反应后的颜色必须与显色剂本身的颜色有显著的不同。 二甲酚橙pH6.3呈红紫色，pH6.3呈黄色，与金属配合物则呈红色，故只适合于pH 12 配合物被破坏，生成 Fe（OH）3 沉淀9:12:16（3）显色时间的影响 由于反应速率不同，完成反应所需的时
14、间常有很大差别同时，有色化合物在放置过程中也会发生变化。 有的迅速反应且能稳定较长时间（如Fe3+与磺基水杨酸反应）。有的放置一段时间反应才达平衡，溶液颜色才达稳定程度（如硅钼蓝的生成）。 有的放置一段时间后由于各种原因，如空气氧化、试剂分解或挥发、光照射等而褪色（如硅钼蓝只稳定0.51h）。 9:12:16（4）温度对显色反应也有影响 如Fe3与磺基水杨酸反应室温就能进行，硅钼蓝的生成如果在沸水中则只需30s。 9:12:16（5） 干扰离子的影响及其消除 有的干扰离子本身有颜色， 如Cu2（蓝）、Co2（红）、Cr3（绿）、Fe3（黄）； 有的与试剂生成有色配合物，如硅钼蓝法测Si时，P、
15、As也与钼酸铵生成杂多酸且同时被还原成钼蓝干扰测定； 有的与试剂或被测离子生成更稳定化合物，使被测离子配位不完全等。 因此，对与一个新的比色方法的提出，往往必须做干扰离子试验。9:12:16干扰离子的消除 对于干扰离子的消除通常采用下述方法。（1）加入配位剂掩蔽干扰离子 如测Ti4时，Fe3黄色干扰，可加H3PO4使其成为Fe（PO4）3（无色）。（2）调节溶液酸度 如硅钼蓝在酸度46mol/L仍然稳定，但磷砷钼蓝在1.6mol/L以上时则被破坏。9:12:16显色剂显色剂无机显色剂无机显色剂:有机显色剂有机显色剂:生色团生色团 从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原
16、子基团。但是，人们通常将能吸收紫外、可见光的原子团或结构系统定义为生色团（发色团）。 具有不饱和键电子的基团，产生 *跃迁，跃迁E较低,往往是生色团 助色团：助色团： 有一些含有n电子的基团，它们本身没有生色功能(不能吸收200nm的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生p共轭共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团。 9:12:16红移红移与蓝移与蓝移有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长max和吸收强度发生变化:max向长波方向移动称为红移红移，向短波方向移动称为蓝移蓝移 (或紫移)。有机显色剂种类有机显色剂种类(
17、1)偶氮类偶氮类 显色分子中含有偶氮基显色分子中含有偶氮基(2)三苯甲烷类三苯甲烷类9:12:17三元配合物的分析特性 如果显色反应加两种显色剂可以形成三个组分的混合配合物。这种方法大大的提高了显色剂的稳定性、灵敏性、选择性。 a. 三元配合物比较稳定,可提高分析测定的准确度和重现性。 例如Ti-EDTA-H2O2三元络和物的稳定性比Ti-EDTA和Ti-H2O2二元络和物的稳定性分别增加强约1000倍和100倍。9:12:17三元配合物的分析特性b. 三元络合物对光有较大的吸收容量,所以进行光度测定时它比二元络合物具有更高的灵敏度。如用H2O2测定钒，灵敏度太低(=2.7102)。而用PAR
18、显色灵敏度虽有提高，但选择性差。 如果将V5+、H2O2、PAR三者混合,一定条件下则形成紫红色的三元络合物，灵敏度可大大提高(=1.4104)，最大吸收波长也移至540nm（原最大吸收波长为450nm），出现较大红移。 9:12:17三元配合物的分析特性c. 形成三元络合物的显色反应比二元体系具有更高的选择性。这是因为在二元络合物中，一种配位体常与多种金属离子产生类似络合反应，而当体系中两种配位体形成三元络合物时，就减少了金属离子形成类似络合物的可能性。 例如：铌和钽都可与邻苯三酚生成二元络合物，但是在草酸介质中，只有钽能与邻苯三酚形成黄色的钽-邻苯三酚-草酸三元络合物，铌则不能形成类似的三
19、元络合物，因而提高了反应的选择性。9:12:17三元络合物在光度分析中的应用特点 三元络合物在光度分析中的应用特点还有很多：三元络合物在光度分析中的应用特点还有很多： 可以改善显色条件,例如有CTMAC（氯化十六烷基三甲基胺）存在时,Al3+与络天青S形成三元络合物比没有CTMAC时形成二元络合物的pH范围宽; 具有较好的萃取性能,例如Mn2+在pH11时能与双硫腙形成有色络合物,加入吡啶萃取时,稳定的三元配合物大大提高了萃取率。9:12:179-4: 9-4: 光度测量误差和测量条件光度测量误差和测量条件的选择的选择 cb 测量灵敏度测量灵敏度= M1061000 0.001 MS= M10
20、3= (g/cm2) A 显色反应灵敏度显色反应灵敏度：= (Lmol-1cm-1) bc9:12:17检测计标尺上A与T的关系若测A时产生微小的绝对差dA，则相对误差Er为：Er=dA/A；A=bc当b一定时，两边积分得：dA=bdcdc为测量浓度时的绝对误差，二式相除： dA/A=dc/c=Er因c A ，故dc亦正比dA而测量时Er相等，上式成立。一一.仪器测量误差仪器测量误差 9:12:170.434lgCTCTT浓度的相对误差cdcTTdTTTdTAdATdTdATTA lg434. 0ln434. 0ln434. 0lg微分微分T- 仪器刻度读数不可靠所引起的误差仪器刻度读数不可靠
21、所引起的误差（0.2% 2% ）9:12:17例如例如某光度计的透光率刻度读数误差为某光度计的透光率刻度读数误差为T=1%，计算下列各百分透过率时浓度的相计算下列各百分透过率时浓度的相对误差对误差 c/ c，指出指出 c/ c4%时，百分透光率时，百分透光率读数范围读数范围 T% = 1，10，20，30，50，70，80，90 T=0.01，0.02，0.03，0.50，0.70，0.80，0.90 c/ c（%）=21.7，4.34，3.10，2.77，2.88，4.00，5.60，10.54 解解为使结果为正，为使结果为正，T取负值取负值 9:12:18用误差公式：用误差公式： c 0.
22、434T 0.434(-1%) = = =21.7% c TlgT 0.01lg 0.01 由计算可知：由计算可知：此时吸光度在0.20-0.80之间A= -lgT=-lg0.368=0.434 此时相对误差最小。 c当当 (%) 4%时；时； T为为 15 65% c9:12:18影响测定结果的相对误差两个因素影响测定结果的相对误差两个因素： T和T T- T- 仪器刻度读数不可靠所引起的误差（仪器刻度读数不可靠所引起的误差（0.2%0.2% 2%2% ）当当T=0.368T=0.368（A=0.434A=0.434）时，浓度相对误差最小）时，浓度相对误差最小当吸光度在当吸光度在0.150.
23、15 1.01.0范围内浓度的测量误差约为范围内浓度的测量误差约为1.4%-2.2%1.4%-2.2%9:12:18二二. .测量条件的选择测量条件的选择 1.入射光波长的选择：最大吸收的原则入射光波长的选择：最大吸收的原则max2.控制吸光度读数范围：调控制吸光度读数范围：调 c或或b，使使A介于介于0.2-0.8 3.参比溶液的选择：选合适的参比溶液，调仪参比溶液的选择：选合适的参比溶液，调仪器器A =0，T=100% 9:12:18 如果样品溶液、试剂、显色剂均无色时，选溶剂作参比，称如果样品溶液、试剂、显色剂均无色时，选溶剂作参比，称 为为“溶剂空白溶剂空白”； 如果样品溶液有色，而试
24、剂、显色剂无色时，选不加显色剂如果样品溶液有色，而试剂、显色剂无色时，选不加显色剂 的样品溶液作参比，称为的样品溶液作参比，称为“样品空白样品空白”； 如果试剂、显色剂有色，而样品溶液无色时，选不加样品的如果试剂、显色剂有色，而样品溶液无色时，选不加样品的 试剂、显色剂溶液作参比，称为试剂、显色剂溶液作参比，称为“试剂空白试剂空白”。(4)(4)显色剂与试液均有颜色显色剂与试液均有颜色, ,可将一份试液加入适当掩蔽剂可将一份试液加入适当掩蔽剂, ,将被将被测组分掩蔽起来测组分掩蔽起来, ,使之不再与显色剂作用使之不再与显色剂作用, ,而显色剂及其他试剂而显色剂及其他试剂均按试液测定方法加入均按
25、试液测定方法加入, ,以此作为参比溶液以此作为参比溶液, ,可以消除显色剂和可以消除显色剂和一些共存组分的干扰一些共存组分的干扰. .(5)(5)改变加入试剂的顺序改变加入试剂的顺序, ,使被测组分不发生显色反应使被测组分不发生显色反应, ,以此溶液以此溶液作为参比溶液消除干扰作为参比溶液消除干扰. .9:12:189.5 9.5 吸光光度法的应用吸光光度法的应用 一一. .标准曲线法测单一组分标准曲线法测单一组分 1.选择合适的显色反应和显色条件选择合适的显色反应和显色条件 2.绘出被测组分的吸绘出被测组分的吸 A收光谱曲线收光谱曲线(用标液用标液) 3.在在max下测一系列标准溶液下测一系
26、列标准溶液 A的的A值，绘制工作曲线值，绘制工作曲线A-c4.与工作曲线相同的方法，测未知物与工作曲线相同的方法，测未知物AX ， 从工从工作曲线上查作曲线上查cX Ax Cx9:12:18例例1用用phen测微量测微量Fe2+： (1)c Fe(标标)= 100g/mL 10010-6 = =1.7910-3mol/L M 1000b=1cm：VFe(标标)(mL)：0.20，0.40，0.60，0.80，1.0/ 50mL容量瓶容量瓶 A508：0.080，0.150，0.225，0.300，0.375 9:12:18(2)试样水泥试样水泥 50ml显色与标准曲线方法相显色与标准曲线方法相
27、同，测同，测A=0.770 MFe 1000 (3)计算计算 Fe%= cXV50 100 mS bAc 9:12:18例例2称钢样称钢样0.500g，酸溶解，将锰全部氧化酸溶解，将锰全部氧化为为MnO4-，转移到，转移到50mL容量瓶中，摇匀，从中容量瓶中，摇匀，从中取取5.00mL50mL容量瓶定溶，用容量瓶定溶，用2cm比色皿在比色皿在525nm，=2235，测测A=0.124，计算计算Mn%=？(Mn=54.94) 解解 A 0.124 c2= = = 2.7710-5mol/L b 22352 MMn c2 50 1000 Mn%= 100=0.152 5.00 0.500 509:
28、12:18例例3Phen测测Fe，欲配欲配Fe2+标液标液 1L，使其稀使其稀释释100倍时，放在倍时，放在1.0cm的比色皿中，测得的比色皿中，测得A=0.50，问称取问称取(NH4)2Fe(SO4)26H2O (Mr= 392.13) 多少克？多少克？(=1.1104 ) 解解设稀释后设稀释后 A 0.50 cFe2+ = = = 4.510-5mol/L b 1.11041.0 所以：所以： mS= cVM= 4.5 10-5100 392.13 =1.8g 9:12:18例例4某试液用某试液用2.0cm比色皿测比色皿测T=60%，若改若改用用3.0cm，求求T% 和和A 解解(1)A=
29、 -lgT= -lg0.60 =0.222=b c A1 b1 b2(2) = A2= A1=0.333 A2 b2 b1 1 100(3)A=2- lgT%=lg()=lg() T T%lgT=2-A=2-0.333=1.667 T%=46.45 9:12:18例例5称纯称纯Fe0.5000g溶解定容溶解定容1000mL作标作标准准Fe，取取10.0mL稀释稀释100mL，取取5.0mL显色显色定溶定溶50mL，测测As=0.230；称试样；称试样1.500g溶解定溶解定容容250.0ml，从中取，从中取5.00ml与标准曲线相同方法与标准曲线相同方法测测Ax=0.200，求试样，求试样Fe
30、%=？ 解解 0.500g 10.0 1000 5.0 c标标 = =5.010-6g/mL 100mL 50 A标标 AS 0.230 c标标 5.010-6 = = ； = A样样 AX 0.200 c样样 c样样 9:12:19因为因为Beer Law ： AS AX = cS cX AX所以所以 cX= cS = 4.35 10-6g/mL AS 4.3510-6 g/mL50mL 所以所以 Fe%= 100 5.0 1.50g 250 = 0.725 9:12:19一一.多组分的定量方法多组分的定量方法cbaAAAA总定量依据：三种情况：三种情况：1 1两组分吸收光谱不重叠两组分吸收
31、光谱不重叠（互不干扰）两组分在各自两组分在各自max下不重叠下不重叠分别按单组分定量分别按单组分定量aaaaaaEACCEA1111由bbbbbbEACCEA2222由111222aabbEAEA过 程 ：测 定；测 定；9-6吸光度法的其他应用吸光度法的其他应用9:12:192 2两组分吸收光谱部分重叠两组分吸收光谱部分重叠1测测A1b组分不干扰组分不干扰可按单组分定量测可按单组分定量测Ca2测测A2a组分干扰组分干扰不能按单组分定量测不能按单组分定量测Ca aaaaaaEACCEA1111由bbaababaCECEAAA22222由baababECEAC2221112222aaababEA
32、EEA过程：测定；测定和；9:12:19解线性方程组法解线性方程组法babababaAEEAEE22221111；和测定；和测定bbaababaCECEAAA11111bababbabbaaEEEEEAEAC12211221babaabaababEEEEEAEAC1221211222222a babababAAAECEC3 3两组分吸收光谱完全重叠两组分吸收光谱完全重叠混合样品测定混合样品测定9:12:19HR = H+ + R- HR用光度法可以测定其离解常数用光度法可以测定其离解常数HRRHaKaKppHRHRlg RA HRR HR R用吸光值表征用吸光值表征lgRHR，相对于，相对于p
33、H作图，可求得作图，可求得pKaRHR或或9:12:19三三. 络合物的组成及稳定常数的测定络合物的组成及稳定常数的测定摩尔比法测络合比（饱和法）摩尔比法测络合比（饱和法）M + nR = MRnCM, 固定；固定；CR, 从从 0 开始增大开始增大CMRnCR在特定波长测定在特定波长测定ACR/CMn9:12:19条件稳定常数的测定条件稳定常数的测定00.51.0ACM / CAA A由于络合物离解引起由于络合物离解引起离解度离解度AAAaMR = R + M总浓度总浓度 C平衡浓度平衡浓度C(1-a)CaCa222)1 ()1 (CaaaCaCK将将AAAa代入上式便可求出络合物的条件稳定
34、常数代入上式便可求出络合物的条件稳定常数9:12:19双波长分光光度法双波长分光光度法 2 1A XY21AAA）（yxyxAAAA2211)(yyAA21xxAAA21xxxbCA）（21Y 的存在不干扰的存在不干扰 X 的测定的测定光光源源单色器单色器单色器单色器检测器检测器切切光光器器狭狭缝缝吸吸收收池池9:12:209-6 紫外吸收光谱法简介ultraviolet spectrometry of organic compounds1 1有机化合物电子跃迁类型有机化合物电子跃迁类型 有机化合物的紫外可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：电子、电子、n电子。分子轨道理论分子轨道理论：成键轨道反键轨道,非键轨道。当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种四种跃迁，跃迁，所需能量大小顺序大小顺序为n n n 200 nm 。它是简单的生色团如羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是谱带强度弱，摩尔吸光系数小，通常小于100，属于禁阻跃迁。s sp p *s s *RKE,Bnp p E9:12:202. 影响紫外吸收光谱的因素溶剂极性的影响(光谱形状和吸收波长）溶剂pH的影响空间效应3.紫外吸收光谱法的应用计算max比较吸收光谱同分异构体和顺反异构体的确定纯度检查9:12:20
