1、Metrohm电极分类 参比电极 pH玻璃电极 氧化还原滴定电极 银量法滴定电极 离子选择电极 表面活性剂电极 光度电极参比电极pH玻璃电极Metrohm电极s单体电极： 指示电极 参比电极 或辅助电极参比电极pH玻璃电极复合复合pH电极电极Metrohm电极s复合电极： 合二为一 pH、Pt、Ag、Au带屏蔽的连接电缆帽电解质溶液电解质溶液(KCl, pH = 7)金属丝(Ag/AgCl)pH玻璃膜玻璃膜pH电极结构酸性溶液酸性溶液碱性溶液碱性溶液内缓冲液内缓冲液玻璃膜玻璃膜正电荷正电荷负电荷负电荷玻璃膜玻璃膜 (0.2 0.5 mm)水合胶层水合胶层 (大约大约 0.1 m mm)pH 玻
2、璃膜测量结构示意图玻璃膜测量结构示意图U型玻璃 (黄绿色) -碱性误差低 -温度高T型玻璃 (蓝色) -离子强度低的溶液 - 非水溶液M型玻璃(无色)- 类似 T型玻璃E型玻璃 (新)- 响应快- 使用寿命长Aquatrode“ 玻璃:- 弱电解质溶液 - 响应快不同类型的玻璃膜:具屏蔽的连接电缆帽电解质溶液(KCl, 3 mol/L)隔膜金属丝(Ag/AgCl)参比电极陶瓷隔膜陶瓷隔膜毛细管隔膜毛细管隔膜澄清溶液蛋白质，脂肪，乳浊液隔膜将电解质与测量溶液隔离开来。以下各种类型: 陶瓷隔膜 套管式隔膜 毛细管隔膜参比电极固定隔膜可移动隔膜套管式隔膜套管式隔膜隔膜应用陶瓷如果采用AgCl饱和电解
3、质，不能测量含Br-, I-, S2+。 通常适用于澄清溶液。套管式离子强度低的溶液。适用于非水或部分非水溶液，可改变内充电解质。适用于乳状液、高浓度溶液、废水或准确测量。 毛细管适用于高浓度溶液、高污染溶液、乳状液、废水、悬浮液或离子强度低溶液。隔膜类型的选择银丝银丝/AgClAgCl“快速 AgCl-沉淀柱体柱体扩散隔层扩散隔层“缓慢 AgCl-沉淀 LL-参比电极的特点： 隔膜上的沉淀更少。 硫化物的干扰更少。 对温度的变化响应更快。 稳定性更好。归纳复合复合pH电极电极pH 测量测量常规: 6.0228.000 Solitrode （ Pt1000） 6.0228.0X0 Primat
4、rodes （ NTC）高要求: 6.0258.0X0 Unitrode （Pt1000）纯水: 6.0257.000 Aquatrode+ （Pt1000）特殊应用: Porotrode, Biotrode, etc.pH复合复合pH电极酸碱滴定电极酸碱滴定常规:6.0262.000 Ecotrode Plus高要求:6.0255.1X0 Profitrode6.0259.100 Unitrode纯水:6.0253.100 Aquatrode+非水: 6.0229.100 SolvotrodepHAquatrode Plus电导率低的样品电导率低的样品:电导率低 高阻抗 电场的影响电解质浓度
5、低 响应慢 弱缓冲体系 CO2影响 电位不稳定-55-50-45-40-35020406080100120140Zeit sU mVCeramic pinAquatrode PlusAquatrode PluspH of c(NaHCO3) = 0.14 mmol/L停止搅拌time / seconds 应用： 含氟样品，如氢氟酸Sb复合电极(LL)：6.0421.100用于酸碱滴定的金属电极酸碱滴定 水溶液(强酸强碱,弱酸弱碱): 指示电极:复合pH电极 指示电极: pH玻璃电极 参比电极: Ag/AgCI参比电极单体 pH 电极: 纯水 复合 pH电极保存在Metrohm专用保存液6.23
6、23.000； 或保存在 c(KCl) = 3 mol/L新！ 电极保存液：电极保存液： 6.2323.000 - 防止K+ 引起的玻璃膜钝化 - 防止长菌保存时不要打开橡胶塞保存时不要打开橡胶塞! 不同参比液的复合 pH电极保存在相应的参比液中 pH 电极的保存电极的保存Aquatrode电极响应时间比较电极响应时间比较隔膜堵塞:清洗 AgCl NH3的溶液中过夜(AgCl）Ag2S7 % 硫脲的 0.1 mol/L HCl溶液蛋白质5 % 胃蛋白酶的 0.1 mol/L HCl 溶液(存放1星期)有机溶剂污染在80C的铬硫酸溶液中约2分钟悬浮物、脂肪、油类 溶剂pH电极的维护如果上面的办法
7、还不行：用指甲锉刀小心地锉隔膜，应该看到有电解质溶液流出。 pH电极的再生玻璃膜再生： 在10%NH4HF2中浸泡1分钟或40%HF溶液中浸泡几秒。然后用1:1HCI漂洗10秒，用蒸馏水清洗，储存在3mol/LKCI溶液中24小时玻璃膜的再生:pH电极的再生玻璃膜再生： 蚀刻处理是再生的最后选择。可先尝试其它较温和的处理方法，其步骤如下： 电极浸泡在40 C 、3 mol/L的KCl溶液中2-4小 时(充分搅拌) 用2 mol/L的HCl溶液冲洗 用洗涤剂溶液冲洗 用稀HNO3 溶液冲洗 填充电解质溶液（陶瓷隔膜：至少平衡24h；固定隔膜：至少平衡12小时）pH电极的校正CALpHasU/mV
8、pH147Uas200-200一点校正：一点校正：pHasSlope1pH电极的校正CALpHasU/mVpH147Uas200-200两点校正：两点校正：pHasSlopeUactual/Ustd.电极状态最佳：1.01Slope0.965电极合格：pHas=6.75.7.251.03 Slope0.95影响校正的因素：缓冲液、温度、内充液、电极响应应用： SET pH Meas pHpH电极的校正CAL非水酸碱滴定 非水溶液: 三电极系统 指示电极: pH玻璃电极 6.0150.100 参比电极: Ag/AgCI参比电极 6.0729.100 辅助电极: 单体金属Pt辅助电极 6.0301
9、.100 复合pH电极：6.0229.1006.0229.100电极的内充电解液 电极内充液为2mol/L LiCl的乙醇溶液。 电极内充液为0.4mol/L TEA-Br的乙二醇溶液。(LiCl 会干扰测定的实验） 6.0229.100电极的准备和维护 -用水浸泡过夜，只浸没响应膜，不浸没隔膜。 -测定前，轻轻提起套管式隔膜，使少量内充电解液溢出，再将套管式隔膜复位。 在以乙腈和DMF为溶剂的滴定中，每次测定间隔可用水冲洗电极。 极性溶剂的滴定中，每次测定间隔可用溶剂和乙醇（5070）冲洗电极。 药物滴定过程如有沉淀发生，可依次用水、乙醇、冰醋酸清洗。 长期不用，电极需保存在电解质溶液中。I
10、SE类型: 玻璃膜 pH (H3O+), Na+ 晶体膜 Cu2+, Cd2+, Pb2+, Ag+, F-Cl-, Br-, I-, CN-, CNS-, S2- 聚合物膜 K+, Ca2+, NO3-, BF4-,表面活性剂 气敏膜 NH4+, (NH3)离子选择性电极ISEMetrohm 主要ISE电极() 聚合物膜 Ca 电极： 6.0508.100 测量范围：510-7 1 mol/L 应用：络合滴定， 如：水中Ca/Mg硬度Metrohm 主要ISE电极() 晶膜Cu电极：6.0502.140 测量范围：110-8 110-1 mol/L 应用：络合滴定 如：水中总硬度、 EDTA
11、标定等 络合滴定 指示电极: 离子选择电极如：Cu-ISE 参比电极: Ag/AgCI参比电极离子选择电极的工作温度 晶体膜： F-,CN-,S2-,Ag+,Cu2+,Cd2+,Pb2+ CI-,Br-,I-,SCN- 有机聚合物膜： K+,Ca2+,NO3-,BF4- 玻璃膜：H+,Na+ NH3电极：0-800C0-500C0-400C0-700C0-500C离子选择电极的维护晶膜离子选择性电极（6.0502.XXX）： 晶膜非常坚固。但强还原性溶液会损害卤素晶膜电极 晶体膜电极可用Metrohm抛光组件进行抛光处理，抛光组件为3微米的AI2O3和抛光布 氟离子电极用牙膏处理 所有离子选择
12、电极都应保存在电极盒中，存放前，将电极上的水吸干离子选择电极的维护聚合物膜离子选择性电极（6.0504.XXX）： 不可用有机物溶剂或油类。这些有机物会损害电极. 高含量的干扰离子也会污染电极。这时可在蒸馏水中浸泡数小时，再浸泡在步骤溶液中。 电极表面非常敏感。不可用手指或纸巾接触表面。仅用水冲洗即可Metrosensor 表面活性剂电极：6.0507.010适用于非离子表面活性剂的测定（pH范围：112） ；6.0504.150适用于阳离子表面活性剂（pH范围：113） ；6.0507.120适用于阴离子表面活性剂（pH范围：113） ；6.0507.130surfactrode resis
13、tant （pH范围：110） ，6.0507.140 surfactrode refill （pH范围：113）适用于两相滴定中阴、阳离子表面活性剂 Metrohm 主要ISE电极()表面活性剂电极的维护 电极干放 开始测定前，需先进行两三次滴定 如果经常使用电极，也可以将电极保存在1%的聚乙二醇中，每次可直接开始测定 进行几次测定后，可以用甲醇冲洗，或用甲醇润湿的布擦拭电极，再用二次水冲洗 表面活性剂电极为石墨内芯，因此避免跌落，或机械重压。Metrohm 主要金属电极() 金电极（单体/复合） 铂电极（单体/复合） 双铂电极 银电极（单体/复合）氧化还原滴定 电极体系: 单体金属电极(P
14、t, Au )Ag/AgCI参比电极 或复合金属电极(Pt,Au) 应用： 碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法等 金电极：单体金棒电极 6.0331.030 单体金环电极 6.0352.000 复合金环电极 6.0452.100（Ag/AgCL）应用：氧化还原滴定 碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法等 络合滴定 汞盐法(青霉素类、乙酰半胱氨酸等)铂电极：单体铂棒电极 6.0331.000 单体铂环电极 6.0351.100 复合铂环电极 6.0451.100（Ag/AgCL） 复合铂环电极 6.0431.100（pH参比）应用：氧化还原滴定 碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法等双铂电极：双铂丝电极 6.0
15、308.110 双铂片电极 6.0309.100 应用：永停法氧化还原滴定 KF法、NaNO2法等氧化还原电极的维护 保存: 单体: 干保存复合: 浸泡在3mol/LKCI溶液中 对于复合电极，如出现隔膜问题，处理 方法与玻璃电极相同氧化还原电极的维护 响应出现问题：可能是表面钝化引起。将电极浸泡在含0.5g氢醌的50mL，pH=4的缓冲溶液中 一段时间，然后用蒸馏水清洗。或 将电极与直流电源的负极相连，以稀硫酸为电解质，在10mA下电解3分钟。 电极表面沾污后： 用磨蚀粉清洁，然后用蒸馏水清洗。插入式针形电极可在火焰上烤至发红，除去污物。银量法(沉淀滴定) 电极体系: 单体银电极 Ag/Ag
16、CI参比电极LL-复合银电极银电极：单体银棒电极 6.0331.010 单体银环电极 6.0350.100 复合银环电极 6.0450.100（Ag/AgCL） 复合银环电极 6.0430.100（pH参比）单体银必须与参比电极配合使用银量法(沉淀滴定)6.0450.100 LL-复合银环电极Ag/AgCL为内参比电极需要饱和硝酸钾做内参比液特别适用于在滴定过程中特别适用于在滴定过程中pH变化较大的沉淀反应。变化较大的沉淀反应。6.0430.100 LL-复合银环电极pH为参比电极。使用方便，适用范围广。使用方便，适用范围广。要求滴定体系要求滴定体系pH不变的沉淀滴定。不变的沉淀滴定。电极无需
17、添加内参比液单体电极须参比电极配合使用参比电极需要饱和硝酸钾做内参比液银量法电极的维护 保存: 单体：存放在电极盒中即可 复合：浸泡在饱和KNO3溶液中，切勿使用KCI。如KNO3结晶，加蒸馏水清洗，更新参比液 隔膜问题：同玻璃电极 银表面处理：可用研磨粉清洁电极，然后用水清洗。Metrohm 光度电极()何时使用光度滴定 ? 没有其它电极响应反应。 电极受干扰。 精确度比目视指示更高。Metrohm 光度电极()Spectrode 525Spectrode 620n两种类型 n固定波长n易用于滴定n易更换灯泡New!Metrohm 光度电极() Photometer 662 光度计光度滴定Metrohm 光度电极() Photometer 662 光度计n透射和吸收n无需高价格的测量池n光源直接插入样品中n直接读取浓度n滴定仪模拟输出n可见波长范围(400-700 nm)
