第5章高温腐蚀二课件.ppt

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资源描述

1、9.5 合金的氧化(耐热合金理论)合金的氧化(耐热合金理论) 9.5.1 Hauffe-Wagner理论理论(1)耐热合金耐热合金:在高温下具有足够的高温强度(热强:在高温下具有足够的高温强度(热强 度)和热稳定性(抗高温腐蚀),亦称高温合金。度)和热稳定性(抗高温腐蚀),亦称高温合金。(2)合金化原则合金化原则:保证合金表面在氧化过程中能生成保:保证合金表面在氧化过程中能生成保 护性好的氧化膜。护性好的氧化膜。(3) Hauffe-Wagner理论理论 前提前提(实际实际):实际的氧化物均不是严格化学比的化:实际的氧化物均不是严格化学比的化 合物,要么金属离子过剩,要么氧离子过剩(或金合物,

2、要么金属离子过剩,要么氧离子过剩(或金 属离子不足)。属离子不足)。按膜的导电性分类的氧化膜:按膜的导电性分类的氧化膜:(1)金属离子过剩型氧化物)金属离子过剩型氧化物(n型半导体氧化物型半导体氧化物自由电子导电)自由电子导电)ZnO、CdO、BeO、Fe2O3、Al2O3、SiO2、PbO2、V2O5、MoO3、WO3、CdS、Cr2S3、TiS2 (2)金属离子不足型氧化物)金属离子不足型氧化物(p型半导体氧化物型半导体氧化物空穴导电)空穴导电) NiO、FeO、Cu2O、CoO、MnO、Cr2O3、Ag2O、Cu2S、SnS、Ag2S (1)ZnO中加入中加入低价低价金属离子金属离子Li

3、+取代正常晶格上的取代正常晶格上的Zn+,电中性驱,电中性驱使间隙使间隙Zn+增多,增多,e-减少,减少, 增多的增多的Zn+由金属基体补充,故氧化过程由金属基体补充,故氧化过程增强。增强。(不利于抗氧化)(不利于抗氧化)(2)ZnO中加入中加入高价高价金属离子金属离子Al+取代正常晶格上的取代正常晶格上的Zn+,电中性驱,电中性驱使间隙使间隙Zn+减少,减少,e-增多,金属增多,金属Zn基体氧化过程得到缓解。基体氧化过程得到缓解。(利于抗(利于抗氧化)氧化)Zn及合金及合金390、1 1个大气压氧化结果个大气压氧化结果(1) Zn: (1) Zn: 抛物线常数抛物线常数 8 81010-10

4、 -10 g g2 2/cm/cm4 4hh(2) Zn + 1.0(2) Zn + 1.0(原子)原子)% Li% Li 抛物线常数抛物线常数 2 210-7(3) Zn+0.4(原子)(原子)%Al 抛物线常数抛物线常数 110-11(3)NiO中加入中加入低价低价金属离子金属离子Li+取代正常晶格上的取代正常晶格上的Ni+,电中性驱使,电中性驱使正离子空位减少,正离子空位减少,Ni+增多,增多, Ni+的扩散和产生受抑制,故氧化过程的扩散和产生受抑制,故氧化过程减缓。减缓。(利于抗氧化)(利于抗氧化)(2) NiO中加入中加入高价高价金属离子金属离子Cr+取代正常晶格上的取代正常晶格上的

5、Ni+,电中性驱使,电中性驱使正离子空位增加,正离子空位增加,Ni+减少,减少, Ni+的扩散和产生增强,故氧化过程加的扩散和产生增强,故氧化过程加速。速。(不利于抗氧化)(不利于抗氧化) 9.5.2 托马绍夫托马绍夫-斯密尔诺娃理论斯密尔诺娃理论(1)合金元素促进保护性氧化膜形成合金元素促进保护性氧化膜形成:1PBR2.5(2)合金元素生成高电阻氧化膜,阻碍离子扩散合金元素生成高电阻氧化膜,阻碍离子扩散:1000:Al2O3、SiO2、 NiO、 Cr2O3、FeO的比电导分别为:的比电导分别为:10-7、10-6、10-2、10-1、102-1cm-1。(3)合金元素原子半径小于基体金属元

6、素合金元素原子半径小于基体金属元素,易于扩散到表,易于扩散到表面,并形成晶格参数小的致密氧化膜。面,并形成晶格参数小的致密氧化膜。(4)合金元素氧化物的生成热高于基体金属元素氧化物生合金元素氧化物的生成热高于基体金属元素氧化物生成热(稳定性好)成热(稳定性好)。例如:。例如:Al2O3和和FeO的生成热分别为的生成热分别为1678、272KJ/mol(5)合金元素的氧化物熔点和升华点高,分解压低,不与合金元素的氧化物熔点和升华点高,分解压低,不与其他氧化物生成低熔共晶混合物。其他氧化物生成低熔共晶混合物。(6)合金为固溶体,保证均匀分布和氧化物的生成。合金为固溶体,保证均匀分布和氧化物的生成。

7、 9.5.3 阿尔哈罗夫阿尔哈罗夫-尼克曼理论尼克曼理论 合金元素与基体金属元素共同形成合金元素与基体金属元素共同形成尖晶石型尖晶石型双氧化物双氧化物M OM2O3(或(或M M2O4 ),较单一氧化物具有,较单一氧化物具有更好的抗氧化性能。更好的抗氧化性能。 例如:例如:FeCr2O4或或NiFe2O4的抗氧化性能较的抗氧化性能较FeO优异得多。此即优异得多。此即高温合金的抗氧化原理。高温合金的抗氧化原理。9.6 钢铁的气体腐蚀钢铁的气体腐蚀 钢铁的气体腐蚀:钢铁的气体腐蚀: 氧化氧化、脱碳脱碳、氢腐蚀氢腐蚀和和含硫气体腐蚀含硫气体腐蚀等。等。9.6.1 氧化:氧化:(1)氧化膜的组成)氧化

8、膜的组成9.6.1 氧化:氧化:(2)氧化规律)氧化规律碳钢(碳钢(0.6%C)在)在800的氧化规律(膜层无保护性)的氧化规律(膜层无保护性) 抛物线抛物线 直线直线9.6.2 脱碳:脱碳: 钢在高温和钢在高温和/或高压下与或高压下与O2、CO2、H2O、H2等接触等接触 Fe3C + O2 3Fe +CO2 Fe3C + CO2 3Fe +2CO Fe3C + H2O 3Fe + CO + H2 Fe3C + 2H2 3Fe +CH49.6.3 防护方法防护方法(1)除去腐蚀介质;)除去腐蚀介质;(2)选用耐热合金)选用耐热合金(3)使用高温防护涂层)使用高温防护涂层9.7 金属材料的热腐

9、蚀金属材料的热腐蚀9.7.1 热腐蚀现象:热腐蚀现象: 热腐蚀:热腐蚀:是燃气蜗轮热端部件等在高温工作是燃气蜗轮热端部件等在高温工作时与其表面沉积物质时与其表面沉积物质(如如Na2SO4、 K2SO4 、V2O5等等)相互作用而发生的一种高温腐蚀现象。相互作用而发生的一种高温腐蚀现象。 热腐蚀使得防护性的氧化物破坏,形成一层热腐蚀使得防护性的氧化物破坏,形成一层疏松的、无保护性的氧化物,加速基体氧化过疏松的、无保护性的氧化物,加速基体氧化过程的进行,造成灾难性氧化。程的进行,造成灾难性氧化。 热腐蚀在热腐蚀在6001000内表现剧烈。内表现剧烈。 根据相对腐蚀率与温度的关系,可将热蚀分根据相对

10、腐蚀率与温度的关系,可将热蚀分为为两类两类:(1)低温热腐腐蚀)低温热腐腐蚀:600850;(2)高温热腐蚀)高温热腐蚀:8509.7.2 热腐蚀机理:热腐蚀机理: (1)含硫的燃料燃烧时生成)含硫的燃料燃烧时生成SO2 、SO3 等气体,与环境等气体,与环境中的中的O2、NaCl 等可能发生下列反应,生成等可能发生下列反应,生成Na2SO4: 2NaCl + SO2 + 1/2O2 +H 2O Na2SO4 + 2HCl 2NaCl + SO3 + H2O Na2SO4 + 2HCl (2)低熔点()低熔点(600) Na2SO4使金属表面氧化膜破坏使金属表面氧化膜破坏 Na2SO4 Na2

11、O(碱性)(碱性)SO3(酸性)(酸性) Al2O3 + 3SO3 Al2(SO4)3 Al2O3 + Na2O 2NaAlO2 9.7.3 热腐蚀的控制:热腐蚀的控制:热腐蚀失效可以通过下述技术途径加以控制:热腐蚀失效可以通过下述技术途径加以控制:(1)控制和调整合金的化学成份,改善其抗热腐蚀的性能;)控制和调整合金的化学成份,改善其抗热腐蚀的性能;(2)选择合适的高温保护涂层;)选择合适的高温保护涂层;(3)减少燃料中的有害杂质的含量;)减少燃料中的有害杂质的含量;(4)燃气蜗轮进气口加过滤装置,净化进入的空气(此方法仅)燃气蜗轮进气口加过滤装置,净化进入的空气(此方法仅适用于地面和船用燃

12、气蜗轮);适用于地面和船用燃气蜗轮);(5)定期用水冲洗发动机,以去除沉积在蜗轮叶片上的盐及其)定期用水冲洗发动机,以去除沉积在蜗轮叶片上的盐及其它杂质。它杂质。9.8 液态金属腐蚀液态金属腐蚀液态金属腐蚀现象:液态金属腐蚀现象: 具有较高熔点的金属与液具有较高熔点的金属与液态金属接触,使其表面形成态金属接触,使其表面形成力学性能较低的力学性能较低的固溶体固溶体、金金属间化合物属间化合物或溶解在液态金或溶解在液态金属中。如铝合金汞剂化即属中。如铝合金汞剂化即Al溶解在液态溶解在液态Hg中,粉末化或中,粉末化或板穿孔。板穿孔。 液态液态Cd导致九级压气机盘破坏导致九级压气机盘破坏第第8章章 金属

13、在自然环境中的腐蚀金属在自然环境中的腐蚀 8.1 8.1 大气腐蚀大气腐蚀8.4 8.4 微生物腐蚀微生物腐蚀8.1 大气腐蚀大气腐蚀8.1.1 现象:现象: 在大气环境下的化学或电化学反应引起的金属材料及其制品在大气环境下的化学或电化学反应引起的金属材料及其制品的变质或破坏称为的变质或破坏称为大气腐蚀大气腐蚀。 飞机腐蚀实为水膜下的大气电化学腐蚀。飞机腐蚀实为水膜下的大气电化学腐蚀。 纯净的大气纯净的大气:氮气(:氮气(75%)、氧气()、氧气(23%)、水分和少量惰)、水分和少量惰性气体(性气体(Ar、He、Xe、Ne、Kr)等。)等。 污染介质污染介质:SO2、SO3、H2 、Cl2、H

14、Cl 、NO、NO2、NH3、HNO3 、CO、CO2 、 NaCl、CaCO3 、氧化物、粉煤灰、氧化物、粉煤灰 等。等。 湿度是影响大气腐蚀的重要因素。湿度是影响大气腐蚀的重要因素。%100HR最大水蒸气含量该温度下空气所容纳的空气中水蒸气的含量)相对湿度(8.1.2 分类及特点:分类及特点:(1)分类:)分类: a)干的大气腐蚀;)干的大气腐蚀; b)潮的大气腐蚀;)潮的大气腐蚀; c)湿的大气腐蚀)湿的大气腐蚀 (2)特点:)特点: (1)干的大气腐蚀)干的大气腐蚀 在空气在空气非常干燥非常干燥的条件下,的条件下,金属表面金属表面不存在水膜不存在水膜时的腐蚀称时的腐蚀称为干大气腐蚀,形

15、成一层保护性为干大气腐蚀,形成一层保护性氧化膜(氧化膜(1nm10nm),并常常),并常常伴随金属表面的伴随金属表面的失泽失泽。 如铜、银被硫化物污染的空气如铜、银被硫化物污染的空气腐蚀所造成的失泽现象腐蚀所造成的失泽现象。(化学。(化学腐蚀)腐蚀)I水膜厚度=1nm10nm; II=10nm1mm;III=1mm1mm;IV 1mm(2)潮的大气腐蚀潮的大气腐蚀 大气的相对湿度在大气的相对湿度在100%以下,金以下,金属表面存在着属表面存在着肉眼不可见的薄水膜肉眼不可见的薄水膜(10nm1m mm)时所发生的腐蚀称)时所发生的腐蚀称为潮的大气腐蚀。为潮的大气腐蚀。 例如,铁在大气中没被雨雪淋

16、到时例如,铁在大气中没被雨雪淋到时的生锈即属于潮的大气腐蚀。的生锈即属于潮的大气腐蚀。(电化(电化学腐蚀学腐蚀电解质增多)电解质增多)(3)湿的大气腐蚀湿的大气腐蚀 水分在金属表面已成液滴凝聚而形水分在金属表面已成液滴凝聚而形成成肉眼可见的液膜层肉眼可见的液膜层(1m mm1mm)时所发生的腐蚀称为湿的大气腐蚀。时所发生的腐蚀称为湿的大气腐蚀。当空气中的相对湿度在当空气中的相对湿度在100%左右或左右或者当雨、雪、霜及水沫等直接落在金者当雨、雪、霜及水沫等直接落在金属表面上时,就发生这种腐蚀。属表面上时,就发生这种腐蚀。(电化学腐蚀(电化学腐蚀氧量较少)氧量较少) I水膜厚度=1nm10nm;

17、 II=10nm1mm;III=1mm1mm;IV 1mm8.1.3 机理:机理:在潮和湿的大气条件下,金属的大气腐蚀过程具有电化学腐蚀的在潮和湿的大气条件下,金属的大气腐蚀过程具有电化学腐蚀的本质,是电化学腐蚀的一种特殊形式。本质,是电化学腐蚀的一种特殊形式。 (1)阴极过程)阴极过程 :在中性或碱性介质中发生如下反应:在中性或碱性介质中发生如下反应: O2 + 2H2O +4 e 4OH 在酸性介质(如酸雨)中则发生如下的反应:在酸性介质(如酸雨)中则发生如下的反应: O2 + 4H+ + 4e 2H2O(2)阳极过程)阳极过程 :M + H2O Mn+H2O + ne 水膜厚度影响水膜厚

18、度影响O2的供给,因而影响腐蚀过程。的供给,因而影响腐蚀过程。8.1.3 影响因素影响因素:(1)气候条件)气候条件 : 湿度(水膜厚度)、温度、日照、风力等湿度(水膜厚度)、温度、日照、风力等(2)大气污染状况)大气污染状况 :铁的大气腐蚀与空气相对湿度和空铁的大气腐蚀与空气相对湿度和空气中气中SO2杂质的关系杂质的关系1-纯净空气;纯净空气;2-含含0.01%SO2的空气;的空气;3-含含0.01%SO2和和碳粒碳粒的空气的空气8.1.4 控制方法控制方法:(1)提高金属材料自身的耐蚀性(合金化处理)提高金属材料自身的耐蚀性(合金化处理)(2)采用覆盖保护层)采用覆盖保护层 (3)控制环境

19、)控制环境 1)充氮封存)充氮封存 ; 2) 采用吸氧剂采用吸氧剂 ; 3) 干燥空气封存干燥空气封存 (RH35%);); 4)减小大气污染等)减小大气污染等(4)使用气相缓蚀剂)使用气相缓蚀剂 8.4 微生物腐蚀微生物腐蚀8.4.1 现象:现象: 微生物腐蚀:微生物腐蚀:指由微生物生命活动参与下所发生的腐蚀过程。指由微生物生命活动参与下所发生的腐蚀过程。 微生物腐蚀是促进金属材料的破坏,往往和电化学腐蚀同时发生。微生物腐蚀是促进金属材料的破坏,往往和电化学腐蚀同时发生。 实实 例:例:飞机整体油箱内部环境(水油界面处),发电厂、化工厂大量飞机整体油箱内部环境(水油界面处),发电厂、化工厂大

20、量使用的水冷管道,输油、储油装置,大型船舶,纸浆处理设备等都很适于使用的水冷管道,输油、储油装置,大型船舶,纸浆处理设备等都很适于细菌的寄生和生存,为微生物腐蚀创造了条件。细菌的寄生和生存,为微生物腐蚀创造了条件。 飞机整体油箱底部飞机整体油箱底部微生物腐蚀形貌微生物腐蚀形貌8.4.2 机理机理(1)微生物(细菌)生命活动产物具有腐蚀性:)微生物(细菌)生命活动产物具有腐蚀性: 2S3O22H2O 2H2SO4(2)生命活动产物降低阴极极化(如硫酸盐还原菌)生命活动产物降低阴极极化(如硫酸盐还原菌)(3)改变环境腐蚀性:)改变环境腐蚀性: pH值、氧浓度、盐浓度、浓差电池形成等。值、氧浓度、盐

21、浓度、浓差电池形成等。(4)破坏金属表面有机涂层的保护性)破坏金属表面有机涂层的保护性 硫氧化菌8.4.3 控制方法控制方法(1)采用杀菌剂或抑制剂)采用杀菌剂或抑制剂 能够杀死微生物的药剂为能够杀死微生物的药剂为“杀菌剂杀菌剂”,只能使微生物处于不活动或不生长状态的,只能使微生物处于不活动或不生长状态的药剂为药剂为“抑制剂抑制剂”。根据。根据有效性有效性、经济性经济性、环保性环保性等因素合理地使用。等因素合理地使用。(2)改善环境条件,控制细菌的生长)改善环境条件,控制细菌的生长 减少细菌的有机物营养源或者除去代谢物质。例如,切断硫化物矿石中硫的来减少细菌的有机物营养源或者除去代谢物质。例如

22、,切断硫化物矿石中硫的来源将阻止硫杆菌产生硫酸;控制介质的源将阻止硫杆菌产生硫酸;控制介质的pH值在值在5.59范围以外可以抑制范围以外可以抑制SRB。(3)使用表面涂(镀)层)使用表面涂(镀)层 采用金属镀层(如电镀铬)与涂层(如涂锌)或非金属涂层(如环氧树脂漆、聚采用金属镀层(如电镀铬)与涂层(如涂锌)或非金属涂层(如环氧树脂漆、聚乙烯涂层、煤焦油沥青涂层等)不仅可以隔离金属制品与腐蚀环境,而且可以使金乙烯涂层、煤焦油沥青涂层等)不仅可以隔离金属制品与腐蚀环境,而且可以使金属制品表面光滑,以减少细菌的聚集。属制品表面光滑,以减少细菌的聚集。(4)阴极保护)阴极保护 将阴极保护与涂镀层联合使

23、用,同样可以达到控制微生物腐蚀的目的。若恰当地将阴极保护与涂镀层联合使用,同样可以达到控制微生物腐蚀的目的。若恰当地将电位控制在使阴极表面附近呈碱性环境,还可以达到抑制细菌活动的目的。将电位控制在使阴极表面附近呈碱性环境,还可以达到抑制细菌活动的目的。 第第13章章 机电装备的腐蚀与控制机电装备的腐蚀与控制 13.1 航空器的腐蚀与控制航空器的腐蚀与控制 一、一、 航空器结构特点航空器结构特点二、二、 航空器腐蚀环境及特点航空器腐蚀环境及特点三、三、 航空器的腐蚀类型、部位及级别航空器的腐蚀类型、部位及级别四、四、 飞机机体结构的腐蚀与控制飞机机体结构的腐蚀与控制五、五、 飞机机翼整体油箱的腐

24、蚀与控制飞机机翼整体油箱的腐蚀与控制 六、六、 飞机起落架的腐蚀与控制飞机起落架的腐蚀与控制 七、七、 发动机结构的腐蚀与控制发动机结构的腐蚀与控制一、一、 航空器结构特点航空器结构特点1.1 航空器种类:航空器种类:飞行器:飞行器:航空器、航天器、火箭、导弹、鱼雷等。航空器、航天器、火箭、导弹、鱼雷等。 1. 2 飞机的典型结构飞机的典型结构 大多数飞机都是由大多数飞机都是由机身机身、机翼机翼、尾翼尾翼、起落装置起落装置和和动力动力装置装置等五个主要部分组成的。等五个主要部分组成的。 法国法国“阵风阵风”战斗机的战斗机的主要组成主要组成 大型飞机机身还可分为机头、前机身、机身中段、后机身、机

25、身大型飞机机身还可分为机头、前机身、机身中段、后机身、机身尾段。尾段。 1.3发动机的典型结构发动机的典型结构航空发动机类型:航空发动机类型:活塞式发动机、火箭式发动机和活塞式发动机、火箭式发动机和空气喷气发动机空气喷气发动机。空气喷气发动机又分为冲压式喷气发动机和空气喷气发动机又分为冲压式喷气发动机和燃气涡轮发动机燃气涡轮发动机。燃气涡轮发动机主要包括燃气涡轮发动机主要包括涡轮喷气、涡轮风扇涡轮喷气、涡轮风扇、涡轮螺旋桨、涡轮螺旋桨、涡轮轴等发动机涡轮轴等发动机 。 涡轮喷气发动机示意图涡轮喷气发动机示意图1-进气道;进气道;2-压气机;压气机;3-燃烧室;燃烧室;4-涡轮;涡轮;5-尾喷管

26、尾喷管 1.3发动机的典型结构发动机的典型结构涡轮风扇发动机示意图涡轮风扇发动机示意图1-进气道;进气道;2-压气机;压气机;3-燃烧室;燃烧室;4-涡轮;涡轮;5-风扇;风扇;6-尾喷管尾喷管1.3 发动机的典型结构发动机的典型结构压气机转子叶片的几种安装方法压气机转子叶片的几种安装方法 1.4 航空器结构与受载特点航空器结构与受载特点 结构特点:结构特点:(1)设计安全系数小,结构大都承受很大载荷。)设计安全系数小,结构大都承受很大载荷。 由此易促进应力作用下腐蚀破坏的发生。由此易促进应力作用下腐蚀破坏的发生。 安全系数:锅炉安全系数:锅炉810;飞机结构;飞机结构1.5(2)比强度高材料

27、的普遍应用,使耐蚀性能降低。)比强度高材料的普遍应用,使耐蚀性能降低。 飞机绝大部分结构材料选用比强度高的铝合金、钛合金、飞机绝大部分结构材料选用比强度高的铝合金、钛合金、镁合金、超高强度钢等,这些材料要么镁合金、超高强度钢等,这些材料要么耐蚀性低耐蚀性低,要么对,要么对应力应力作用下的腐蚀敏感作用下的腐蚀敏感。(3)飞机大部分为)飞机大部分为薄壁结构薄壁结构,面积大、厚度小,轻微腐蚀便,面积大、厚度小,轻微腐蚀便对结构强度有很大的影响。对结构强度有很大的影响。1.4 航空器结构与受载特点航空器结构与受载特点 结构特点:结构特点:(4)为充分利用各种材料的性能,飞机使用的材料品种多,)为充分利

28、用各种材料的性能,飞机使用的材料品种多, 异类金属材料接触易因电偶作用而产生异类金属材料接触易因电偶作用而产生电偶加速腐蚀电偶加速腐蚀。(5)为求结构的)为求结构的“轻、强、刚轻、强、刚”组合,并充分利用有限空组合,并充分利用有限空 间,飞机构造比较复杂,内部不开敞,间,飞机构造比较复杂,内部不开敞,通风不良通风不良,易引,易引 起起水分积聚水分积聚,促进腐蚀。,促进腐蚀。1.4 航空器结构与受载特点航空器结构与受载特点 受载特点:受载特点:分分 类类受受 载载 情情 况况飞行载荷飞行载荷平衡机动,俯仰机动,对称垂直突风,鸟撞滚转机动,不对平衡机动,俯仰机动,对称垂直突风,鸟撞滚转机动,不对称

29、垂直突风,偏航机动,发动机失效偏航,横向突风,发动称垂直突风,偏航机动,发动机失效偏航,横向突风,发动机扭矩,发动机侧向、陀螺力矩,增压舱机扭矩,发动机侧向、陀螺力矩,增压舱着陆载荷着陆载荷水平最大垂直,水平最大起转,水平最大回弹,尾沉着陆,水平最大垂直,水平最大起转,水平最大回弹,尾沉着陆,单轮着陆,侧向载荷,回跳着陆,应急着陆单轮着陆,侧向载荷,回跳着陆,应急着陆地面操作地面操作载荷载荷飞滑跑,滑行刹车,倒行刹车,转弯,侧偏,回转,牵引,飞滑跑,滑行刹车,倒行刹车,转弯,侧偏,回转,牵引,千斤顶千斤顶水载荷水载荷着水,起飞着水,起飞精品课件精品课件!精品课件精品课件!作作 业业一、教材上的第一、教材上的第9章:章:17题题二、热腐蚀的控制措施主要有哪些?二、热腐蚀的控制措施主要有哪些?三、三、教材上的第教材上的第13章:章:1题题

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