1、精品课件1精品课件2精品课件3u定义定义: :u对监测全过程进行技术上、管理上的全面监督，对监测全过程进行技术上、管理上的全面监督，以保证监测数据的准确可靠。以保证监测数据的准确可靠。第一节第一节 环境监测质量控制的意义及内容环境监测质量控制的意义及内容成果成果监测数据监测数据错误的数据错误的数据危害危害更可怕更可怕保证数据的准保证数据的准确度和精确度确度和精确度监测的各个环节开监测的各个环节开展展质量保证质量保证工作工作精品课件4u意义意义u是十分重要的是十分重要的技术工作和管理工作技术工作和管理工作；u保证监测保证监测数据准确数据准确可靠可靠；u是是科学管理科学管理实验室和监测系统的有效措
2、施实验室和监测系统的有效措施；u保证数据准确性和可比性，以便作出保证数据准确性和可比性，以便作出正确的正确的结论结论。精品课件5u质量控制质量控制u主要是对实验室的质量、管理进行主要是对实验室的质量、管理进行监督监督；u包括包括实验室内部实验室内部质量控制、质量控制、外部外部质量控制。质量控制。u内容内容u采样、样品预处理、储存、运输、实验室供应、采样、样品预处理、储存、运输、实验室供应、仪器设备、器皿的选择和校准，试剂、溶剂和仪器设备、器皿的选择和校准，试剂、溶剂和基准物质的选用，统一测量方法，质量控制程基准物质的选用，统一测量方法，质量控制程序，数据的记录和整理，各类人员的要求和技序，数据
3、的记录和整理，各类人员的要求和技术培训，实验室的清洁和安全，以及编写有关术培训，实验室的清洁和安全，以及编写有关的文件，指南和手册等。的文件，指南和手册等。精品课件6u质量保证体系的构成质量保证体系的构成: :p质量保证体系是对环境监测全过程进行全面质量质量保证体系是对环境监测全过程进行全面质量管理的一个大系统，功能就是使监测工作的各个管理的一个大系统，功能就是使监测工作的各个环节和步骤都能环节和步骤都能充分体现并满足充分体现并满足“五性五性”的要求的要求，保证监测数据的可靠性。保证监测数据的可靠性。 “代表性、完整性、可比性、准确性、精确性代表性、完整性、可比性、准确性、精确性” （环境监测
4、的要求）（环境监测的要求）精品课件7p质量保证体系六个关键系统：质量保证体系六个关键系统： 布点系统布点系统 采样系统采样系统 运输系统运输系统 分析测试系统分析测试系统 数据处理系统数据处理系统 综合评价系统综合评价系统 p质量控制体系及控制要点见课本表质量控制体系及控制要点见课本表2-12-1涵盖了环境监测的整个涵盖了环境监测的整个工作流程工作流程精品课件8第二节第二节 环境监测质量控制有关术语环境监测质量控制有关术语 一、准确度一、准确度 二、精密度二、精密度 三、灵敏度三、灵敏度 四、空白试验四、空白试验 五、校准曲线五、校准曲线 六、检测限六、检测限 七、测定限七、测定限 八、方法适
5、用范围八、方法适用范围 九、最佳测定范围九、最佳测定范围精品课件9（一）（一）准确度准确度 通常加入通常加入标准物质的量标准物质的量应与应与待测物待测物质的浓度水平质的浓度水平接近接近为宜。为宜。精品课件10精密度精密度 精密度是指用一特定的分析程序在受控条件下精密度是指用一特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值的一致程度，它反映重复分析均一样品所得测定值的一致程度，它反映分析方法或测量系统所存在分析方法或测量系统所存在随机误差随机误差的大小。的大小。测试结果的随机误差越小，测试的精密度就越高测试结果的随机误差越小，测试的精密度就越高。 极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和极
6、差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差都可用来表示精密度大小，较常用的相对标准偏差都可用来表示精密度大小，较常用的是是标准偏差标准偏差。为满足某些特殊的需要，还引用了三为满足某些特殊的需要，还引用了三个精密度的专用术语：个精密度的专用术语：（1 1）平行性）平行性 （2 2）重复性）重复性 （3 3）再现性）再现性精品课件11平行性平行性（实验室内实验室内分析人员、设备、时间：分析人员、设备、时间：均相同均相同）重复性重复性（实验室内实验室内分析人员、设备、时间：分析人员、设备、时间：至少一因素改变至少一因素改变）再现性再现性（不同实验室间）（不同实验室间）注意：注意：（1 1）指
7、采用指采用同一分析方法同一分析方法对对同一样品同一样品进行测定所得进行测定所得结果之间的符合程度；结果之间的符合程度；（2 2）通常）通常实验室内精密度实验室内精密度是指平行性和重复性的总是指平行性和重复性的总和，而和，而实验室间精密度实验室间精密度（即再现性）常用（即再现性）常用分析标准分析标准物质的方法物质的方法来确定。来确定。精品课件12灵敏度灵敏度n 指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度，它可以用仪器的响应量或其起的响应量变化的程度，它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述。他指示量
8、与对应的待测物质的浓度或量之比来描述。n 常用标准曲线斜率来度量灵敏度。因实验条件而变。常用标准曲线斜率来度量灵敏度。因实验条件而变。 A = kc + a A-仪器的响应量仪器的响应量 c-待测物质的浓度待测物质的浓度 a-校准曲线的截距校准曲线的截距 k-方法的灵敏度，方法的灵敏度，k值大，说明值大，说明方法灵敏度越高方法灵敏度越高精品课件13空白试验空白试验u空白测定空白测定, ,是指用蒸馏水代替试样的测定。其所加是指用蒸馏水代替试样的测定。其所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同。并同时进行。试剂和操作步骤与试验测定完全相同。并同时进行。u目的：为了了解分析中的目的：为了了解分析中的其他
9、因素其他因素，如试剂中杂质、，如试剂中杂质、环境及操作进程的沾污等对试样测定的环境及操作进程的沾污等对试样测定的综合影响综合影响，以，以便在分析中加以扣除。便在分析中加以扣除。u测定时，均进行空白试验，空白试验所得的响应值测定时，均进行空白试验，空白试验所得的响应值称为称为空白试验值空白试验值。 精品课件14校准曲线校准曲线n 校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与相应的测量仪器校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间定量关系的曲线。的响应量或其他指示量之间定量关系的曲线。n 校准曲线包括：工作曲线、标准曲线校准曲线包括：工作曲线、标准曲线p 工作曲线：工作
10、曲线：绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤完全相同步骤完全相同p 标准曲线：标准曲线：绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略，如省略样品的前处理。步骤相比有所省略，如省略样品的前处理。注意：注意：监测中常用监测中常用标准曲线的直线标准曲线的直线部分部分 某一方法标准曲线的直线部分所对应的待测物质浓度某一方法标准曲线的直线部分所对应的待测物质浓度( (或含量或含量) )的变化范围的变化范围-方法的线性范围方法的线性范围 精品课件15检测限（方法检出限）检测限（方法检出限）n 某一分析
11、方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测出的某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测出的待测物质的待测物质的最小浓度或最小量最小浓度或最小量。 不同的分析方法对检测限的规定不同。不同的分析方法对检测限的规定不同。 n影响因素：影响因素：分析中所用试剂、水的纯度，仪器的稳定性及分析中所用试剂、水的纯度，仪器的稳定性及 噪声水平等噪声水平等n检出限分类：检出限分类：仪器检出限仪器检出限和和方法检出限方法检出限p仪器检出限：仪器检出限：产生的信号比产生的信号比仪器噪音仪器噪音( (空白所产生的背景空白所产生的背景 信号信号) )大大3 3倍倍的待测物质的浓度，不同仪器的待测物质的浓度，不同仪器
12、检出限定义有所差别。检出限定义有所差别。灵敏度与检出限的区别：灵敏度与检出限的区别： 从从不同角度不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标，表示检测器对测定物质敏感程度的指标，前前者越高、后者越低者越高、后者越低，说明检测器性能越好。，说明检测器性能越好。精品课件16测定限测定限n在在一定的置信度一定的置信度能定量测定的物质的浓度或量。能定量测定的物质的浓度或量。n测定限：测定下限和测定上限。测定限：测定下限和测定上限。p测定下限测定下限：指在：指在测定误差能满足预定要求测定误差能满足预定要求的前提下，用特的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的定方法能够准确地定量测定待测物质的最小
13、浓度或量最小浓度或量。p测定上限测定上限：指在测定定误差能满足预定要求的前提下，用：指在测定定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量最大浓度或量。 精品课件17方法适用范围方法适用范围 指某一特定方法检测下限至检测上限之间指某一特定方法检测下限至检测上限之间的浓度范围。的浓度范围。 最佳测定范围应小于方法适用范围。最佳测定范围应小于方法适用范围。 精品课件18最佳测定范围最佳测定范围 即有效测定范围，指在限定误差能满足预即有效测定范围，指在限定误差能满足预定要求的前提下，特定方法的测定下限至测定定要求的前提下，特定方法
14、的测定下限至测定上限之间的浓度范围。上限之间的浓度范围。精品课件19第三节第三节 误误 差差一、一、误差误差 1 1、真值真值2 2、误差误差 3. 3. 偏差偏差 精品课件201 1、真值真值u在某一时刻和某一位置或状态下，某量的效应体在某一时刻和某一位置或状态下，某量的效应体现出客观值或实际值称为真值。现出客观值或实际值称为真值。u包括：理论真值、约定真值。包括：理论真值、约定真值。u一般情况下，高一级标准器为低一级标准器的相一般情况下，高一级标准器为低一级标准器的相对真值。对真值。 精品课件212 2、误差误差 u分析测定结果与被测组分的真实值之间的差值分析测定结果与被测组分的真实值之间
15、的差值。u类型：类型：系统误差、随系统误差、随机（偶然）机（偶然）误差、过失误差。误差、过失误差。u两种表示方法两种表示方法：绝对误差绝对误差、相对误差。相对误差。u误差是不可避免的，存在于一切的测量中。误差是不可避免的，存在于一切的测量中。精品课件223. 3. 偏差偏差 u个别测量值与多次测量均值之偏离叫偏差个别测量值与多次测量均值之偏离叫偏差。u包括：包括： 绝对偏差绝对偏差 相对偏差相对偏差 平均偏差平均偏差 标准偏差标准偏差精品课件23二、误差的分类及产生原因二、误差的分类及产生原因误差按其性质和产生原因分为：误差按其性质和产生原因分为：1 1、系统误差系统误差2 2、偶然（、偶然（
16、随即随即）误差误差3 3、过失误差过失误差精品课件241 1、系统误差（可测误差、恒定误差、偏倚）、系统误差（可测误差、恒定误差、偏倚）u定义：在同一测量条件下，多次测量重复同一量定义：在同一测量条件下，多次测量重复同一量时，时，测量误差的绝对值和符号都保持不变测量误差的绝对值和符号都保持不变，或，或在在测量条件改变时按一定规律变化测量条件改变时按一定规律变化的误差，称为系的误差，称为系统误差。统误差。u产生的主要原因：产生的主要原因： 方法误差、仪器误差、试剂误差、方法误差、仪器误差、试剂误差、 人员误差、环境误差人员误差、环境误差u系统误差表明了一个测量结果偏离真值或实际值系统误差表明了一
17、个测量结果偏离真值或实际值的程度。系统误差越小，测量就越准确。的程度。系统误差越小，测量就越准确。精品课件25特点：特点：u可通过实验确定并加以修正可通过实验确定并加以修正u系统误差与测量次数无关系统误差与测量次数无关u根据呈现特征可分为常值和变值系统误差根据呈现特征可分为常值和变值系统误差u变值系统误差可分为累积的、周期的、按复杂规律变值系统误差可分为累积的、周期的、按复杂规律变化的系统误差变化的系统误差1234tO11不变的系统误差不变的系统误差22线性变化的系统误差线性变化的系统误差33周期性变化的系统误差周期性变化的系统误差44复杂规律变化的系统误差复杂规律变化的系统误差精品课件26系
18、统误差的消除：系统误差的消除： 校准仪器：用校准值修正测量结果。校准仪器：用校准值修正测量结果。 空白试验：消除试剂不纯等产生的误差。空白试验：消除试剂不纯等产生的误差。 对照试验：实际样品与标准物质同条件下测定；对照试验：实际样品与标准物质同条件下测定； 或不同方法比较。或不同方法比较。 回收试验：在实际样品中加入已知量标准物质，回收试验：在实际样品中加入已知量标准物质， 在同条件下测定，结果能否定量回收，在同条件下测定，结果能否定量回收， 以回收率校正。以回收率校正。精品课件272 2、偶然误差（随机误差、不可测误差）、偶然误差（随机误差、不可测误差）u定义定义: : 在同一测量条件下（指
19、在测量环境、测在同一测量条件下（指在测量环境、测量人员、测量技术和测量仪器都相同的条件量人员、测量技术和测量仪器都相同的条件下），多次重复测量同一量值时（等精度测下），多次重复测量同一量值时（等精度测量），每次测量误差的绝对值和符号都以不可量），每次测量误差的绝对值和符号都以不可预知的方式变化的误差。预知的方式变化的误差。u产生原因：噪声干扰、电磁场微变、零件的摩产生原因：噪声干扰、电磁场微变、零件的摩擦和配合间隙、热起伏、空气扰动、大地微震、擦和配合间隙、热起伏、空气扰动、大地微震、测量人员感官的测量人员感官的无规律变化无规律变化等。等。精品课件28u特点：特点： 单次测量的随差没有规律单次
20、测量的随差没有规律 多次测量的总体却服从统计规律（多次测量的总体却服从统计规律（正态分布正态分布） 可通过数理统计的方法来处理可通过数理统计的方法来处理, ,即求算术平均值即求算术平均值OP()规律规律 对称性对称性 单峰性单峰性 有界性有界性 抵偿性抵偿性前提前提 测量次数无穷大测量次数无穷大 无系统误差无系统误差精品课件293.3.过失误差（粗大误差）过失误差（粗大误差）u定义：是一种显然与实际值不符的误差。定义：是一种显然与实际值不符的误差。u产生粗差的原因：产生粗差的原因：测量操作疏忽和失误测量操作疏忽和失误 如测错、读错、记错如测错、读错、记错以及实验条件未达到预定要求而匆忙实验等。
21、以及实验条件未达到预定要求而匆忙实验等。测量方法不当或错误测量方法不当或错误 如用普通万用表电压如用普通万用表电压档直接测高内阻电源的开路电压。档直接测高内阻电源的开路电压。测量环境条件的突然变化测量环境条件的突然变化 如电源电压突然如电源电压突然增高或降低，雷电干扰、机械冲击等引起测量增高或降低，雷电干扰、机械冲击等引起测量仪器示值的剧烈变化等。仪器示值的剧烈变化等。u含有粗差的测量值称为坏值或异常值，在数据含有粗差的测量值称为坏值或异常值，在数据处理时，应剔除掉。处理时，应剔除掉。 精品课件30三、误差的表示方法三、误差的表示方法1 1、绝对误差（、绝对误差（E）（真真值值）测测量量值值）
22、( (绝绝对对误误差差）( ( XE绝对误差：测量值绝对误差：测量值X对真值对真值的绝对偏离的差异。的绝对偏离的差异。 既有大小，也有方向（正负）和单位。既有大小，也有方向（正负）和单位。2 2、相对误差（、相对误差（RE）100%100%（真值）（真值）（真值）（真值）测量值）测量值）( (% %100100E E XER绝对误差绝对误差E与真实值与真实值的之比。的之比。精品课件313 3、绝对偏差（、绝对偏差（di）XXdii 100%100% %100100i id d XXXXdRii精品课件32ndddnddnnii 2 21 1单次测量偏差的绝对值的平均值。单次测量偏差的绝对值的平
23、均值。% %100100d d XdR精品课件337 7、差方和、方差、标准偏差、差方和、方差、标准偏差8 8、相对标准偏差、相对标准偏差9 9、极差、极差精品课件34第四节第四节 数据处理和常用的统计检验数据处理和常用的统计检验一、有效数据和常用的统计检验一、有效数据和常用的统计检验1 1、有效数据与修约规则、有效数据与修约规则u有效数字有效数字（significant figure）是既能表达数值是既能表达数值大小大小, , 又能表明测量值又能表明测量值准确程度准确程度的数字表示方法的数字表示方法, , 它包它包括测得的括测得的全部准确数字全部准确数字和和一位可疑数字一位可疑数字，可疑数字
24、，可疑数字的误差为的误差为 1 1。 有效数字有效数字精品课件35u在有效数字的表示中，在有效数字的表示中，09这这10个数字，只有个数字，只有“0”作为定位时是非有效数字。作为定位时是非有效数字。例如溶液体积例如溶液体积20.50 mL = 0.020 50 L，后者，后者在在数字在在数字“2”之前的之前的“0”只起定位作用，不只起定位作用，不是有效数字。是有效数字。0.020 50有四位有效数字。有四位有效数字。精品课件36u为了准确表述有效数字，需要使用科学计数为了准确表述有效数字，需要使用科学计数法（法（scientific notation）。）。科学计数法用一位整数、若干位小数和科
25、学计数法用一位整数、若干位小数和10的幂次表示有效数字。的幂次表示有效数字。如如4.2 103（两位有效数字）（两位有效数字） 4.20 103（三位有效数字）（三位有效数字） 4.200 103（四位有效数字）（四位有效数字）精品课件37u表示倍率、分率的数，凡定义给定的值、国际协表示倍率、分率的数，凡定义给定的值、国际协议的值等，不带有误差者，称为准确值（议的值等，不带有误差者，称为准确值（exact number），不受有效数字位数限制。），不受有效数字位数限制。例 如 以例 如 以 N a2C O3为 基 本 单 元 ， 摩 尔 质 量为 基 本 单 元 ， 摩 尔 质 量 M(1/2
26、Na2CO3) = (106.0 2) gmol-1，此处，此处2是自是自然数。然数。 一般计算时也不考虑相对原子质量等常数的有一般计算时也不考虑相对原子质量等常数的有效数字位数。效数字位数。精品课件38u常见的以对数表示的常见的以对数表示的pH、pK及及lgc等等, 其有效数字的其有效数字的位数位数, 仅取决于小数部分的位数仅取决于小数部分的位数, 因为整数部分只与因为整数部分只与其对应真数中的其对应真数中的10的方次有关。的方次有关。如如pH = 10.20有两位有效数字，有两位有效数字， 与表示成与表示成 H3O+ = 6.3 10-11 molL-1一致。一致。精品课件39修约规则修约
27、规则n当测定值和计算值的有效位数确定之后，要对它当测定值和计算值的有效位数确定之后，要对它后面的多余的数字进行取舍，这一过程称为修约后面的多余的数字进行取舍，这一过程称为修约（rounding）。）。n通常按通常按“6入入4舍舍5看后，看后，5后有数应进后有数应进1，5后为后为0前保偶前保偶”规则进行处理。规则进行处理。精品课件402、可疑数据的取舍、可疑数据的取舍u偶然误差偶然误差 数据离散数据离散 u偏离较大的数据偏离较大的数据 若保留，平均值可靠性差若保留，平均值可靠性差 若舍去，违背实事求是。若舍去，违背实事求是。u对于数据的取舍应有一个尺度，即对偏离较大的数对于数据的取舍应有一个尺度
28、，即对偏离较大的数据应检验再取舍。据应检验再取舍。u常用检验方法：常用检验方法：“4d”检验法、检验法、Q值检验法、值检验法、 Dixon检验法、检验法、Grubbs检验法检验法（狄克逊）（狄克逊） （格拉布斯）（格拉布斯）精品课件41二、监测结果的数值表述二、监测结果的数值表述1 1、算术平均值代表集中趋势、算术平均值代表集中趋势2 2、几何平均值、几何平均值3 3、中位数、中位数4 4、平均值的置信区间（置信界限）、平均值的置信区间（置信界限）精品课件42 克服系统误差克服系统误差 测定次数多测定次数多 算术平均值是代表集中趋势表达监测结果最算术平均值是代表集中趋势表达监测结果最常用的形式
29、。常用的形式。均值与真值接近均值与真值接近精品课件43 精品课件443 3、中位数、中位数 中位数：测定数据按大小顺序排列的中间值。中位数：测定数据按大小顺序排列的中间值。 若测定次数为偶数，即为中间两数的若测定次数为偶数，即为中间两数的 平均值。平均值。 两端数据分布均匀，中位数才能代表最佳值。两端数据分布均匀，中位数才能代表最佳值。 测定次数较少时，均值与中位数不完全符合。测定次数较少时，均值与中位数不完全符合。精品课件454 4、平均值的置信区间（置信界限）、平均值的置信区间（置信界限） nstX 精品课件46三、监测数据的回归处理与相关分析三、监测数据的回归处理与相关分析u环境监测中工
30、作曲线一般为直线；环境监测中工作曲线一般为直线；u横坐标表示被测物质的浓度；横坐标表示被测物质的浓度；u纵坐标表示测量仪表的读数；纵坐标表示测量仪表的读数；u根据实验点的走向做出一条直线，即工作曲线，根据实验点的走向做出一条直线，即工作曲线，作为定量分析的依据；作为定量分析的依据；u实验点比较分散时，需借助回归处理，求出直线实验点比较分散时，需借助回归处理，求出直线方程。方程。精品课件47正相关的两种图形正相关的两种图形负相关的两种图形负相关的两种图形精品课件48 第五节第五节 实验室质量保证实验室质量保证一、实验室基础条件一、实验室基础条件二、实验室质量控制二、实验室质量控制三、实验室间质量
31、控制三、实验室间质量控制精品课件49纯水分级表纯水分级表 级级别别电阻率电阻率(25)/(Mcm)制水设备制水设备用途用途特特16混合床离子交换柱。混合床离子交换柱。0.45m滤滤膜。亚沸蒸馏器膜。亚沸蒸馏器配制标准水样配制标准水样11016混合床离子交换柱。石英蒸馏器混合床离子交换柱。石英蒸馏器配制分析超痕量配制分析超痕量g/L级物质用的试液级物质用的试液2210双级复合床或混合床离子交换柱双级复合床或混合床离子交换柱配制分析痕量配制分析痕量(g/L mg/L)级物质用级物质用的试液的试液30.52单级复合床离子交换柱单级复合床离子交换柱配制分析配制分析mg/L级以上含量物质用的试级以上含量
32、物质用的试液液40.5金属或玻璃蒸馏器金属或玻璃蒸馏器配制测定有机物如配制测定有机物如(COD、BOD5)等用等用的试液的试液一、实验室基础条件一、实验室基础条件（一）实验用水（一）实验用水 精品课件50 1 1、蒸馏水、蒸馏水 金属蒸馏器金属蒸馏器玻璃蒸馏器玻璃蒸馏器石英蒸馏器石英蒸馏器亚沸蒸馏器亚沸蒸馏器图图2-1 2-1 亚沸蒸馏器示意图亚沸蒸馏器示意图精品课件51蒸馏水蒸馏水精品课件52蒸馏水：把原水用蒸馏器蒸馏、冷凝得到的水。蒸馏水：把原水用蒸馏器蒸馏、冷凝得到的水。 金属蒸馏器：金属蒸馏器：适用于清洗容器和配制一般试液；适用于清洗容器和配制一般试液；玻璃蒸馏器：玻璃蒸馏器：适用于配
33、制一般定量分析试液，不宜适用于配制一般定量分析试液，不宜用以配制分析重金属或痕量非金属试液；用以配制分析重金属或痕量非金属试液；石英蒸馏器：石英蒸馏器：适用于配制对痕量非金属进行分析的适用于配制对痕量非金属进行分析的试液；试液；亚沸蒸馏器：亚沸蒸馏器：适用于配制除可溶性气体和挥发性物适用于配制除可溶性气体和挥发性物质以外的各种物质的痕量分析用试液。但应注意保质以外的各种物质的痕量分析用试液。但应注意保存，一旦接触空气，在不到存，一旦接触空气，在不到5 min内可迅速降至内可迅速降至2 Mcm。精品课件53u原理原理：用阳离子交换用阳离子交换树脂和阴离子交换树树脂和阴离子交换树脂以一定型式组合进
34、脂以一定型式组合进行水处理。行水处理。u特点特点：去离子水含金去离子水含金属属杂质极少杂质极少，适于配，适于配制制痕量金属分析用的痕量金属分析用的试液试液，因它含有微量，因它含有微量树脂浸出物和树脂崩树脂浸出物和树脂崩解微粒，所以解微粒，所以不适于不适于配制有机分析试液配制有机分析试液。2 2、去离子水、去离子水精品课件54无氯水无氯水无氨水无氨水无二氧化碳水无二氧化碳水 无铅（重金属）水无铅（重金属）水无砷水无砷水无酚水无酚水不含有机物的蒸馏水不含有机物的蒸馏水 3 3、特殊要求的纯水、特殊要求的纯水精品课件55特殊要求的水特殊要求的水精品课件56精品课件57（二）实验用气（二）实验用气u常
35、用气体：氮气、氧气、乙炔气、二氧化碳、液化常用气体：氮气、氧气、乙炔气、二氧化碳、液化石油气、氢气等。石油气、氢气等。u特点：部分气体助燃、易燃、易爆、有毒有害、高特点：部分气体助燃、易燃、易爆、有毒有害、高压等。压等。u检测实验室常见气体钢瓶、性质等，见表检测实验室常见气体钢瓶、性质等，见表2-92-9精品课件58（三）试剂与试液（三）试剂与试液u根据实际需要（规定浓度、需要量）根据实际需要（规定浓度、需要量）u妥善保存妥善保存u注意保存时间注意保存时间u按规定注明配制日期及配制人员按规定注明配制日期及配制人员u试剂的规格：一级、二级、三级试剂的规格：一级、二级、三级u纯度：纯度：“9”9”
36、的个数的个数精品课件59化学试剂的级别化学试剂的级别级别级别名称名称代号代号 标志颜色标志颜色用途用途一级品一级品优级纯优级纯GR绿色绿色精密的分析工作，在环境分析中精密的分析工作，在环境分析中用于配制标准溶液用于配制标准溶液二级品二级品分析纯分析纯AR红色红色配制定量分析中普通试液。如无配制定量分析中普通试液。如无注明环境监测所用试剂均应为二注明环境监测所用试剂均应为二级或二级以上级或二级以上三级品三级品化学纯化学纯CP蓝色蓝色配制半定量、定性分析中试剂和配制半定量、定性分析中试剂和清洁液等清洁液等精品课件60u稳定性：稳定性：一般浓溶液稳定性较好，稀溶液较差；一般浓溶液稳定性较好，稀溶液较
37、差； 通常较稳定的试剂，其通常较稳定的试剂，其 10-3 molL-1溶液可贮存一个月以上，溶液可贮存一个月以上， 10-4 molL-1溶液只能贮存一周，溶液只能贮存一周， 而而10-5 molL-1溶液需当日配制。溶液需当日配制。u注意：注意：配制试液通常配成浓的贮存液，临用时稀配制试液通常配成浓的贮存液，临用时稀释成所需浓度，配制试液需注明配制日期和配制释成所需浓度，配制试液需注明配制日期和配制人员，以备核查。人员，以备核查。精品课件61其他表示方法其他表示方法：高纯物质（：高纯物质（EP）；基准试剂；）；基准试剂；pH基准缓基准缓冲物质；色谱纯试剂（冲物质；色谱纯试剂（GC）；实验试剂
38、（）；实验试剂（LR）；指示）；指示剂（剂（Ind）；生化试剂（）；生化试剂（BR）；生物染色剂（）；生物染色剂（BS）和特）和特殊专用试剂等。殊专用试剂等。表示方法表示方法精品课件62（四）实验室的环境条件（四）实验室的环境条件 空气清洁度的分类空气清洁度的分类 清洁度分类清洁度分类工作面上最大污染颗粒数工作面上最大污染颗粒数 / (颗粒颗粒m-2)颗粒直径颗粒直径 /m1001000.505.010 00010 0000.5655.0100 000100 0000.57005.0 实验室空气中若含固体、液体的气溶胶和污染实验室空气中若含固体、液体的气溶胶和污染气体，对痕量和超痕量分析会导致
39、较大误差。这种气体，对痕量和超痕量分析会导致较大误差。这种分析要在超净实验室中进行。分析要在超净实验室中进行。精品课件63 u没有超净实验室条件的可采用相应措施。例如，没有超净实验室条件的可采用相应措施。例如，样品的预处理、蒸干、消化等操作最好在专门的样品的预处理、蒸干、消化等操作最好在专门的毒气柜内进行，并与一般实验室、仪器室分开。毒气柜内进行，并与一般实验室、仪器室分开。几种分析同时进行时应注意防止交叉污染。几种分析同时进行时应注意防止交叉污染。u实验的环境清洁也可采用一些实验的环境清洁也可采用一些简易装置简易装置来达到目来达到目的。的。 精品课件64简易超蒸发装置示意图简易超蒸发装置示意
40、图精品课件65（五）实验室的管理及岗位责任制（五）实验室的管理及岗位责任制 u 对监测对监测分析人员分析人员的要求：持证上岗的要求：持证上岗u 对监测对监测质保人员质保人员的要求：懂规章、悉技术的要求：懂规章、悉技术u 实验室实验室安全制度安全制度：安全措施、操作规程：安全措施、操作规程u 药品使用药品使用管理制度：专人负责、分类存放、定期管理制度：专人负责、分类存放、定期检查、保障措施检查、保障措施u 仪器使用仪器使用管理制度：存放规范、操作规程管理制度：存放规范、操作规程 u 样品管理样品管理制度：采集、运送、保存、容器处理、制度：采集、运送、保存、容器处理、登记登记 精品课件66二、实验
41、室质量控制二、实验室质量控制 实验室内部质量控制是实验室人员对分析质量进实验室内部质量控制是实验室人员对分析质量进行自我控制的过程，以保证内部分析数据的可靠性。行自我控制的过程，以保证内部分析数据的可靠性。 基本内容（六个方面）：基本内容（六个方面）： 1 1、全程序空白试验值控制、全程序空白试验值控制 2 2、平行双样、平行双样 3 3、加标回收、加标回收 4 4、标准参考物的使用标准参考物的使用 5 5、方法对照、方法对照 6 6、质量控制图的应用、质量控制图的应用精品课件671 1、全程序空白试验值控制、全程序空白试验值控制u即空白测定，指用蒸馏水代替试样的测定。其操作即空白测定，指用蒸
42、馏水代替试样的测定。其操作步骤与试样测定完全相同，并同时进行。步骤与试样测定完全相同，并同时进行。u目的：了解分析中的目的：了解分析中的其他因素其他因素如试剂中杂质、环境如试剂中杂质、环境及操作进程的沾污等对试样的及操作进程的沾污等对试样的综合影响综合影响，以便在分，以便在分析中加以扣除。析中加以扣除。精品课件682 2、平行双样（同一样品分取两份）、平行双样（同一样品分取两份）u作用：有助于减小随机误差，作用：有助于减小随机误差， 有助于估计同批测定的精密度。有助于估计同批测定的精密度。u测定结果按下列要求检查是否合格：测定结果按下列要求检查是否合格：（1 1）相对偏差不应大于标准方法或统一
43、方法所列相）相对偏差不应大于标准方法或统一方法所列相对标准偏差的对标准偏差的2.832.83倍。倍。（2 2）对未列相对标准偏差的方法，当样品的均匀性）对未列相对标准偏差的方法，当样品的均匀性和稳定性较好，亦可参阅表和稳定性较好，亦可参阅表2-122-12规定。规定。精品课件693 3、加标回收、加标回收 即在样品中加入标准物质，通过测定其回收率以即在样品中加入标准物质，通过测定其回收率以确定测定方法正确度的方法。确定测定方法正确度的方法。%100- 加加标标量量试试样样测测定定值值加加标标试试样样值值回回收收率率精品课件704 4、标准参考物的使用、标准参考物的使用u作用：发现和尽量减小系统
44、误差。作用：发现和尽量减小系统误差。u四种方式：四种方式：（1 1）量值传递）量值传递（2 2）仪器标定）仪器标定（3 3）对照分析）对照分析（4 4）质量考核）质量考核精品课件715 5、方法对照、方法对照u指采用不同分析方法对同一试样进行分析对照的质指采用不同分析方法对同一试样进行分析对照的质量保证措施。可检验新方法的准确度。量保证措施。可检验新方法的准确度。精品课件726 6、质量控制图的应用、质量控制图的应用u目的和意义：目的和意义： 对经常性的分析项目常用控制图来控制数据对经常性的分析项目常用控制图来控制数据质量。实验室内质量控制图是监测常规分析过程质量。实验室内质量控制图是监测常规
45、分析过程中可能出现的误差，控制分析数据在一定的精密中可能出现的误差，控制分析数据在一定的精密度范围内，保证常规分析数据质量的有效方法。度范围内，保证常规分析数据质量的有效方法。 质量控制图的基本原理由质量控制图的基本原理由W.A.ShewartW.A.Shewart提出。提出。精品课件73u绘制控制图的基本假设：绘制控制图的基本假设： 承认每一个分析方法过程都存在差异，即存在系统误差承认每一个分析方法过程都存在差异，即存在系统误差和随机误差；测定结果在受控的条件下具有一定的精密度和和随机误差；测定结果在受控的条件下具有一定的精密度和准确度，并服从正态分布。准确度，并服从正态分布。预期值预期值即
46、图中的中心线；即图中的中心线；目标值目标值图中上、下警告限图中上、下警告限之间区域；之间区域；(95.4%)实测值的可接受范围实测值的可接受范围图中图中上、下控制限之间的区域；上、下控制限之间的区域；(99.7%)辅助线辅助线上、下各一线，在上、下各一线，在中心线与上、下警告限之间中心线与上、下警告限之间各一半处。各一半处。 (68.3%)u质量控制图的基本组成：质量控制图的基本组成：精品课件7474u质量控制图的类型：质量控制图的类型： 均值质量控制图均值质量控制图 均值均值-极差质量控制图极差质量控制图 多样质量控制图等多样质量控制图等u控制图的绘制方法：控制图的绘制方法： 一般以选定的分
47、析方法在一段时间内，每一般以选定的分析方法在一段时间内，每天或间隔一天分析一次平行样品，至少累计天或间隔一天分析一次平行样品，至少累计20批分析数据后，根据质控图的需要计算各种参批分析数据后，根据质控图的需要计算各种参数（均值、标准差、极差等），绘制不同类型数（均值、标准差、极差等），绘制不同类型的质控图。的质控图。 最常用最常用精品课件7575（1） 均值控制图的绘制与使用均值控制图的绘制与使用 使使控制样品的浓度和组成控制样品的浓度和组成尽量与尽量与环境样品相似环境样品相似，用同一方，用同一方法在一定时间内（例如每天分析一次平行样）重复测定，至少法在一定时间内（例如每天分析一次平行样）重复
48、测定，至少累积累积20个数据（不可将个数据（不可将20个重复实验同时进行，或一天分析二个重复实验同时进行，或一天分析二次或二次以上），计算总均值、标准偏差、平均极差等。次或二次以上），计算总均值、标准偏差、平均极差等。 以测定顺序（分析次序）为横坐标，相应的测定以测定顺序（分析次序）为横坐标，相应的测定值为纵坐标作图。同时作有关控制线。值为纵坐标作图。同时作有关控制线。2iiiXXX nXXi 122 nnXXsii精品课件7676均值质量控制图均值质量控制图在绘制控制图时，落在在绘制控制图时，落在 范围内的点数应约占总点数范围内的点数应约占总点数的的68.3%。若少于。若少于50%，则，则分
49、布不合适，此图不可靠。分布不合适，此图不可靠。若连续若连续7点位于中心线同一点位于中心线同一侧，表示数据失控，此图不侧，表示数据失控，此图不适用。适用。绘制后应标明绘图的有关内绘制后应标明绘图的有关内容和条件，如测定项目、分容和条件，如测定项目、分析方法、溶液浓度、温度、析方法、溶液浓度、温度、操作人员、绘制日期等。操作人员、绘制日期等。sx 精品课件7777u均值质量控制图的使用方法：均值质量控制图的使用方法： 根据日常工作中该项目的分析频率和分析人员的技术水根据日常工作中该项目的分析频率和分析人员的技术水平，每间隔适当时间，取两份平行的控制样品，随环境样品平，每间隔适当时间，取两份平行的控
50、制样品，随环境样品同时测定，对操作技术较低的人员和测定频率低的项目，每同时测定，对操作技术较低的人员和测定频率低的项目，每次都应同时测定控制样品，将控制样品的测定结果依次点在次都应同时测定控制样品，将控制样品的测定结果依次点在控制图上，根据下列规定检验分析过程是否处于控制状态：控制图上，根据下列规定检验分析过程是否处于控制状态： 如此点如此点在上、下警告限之间在上、下警告限之间区域内，则测定过程处于区域内，则测定过程处于控制状态，环境样品分析控制状态，环境样品分析结果有效结果有效； 如果此点如果此点超出上、下警告限超出上、下警告限，但，但仍在上、下控制限之仍在上、下控制限之间间的区域内，提示分
