1、合成路线的分析与设计专题十一大题题空逐空突破(十五)高考必备高考必备1 11.有机合成中官能团的转变(1)官能团的引入(或转化)官能团的引入OH H2O；RXH2O；RCHOH2；RCORH2；RCOORH2O；多糖水解X烷烃X2；烯(炔)烃X2或HX；ROHHX ROH和RX的消去；炔烃不完全加成CHO某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃水化；糖类水解官能团的引入COOHRCHOO2；苯的同系物被强氧化剂氧化；羧酸盐酸化；RCOORH2OCOO酯化反应(2)官能团的消除消除双键：加成反应。消除羟基：消去、氧化、酯化反应。消除醛基：还原和氧化反应。(3)官能团的保护被保护的官能团被保护的官能团性质保护方
2、法酚羟基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚： 用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚： 氨基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基碳碳双键易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后用NaOH醇溶液通过消去反应重新转化为碳碳双键醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保护： 2.增长碳链或缩短碳链的方法 举例增长碳链2CHCH CH2=CHCCH2RCl RR2NaCl CH3CHO RCl RCN RCOOH 增长碳链 CH3C
3、HOH nCH2=CH2 CH2CH2 nCH2=CHCH=CH2 CH2CH=CHCH2 2CH3CHO RCl HCl增长碳链 HCl (n1)H2O缩短碳链 NaOH RHNa2CO3R1CH=CHR2 R1CHOR2CHO3.常见有机物转化应用举例(1)(2)(3)(4)CH3CHO4.有机合成路线设计的几种常见类型根据目标分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，我们将合成路线的设计分为(1)以熟悉官能团的转化为主型如：以CH2=CHCH3为主要原料(无机试剂任用)设计CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。CH2=CHCH3(2)以分子骨架变化为主型如：
4、请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯( )的合成路线流程图(注明反应条件)。提示：RBrNaCN RCNNaBr(3)陌生官能团兼有骨架显著变化型(常为考查的重点)要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如：模仿BC香兰素AD多巴胺设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺( )的合成路线流程图。关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。(碳架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程)1.2016全国卷，38(6)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：真题演练真题演练2 2参照上述合成路线，以(反，反)-2
5、,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的合成路线。123123答案 。2.2016全国卷，38(6)改编端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。12该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：3写出用2-苯基乙醇( )为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D( )的合成路线。123答案 。3.2015全国卷，38(6)改编A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3-丁二
6、烯的合成路线： _。HCCHCH2=CHCH=CH212312模拟预测模拟预测3 31.工业上用苯甲醛( )和丙酮( )合成重要的有机合成中间体1-苯丁二烯( )的途径如下：1-苯丁二烯12完成下列填空：丙醛是丙酮的同分异构体，设计由丙醛合成 的合成路线。(合成路线常用的表示方式为：甲 乙目标产物)_。CH3CH2CHOCH3CH=CH212解析通过醇的消去反应可去除丙醛分子中的氧原子，故首先将丙醛与氢气加成，然后再消去水得丙烯；最后烯与水加成，可引入羟基。所以有CH3CH2CHOCH3CH=CH2。2.芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体，A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：12已知：回答下列问题：参照上述合成路线，请设计由乙烯为起始原料制备聚合物 的合成路线(无机试剂任选)：_。12CHBr2CHBr2CH2=CH2CH2BrCH2BrCHCH解析乙烯与溴水发生加成反应生成1,2-二溴乙烷，然后发生消去反应生成乙炔，再与溴发生加成反应生成CHBr2CHBr2，CHBr2CHBr2在H2SO4NaHCO3/H2O条件下反应得到OHCCHO，OHCCHO HOCH2COOH，HOCH2COOH缩聚为 ，合成路线为CH2=CH2 CH2BrCH2Br CHCH CHBr2CHBr2 。12
