1、 农药产品知识培训 概况一点击此处输入相关文本内容点击此处输入相关文本内容整体概述概况三点击此处输入相关文本内容点击此处输入相关文本内容概况二点击此处输入相关文本内容点击此处输入相关文本内容第一章:农药常识概况第二章:农药管理制度和农药产品质量 第三章:主要农作物及病虫害介绍农药产品知识培训第一章:农药常识概况第一节 农药定义与分类 第二节 农药名称第三节 农药三证 第四节 农药剂型第五节 农药生物测定 第六节农药毒性第七节 农药分析 第八节 农药与环境第九节 农药残留 第十节 生物的抗药性第十一节 科学使用农药 第十二节 安全防护 农药学是一门边缘学科,是由化学、化工、生物和农业等多种学科的
2、理论和技术相互渗透、密切结合而形成的,它包括农药合成、农药生物测定、农药毒性与毒理、农药剂型加工、农药分析和残留以及农药环境毒理等多个研究领域。 为了对农药的基础知识有所了解,在本章中,将就农药的定义、分类、名称、剂型、毒性、分析等相关农药知识进行简要的介绍。 第一章、农药基础知识 根据中华人民共和国农药管理条例和农药管理条例实施办法,目前我国所称的农药主要是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。第一节、农药的定义农药主要包括用于不同目的、场所的下列物质: 1
3、1、预防、消灭或控制危害农业、林业的病、虫、草、鼠、软体动物等有害生物的物质; 2 2、预防、消灭或控制仓储病、虫、草、和其它有害生物的物质; 3 3、调节植物、昆虫生长的; 4 4、用于农业、林业产品防腐或保鲜的物质; 5 5、预防、消灭或控制蚊、蝇、蜚蠊、鼠和其它有害生物物质;第一节、农药的定义6 6、预防、消灭或控制危害河流堤坝、铁路、机场、建筑物和其它场所的有害生物;7 7、利用基因工程技术引入的抗病、虫、草害的外源基因改变基因组构成的农业生物;如抗虫棉、抗草甘膦大豆等;8 8、防治上述有害生物的商业化天敌生物;如赤眼蜂等;9 9、农药与肥料等物质的混合物;1010、部分化学物质在农业
4、上使用时属于农药范畴。如硫酸铜、环氧乙烷等在农业上使用时属于农药,作为工业原料使用时不属于农药。第一节、农药的定义 农药的分类方法很多,但最常见的和最有用的是按照防治对象分类的。根据防治对象的不同,农药可分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀螨剂、杀鼠剂、杀线虫剂、植物生长调节剂、杀软体动物剂等八大类。 1 1、杀虫剂:用来防治农业、林业害虫及病媒昆虫的农药;如乙酰甲胺磷、吡虫啉、异丙威等; 2 2、杀菌剂:具有杀死植物病原菌,或抑制其生长发育的农药;如咪鲜胺、井岗霉素、代森锰锌、硫三环等; 3 3、除草剂:用以消灭或控制杂草生长的农药;如百草枯、草甘膦等; 二、农药的分类4 4、杀螨剂:用来防治蛛形
5、纲中有害螨类的农药;如哒螨灵、炔螨特等;5 5、杀鼠剂:用来防治鼠类等有害啮齿动物的农药; 6 6、杀线虫剂:用来防治植物病原线虫的农药;7 7、植物生长调节剂:人工合成的具有天然植物激素活性的物质,如芸苔素等; 8 8、杀软体动物剂:用来防治有害软体动物的农药,如杀螺胺等。二、农药的分类1 1、无机杀虫剂:如砷酸钙、亚砷酸、氟化纳等2 2、有机杀虫剂(1 1)天然杀虫剂:植物性(鱼藤、除虫菊、烟草等) 矿物性(如石油等)。(2 2)人工合成有机杀虫剂: 有机氯类(如六六六、滴滴涕等); 有机磷类(如辛硫磷、毒死蜱、乙酰甲胺磷等); 氨基甲酸酯类(如异丙威、西维因等); 拟除虫菊酯类(如氰戊菊
6、酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯等); 有机氮类(如杀虫脒、巴丹等)。按其成分及来源和发展过程分为:主要分为:胃毒剂(如毒死蜱、吡虫啉、啶虫脒、乙酰甲胺磷等);触杀剂(如菊酯类农药等);熏蒸剂(如毒死蜱、辛硫磷等);内吸剂(如草甘膦、乐果等);驱避剂等。 此外作为杀虫剂应用的还有生物农药,这一类主要是利用能使害虫致病的真菌、细菌、病毒,通过人工大量培养,用以当作农药来防治或消灭害虫,例如:苏云金杆菌、杀螟杆菌、白僵菌等。二、农药的分类杀菌剂对真菌或细菌具有杀灭或抑制作用的药剂,用以预防或治疗作物的各种病害,其分类方法很多。1、按化学成分分为:(1)铜制剂(如硫酸铜、铜氨液等);(2)硫制剂(如硫磺、石硫
7、合剂等);(3)汞制剂(如升汞、赛力散等);(4)砷制剂(如稻脚青、田安等)2、按防治作用原理可分为:保护剂(如咪鲜胺、波尔多液、代森锰锌等)治疗剂(如咪鲜胺、托布津、多菌灵)等。3、按作用方法可分为:土壤处理剂(如氯化苦、石灰、五氯硝基苯等);叶面喷洒剂(如波尔多液、石硫合剂等);种子处理剂(如有机汞制剂)。二、农药的分类除草剂a、按对植物作用方式可分:(1)灭生性除草剂(如百草枯、草甘膦等);(2)选择性除草剂(如二甲戊灵、乙草胺、莠去津、高盖等)b、按在植物体内的输导性能分为:(1)输导型除草剂(如2,4滴、二甲四氯、扑草净、草甘膦、等);(2)触杀型除草剂(如敌稗、百草枯、除草醚等)二
8、、农药的分类c、按使用方法分为:1、土壤处理剂:以土壤处理法施用的除草剂称为土壤处理剂(如乙草胺、除草醚、莠去津等);2、茎叶处理剂:以茎叶处理法施用的除草剂称为茎叶处理剂(如敌稗、2,4滴、使它隆等)当然以上分类方法是相对的,例如2,4滴不仅是茎叶处理剂,也是土壤处理剂;莠去津不仅用于土壤处理,也可做为茎叶处理使用等。d、按化学结构系统分类1、无机除草剂:无机砷化合物、硫酸、氯酸盐类等2、矿物油类除草剂:杀草油、101除草剂等二、农药的分类3、有机合成除草剂(1)、酰胺类:甲草胺(拉索)、杀草胺、丙草胺、丁草胺、乙草胺等(2)、苯氧羧酸类:2,4滴、2甲4氯等(3)、二硝基苯胺类:氟乐灵、二
9、甲戊乐灵等(4)、取代脲类:异丙隆、甲黄隆、绿黄隆等(5)、氨基甲酸酯类:杀草丹、野麦畏、草达灭(禾大壮)等(6)、有机磷类:草甘膦、地散磷等(7)、杂环化合物及其它:毒莠定、苯达松、除草定等(8)、季胺盐类:百草枯和敌草快还有其它共15种。二、农药的分类第二节、农药的名称农药化学名称:农药化学名称即农药有效成分的化学名称。也分为中文化学名称和英文化学名称。中文化学名称必须按照中国化学会推荐使用的无机化学命名原则(19801980)和有机化学命名原则(19801980)定出该产品的化学名称。如溴氰菊酯(S S)a a氰基3 3苯氧基苄基(1 1R R,3R3R)3 3(2 2,2 2二溴乙烯基
10、)2 2,2 2二甲基环丙烷羧酸酯、高效氯氰菊酯:(RSRS)aa氰基33苯氧苄基(1 1RSRS)顺,反33(2 2,22二氯乙烯基)11,11二甲基环丙烷羧酸酯。英文化学名称在国际上一般采用IUPACIUPAC系统命名。如溴氰菊酯(S S)a acyanocyano3 3phenoxylbenzylphenoxylbenzyl(1R1R)ciscis3 3(2 2,2 2dibromovinyldibromovinyl)2 2,2 2dimethyclopropane dimethyclopropane carboxylatecarboxylate。 例:中文通用名称:高效氯氟氰菊酯 英文
11、通用名称:Beta-Cypermethrin Beta-Cypermethrin 化学名称:(IRIR)- -顺式- -(乙)-2-2,2-2-二甲基-3-(2-3-(2-氯-3,3,3-3,3,3-三氟-1-1-丙烯基) )环丙烷羧酸- -(S S)-a-a-氰基-3-3-苯氧基苄酯/ /(ISIS)- -顺式- -(乙)-2-2,2-2-二甲基-3-(2-3-(2-氯-3,3,3-3,3,3-三氟一- -丙烯基) )环丙烷羧酸- -(R R)-a-a-氰基-3-3-苯氧基苄酯/ /(1 1:1 1的混合物)高效氯氟氰菊酯有4 4个异构体第二节、农药的名称农药通用名称:农药通用名称是指农药产
12、品中有效成分名称。我国使用中文通用名称和英文通用名称。第三节、农药三证号农药三证包括农药登记证、生产许可证(或生产批准文件号)、产品执行标准。一、农药登记证:包括临时登记证号、正式登记证号和分装登记证号。农药临时登记证号:LSLS。 年号 产品编号如:4%4%井冈霉素A A水剂 LS20060080LS20060080农药正式登记证号a.a.国外公司的产品:PDPD。 产品编号 年号b.b.国内生产的产品: PDPD或PDPD或PDNPDN。 年号 产品编号 年号 产品编号 企业编号产品编号 年号如:4.5%高效氯氰乳油 PD20040195第三节、农药三证号农药分装登记证号在原厂家提供的农药
13、登记证号的基础上加上“- -”, 代表省(自治区、直辖市)的简称,表示序号。卫生杀虫剂的农药登记证号a.a.卫生杀虫剂临时登记证号:WLWL。 年号 产品编号b.b.卫生杀虫剂正式登记证号:WPWP 或 WPNWPN。产品编号 年号产品编号 年号第三节、农药三证号二、农药生产许可证或生产批准文件号农药生产许可证:XK 13XK 13 产品编号 企业编号 副本编号 省市代号 如:高效氯氰菊酯生产许可证号:XK13-200-00241XK13-200-00241;农药生产批准证书:HNP HNP b byyyyyyyy。 企业编码 产品类别 产品名称如:10%10%哒螨灵悬浮剂生产批准证书号:HN
14、P 44018-B0670HNP 44018-B0670第三节、农药三证号三、产品标准号生产该产品执行标准的代号。我国农药标准主要有三种:国家标准、行业标准、企业标准。企业标准:是在没有国标、行标的情况下,企业为自己生产的产品制定的标准。企标由生产企业提出草案,但必须报省级政府标准化行政主管部门和有关主管部门备案后方可生效。在该产品国标或行标发布后,该企标即行作废。其标准号以“QB”QB”开头,是“企标”两字的汉语拼音缩写。如:13%13%毒异乳油Q/JND02-2005Q/JND02-2005。 农药是人类防治农林病、虫、草、鼠害,以及仓储病、虫、鼠和病媒害虫的重要手段,是重要的农业生产资料
15、。 农药原药,除少数挥发性大的和水中溶解度大的可以直接使用外,绝大多数必须加工成各种剂型,方可使用。在原药忠加入适当的辅助剂,制成便于使用的形态,这一过程叫做农药加工。加工后的农药,具有一定的形态、组分、规格,称为农药剂型( (pesticide formulations)pesticide formulations)。一种剂型可以制成不同含量和不同用途的产品,这些产品统称为农药制剂(pesticide perparationspesticide perparations)。第四节、农药剂型赋形:能赋予农药原药以特定的稳定的形态 ,便于流通和使用,以适应各种应用技术对农药分散体系的要求。稀释作
16、用:将原药稀释至对有害物有毒,对其他生物不造成危害的程度。 优化生物活性:能使农药获得特定的物理性能和质量规格,使之喷洒在靶标上,均匀分布、黏着,表现良好防治效果。使原药达到最高的稳定性,以获得良好的“货架寿命”。扩大使用方式和用途。高毒农药低毒化:提高施药者的安全性。1.1.混合制剂具有兼治、延缓抗药性发展,提高药效。农药剂型加工的意义:目前,世界上农药剂型分类有多种方法。按照农药剂型物态分:农药剂型国际统一代码(农用农药剂型)农药剂型介绍 农药剂型开发与生产是农药使用的前提,没有农药剂型和农药剂型加工就难以谈及农药使用问题。 目前国际上规定的农药剂型中用于农业(包括林业)病、虫、草害防治使
17、用的主要有以下几种:(喷雾使用)AS、SL、EC、WP、SP、SC、SE、EW、ME、CS、WDG、ULV(撒施)DG、WDT (拌种用)WS、SD、DS、FS 下面对于一些主要的农药剂型进行简要介绍:水剂(ASAS) 所有农药剂型中最简单的是水剂,即一种水溶性好的农药活性成分的液体制剂,药剂以分子或离子状态分散在水中的真溶液制剂。它只需在喷雾桶中用水稀释即可使用。具有低药害、毒性小、使用安全又方便和药效高等优点。 可溶性液剂(SL) 可溶性液剂是均一、透明的液体制剂,用水稀释后,形成真溶液,药剂以分子状态分散在介质中,直径小于0.001微米。 制备可溶性液剂的主要关键点是溶剂的选择,如20吡
18、虫啉SL使用的溶剂为DMF和DMSO混合物,这两种溶剂具有极性和非极性双重性质,能够很好的使吡虫啉溶解于水中,形成SL。 SL具有能够很好地溶解植物和害虫蜡质层的特点,能够使农药有效成分更好的布展或渗透到作用物中。 如20吡虫啉SL、20啶虫脒SL等。乳油(EC) 乳油是农药基本剂型之一。它是由农药原药按照规定的比例溶解在有机溶剂中,在加入一定量的农药乳化剂而制成的均相透明油状液体。加入水中形成相对稳定的乳状液。 在目前农药剂型中,乳油是比较广泛使用的剂型之一,其制剂涵盖杀虫剂、杀菌剂、除草剂及其他类。乳油稀释前后状态对比金农达产品中乳油种类可湿性粉剂(WP) 可湿性粉剂是含有原药、载体和填料
19、、表面活性剂(润湿剂、分散剂等)、辅助剂并粉碎得很细得农药制剂。此种制剂在用水稀释成田间使用浓度时,能形成一种稳定的、可供喷雾的悬浮液。 可湿性粉剂是农药中历史悠久、技术比较成熟、使用方便的一种剂型,它与粉剂、乳油、颗粒剂、水剂一起被成为传统的五大农药剂型。 如:10%:10%吡虫啉WPWP、50%50%杀螺胺乙醇胺盐WPWP、50%50%代森锰锌WPWP。可溶性粉剂(SP) 可溶性粉剂是指在使用浓度下,有效成分能迅速分散而完全溶解于水中的一种新剂型,其外观是粉末状。 能够加工成可溶性粉剂的农药,大多常温下在水中有一定的溶解度的固体原药,或原药可以转化为可溶性盐。悬浮剂(SC) 本剂型是将不溶
20、于水的固体农药加工成微粒颗粒(一般粒径小于5微米),依靠加入表面活性剂分散在水中的悬浮剂。 因为它无粉尘,易计量、对操作者和使用者以及环境很安全,粒径比可湿性粉剂更细,故药效更高,已经成为取代可湿性粉剂的优良剂型之一,在世界各国和我国发展十分迅速。 目前金农达现有:10哒螨灵SC、45%硫三环SC、50%硫三唑SC等产品。悬浮剂稀释前后状态对比水乳剂(EW) 它是不溶于水的原油或原药溶于不溶于水的少量有机溶剂所得到的液体(油相)分散于水中形成的一种农药剂型。 由于安全以及少用和甚至不用溶剂的原因,水乳剂已引起人们的很大关注。它是用水代替有机溶剂作为介质的一种水包油的乳状液制剂,平均液滴粒径小于
21、2微米,外观是乳白色牛奶状。用水稀释时与乳油倒入水中形成的外观并无不同。它与乳油相比,在制造和使用安全性、运输包装上更有优势,减少有机溶剂的用量,可以提高农药的环保性和安全性。 金农达公司现有2.5%高效氯氟氰菊酯EW、4.5%高效氯氰菊酯EW、25%咪鲜胺EW。水乳剂稀释前后的状态对比悬乳剂(SE) 它是用一种不溶水的固体农药和另一种不溶于水的液体农药以水为介质依靠表面活性剂加工成一种悬乳状混合分散体系的制剂。这种混合剂型是人们所欢迎的,因为它很方便,并确保用户使用不同农药成反的正确量,而又避免通常桶混时产生的不均匀性。它不仅保持其原有的生物活性,而且扩大应用范围和延缓抗药性的产生,同时免除
22、多种农药在使用前的临时复配,保证复配合理性。微乳剂(ME) 微乳剂在热力学上是稳定透明的乳液,有很小的粒径(0.010.1微米),是真正接近于胶体溶液的单相体系。其优点是节省大量有机溶剂,对人、环境安全,闪电高、不易然、贮运安全;喷洒时臭味减轻,乳状液的粒子超微细、药力高。 金农达公司现有20%阿维菌素杀虫单微乳剂。微乳剂稀释前后状态对比微胶囊悬浮剂(CS) 它是指将液体和固体农药有效成分包在囊壁材料中形成粒径550微米的微小球状分散在水中的悬浮制剂。 该制剂具有许多优点,如降低高毒物的毒性,降低鱼毒,延长农药药效期,减少农药的挥发度,降低可燃性,减少溶剂量,掩蔽气味,降低农药单位使用量和减少
23、对环境的污染等。水分散粒剂(WDG) 水分散粒剂是2020世纪8080年代初期发展起来的农药新剂型,是在可湿性粉剂和悬浮剂基础上发展的新剂型。 它具有很多优点:没有粉尘飞扬;与WP/SCWP/SC相比有效成分含量高、体积小,运输方便;物理化学性质更稳定;水中分散性好,悬浮率高;流动性好,易包装和使用。 如2.5%2.5%甲胺基阿维菌素苯甲酸盐WDGWDGWDG投放在水中的分散状态WDG分散在水中的状态农药主要质量控制指标:1 1、有效成分含量:指农药产品中具有生物活性的特定化学结构成分在整个制剂中所占的比例,一般以质量百分数(克/ /克)或(克/ /毫升)表示,是农药产品最重要的质量指标之一。
24、2 2、酸碱度:指农药原药及制剂中含游离酸或游离碱的数量或其氢离子浓度。限制农药酸碱度的目的是降低贮存过程中农药有效成分的分解,防止因酸碱度的变化使防效降低或导致药害,为农药的合理混用提供依据。3 3、水分含量:指水分在农药中所占比例。限制水分含量目的是降低有效成分分解保持农药的稳定性,固体农药防止因水分过高引起产品结块。农药主要质量控制指标:4 4、乳液稳定性:是乳油类农药的重要指标之一。因为乳油是兑水喷雾使用,如果药液在使用过程中出现分层或沉淀会影响药效也容易产生药害。5 5、润湿性:是可湿性粉剂类农药制剂的重要质量指标之一,指微粒被水润湿的能力,通常以润湿时间表示。6 6、悬浮性:指药粒
25、在溶液中保持长时间悬浮的能力,是可湿性粉剂、悬浮剂、水分散性粒剂等农药剂型的质量指标之一,通常以悬浮率表示。7 7、粉粒细度:是粉剂类农药制剂的质量指标之一,通常以能够通过一定筛目的百分率表示。农药主要质量控制指标:8 8、闪点:指可燃性液体挥发出的蒸汽和空气的混合物,与火源接触能闪燃的最低温度,是评价含有可燃性的有机溶剂的农药产品在贮存、运输过程中引起燃烧的危险程度。9 9、贮藏稳定性:指各种制剂在贮藏期间,其物理、化学性能变化的程度,一般有热贮稳定性和冷贮稳定性。农药助剂: 农药助剂是农药制剂中除有效成分外所有辅助剂的总称。其本身无生物活性,但能改善农药加工制剂的物理、化学性状,便于加工、
26、贮藏和使用,有利于增强农药的防治效果,是农药加工中不可确少的填加物。 分类:农药助剂是农药制剂种除有效成分外所有辅助剂的总称。本身没有生物活性,但能够改善农药加工制剂的物理、化学性状,便于加工、贮藏和使用,有利于增强农药效果。 1 1、溶剂:是溶解农药原药和其它助剂的有机溶剂,用于乳油或液体农药剂型的加工。主要有芳香烃、链烷烃、醇、酮等。2 2、填充剂:简称填料,一般无生物活性,用来稀释农药原药以减少原药用量。主要有陶土、黏土、高岭土、硅藻土、滑石粉等。3 3、湿展剂:可降低水的表面张力,使水易于在固体表面湿润与展开的助剂,如纸浆废液、洗衣粉等。4 4、乳化剂:能使本不相溶的两相液体(如油和水
27、)中的一相以极小的液珠稳定分散在另一种液体中,形成透明或半透明的乳浊液,起这种作用的助剂称为乳化剂。5 5、分散剂:能降低分散体系中固体或液体聚集度,改善药剂分散性能的助剂。6 6、黏着剂:能增强农药在生物体表面上黏着性能的助剂。7 7、稳定剂:能防止农药有效成分在贮藏过程中发生分解或制剂的物理性质发生改变的所有助剂。8 8、增效剂:本身无生物活性,但于某种农药混合使用时,能明显地提高药剂活性的助剂。9 9、安全剂:能降低或消除除草剂对作物要害的助剂,也称为解毒剂。1414为常用的助剂;5959在农药的加工上也有广泛的应用,有的与乳化剂、湿展剂混合使用,对改进农药性能发挥了重要作用。农药剂型发
28、展概况 农药剂型是将通常具有生物活性的特定化学品或其混合物加工成适用于所需环境的产品并使之发挥最佳的生物效能;而对施药者和环境的不良影响以及对作物的危害减少到最低的限度 目前 ,我国的农药剂型研究比较落后。剂型比较单一,老剂型乳油 (EC)和可湿性粉剂 (WP)两者占总制剂量的70 %80 %。同时,我国原药与制剂的比例约为 16,而发达国家则高达 1:30 1:36,两者相差很远 。这样的情况远不能适应当今中国农业生产发展需求,尤其农产品结构调整对农药需求的变化;这也在很大程度上影响农药产品的市场推广和农药有效成分使用寿命。 发达国家从可持续发展的战略出发,限制或禁止大量使用甲苯、二甲苯配制
29、的农药乳油品种,并在农药剂型的研究开发上投入很大的力量,使农药剂型以高效、安全、经济、方便使用且省力为目标发展。 近年来,对农药安全性规定的日益严格,进一步促使农药沿着高效 (超高效 )、低毒安全、生物合理性的方向发展。无疑也会造成新农药筛选成功率明显下降并致使其研究开发过程更具有周期长、投资巨大、风险高的特点。因此,世界各国在加强新农药研究开发的同时,更加重视对农药剂型的研究开发,加强剂型的研究反过来又促进了新农药筛选、研究和开发的成功率,从而可以较少的投入,获取较大的效益。 此外,通过剂型变换,还可尽量对那些经济实用且导致突变、致畸、致癌和累积毒性缺点的老农药品种翻新改造。通过农药新剂型的
30、成功开发,赋予药剂新的功能和新的特性,最大限度地发挥农药的效力;或者通过剂型改造,弥补药剂本身不足,改善药剂理化稳定性,提高其使用效能,扩大应用范围,节省用药、降低成本、减少劳动强度,也可使高毒农药低毒化,并减少对环境的污染,延长老品种的生命周期。由此可见 ,农药剂型的研究开发和新制剂的产业化对于促进农药工业的发展起到比较重要的作用 。 近年来,新农药的开发难度不断增大、成本大幅度上升 ,成功率明显下降。20世纪60年代约 3000个化合物可筛得1个,而今则数万个化合物方能获得1个。另外,随着人们对环境的关注 ,各国均建立起严格的登记制度 ,这也加大了农药研究开发的难度。 因此 ,目前世界上只
31、有少数几个综合实力雄厚的大化工公司才能继续从事新农药的创制筛选工作 ,而大多数的农药生产厂家都将农药研究的重点转移到加工制剂的改进上。 农药剂型的发展方向(1)以水替代现有制剂中使用的有机溶剂,以降低毒性,减轻药害和环境污染,使之变成非危险品;(2)将微粉剂造粒,以防止人吸入粉尘和漂移;(3)控制药剂的释放,改进施用方法等,从而使制剂功能化。 粉剂可湿性粉剂颗粒剂悬浮剂水分散颗粒剂、片剂水乳剂乳油微胶囊悬浮剂微乳剂悬乳剂改变老剂型、开发新型农药剂型的总体思路为 水基化颗粒化水基化 缓释 至2003年,全球共有近800种农药活性物质,其中约有300种作为主要产品。共有80种不同的农药剂型,按产品
32、统计,约有2000种不同的制剂产品。其中水基化农药新剂型的主要品种发展情况见表: 19992003年全球安全的农药新剂型发展统计 剂型涉及的活性物质品种数量增长1999年2003年SC21227530%EW283628%SE91567%CS172441%WDG11616744%FS283732% 在我国,农药新剂型的发展起步于上世纪9090年代,主要是卫生杀虫剂新剂型的发展逐步带动了农药新剂型的发展。 2002 2002年以来,随着石油化工原料资源的紧缺,水基化新剂型的发展得到明显提速,到20032003年我国登记的新剂型有400400多种(包含卫生杀虫剂),其中水乳剂6161种,微乳剂757
33、5种,微胶囊剂1111种, ,悬浮剂270270种,悬乳剂7575种。 第五节、农药生物测定 农药生物测定包括农药室内活性测定和农药田间药效试验两部分。一、农药室内活性测定:农药室内活性测定是利用生物(动物、植物、微生物、昆虫、线虫、螨类、鼠类等)群体、个体或离体组织、细胞等对某些化合物的反应(如死亡率、抑制率等),度量它们生物活性的基本技术和方法。 第五节、农药生物测定(一)、基本概念:1 1、死亡率与校正死亡率: 死亡率是指用药剂处理后,在一个种群种被杀死的个体数量占群体数量的百分数即为: 死亡率= =(死亡个体数/ /供试总虫数)* *100%100% 校正死亡率= =(对照组内生存率-
34、 -处理组内生存率)/ /对照组内生存率)* *100%100%2 2、毒力与毒性: 毒力是指药剂本身对防治对象发生毒杀作用的性质和程度,是衡量药剂对有害生物毒杀作用大小的指标之一; 毒性一般指药剂对非靶标生物的毒杀能力。第五节、农药生物测定3 3、药效与药害:药效是指药剂在各种环境因素下,对有害生物综合作用的效果,是衡量药剂效力大小的指标之一;药害是指因农药使用不当而导致作物反映出的各种病态,包括植株形态异常、生长发育停滞、体内生理变化异常、死亡等一系列症状。4 4、致死中浓度与致死中量:致死中浓度是指使某生物群体的半数个体死亡所需的药剂浓度,是衡量药剂对生物体毒力大小的指标,用LC50LC
35、50表示;致死中量是指使某生物群体的半数个体死亡所需的药剂用量,是衡量药剂对生物体毒力大小的指标,用LD50LD50表示。第五节、农药生物测定5 5、有效中量或有效中浓度: 有效中量或有效中浓度为杀菌剂常用的表示单位,是指抑制50%50%病原菌的孢子萌发所需的有效剂量或有效浓度,分别以ED50ED50和EC50EC50表示。6 6、击倒中时与致死中时 击倒中时是指击倒某生物群体的半数个体所需的时间,用ET50ET50表示; 致死中时是指使某生物群体的半数个体死亡所需的时间,用LT50LT50表示;1 1、研究化合物的构效关系,为定向创制新农药提供依据;2 2、针对某一防治对象,筛选有效的农药品
36、种;3 3、比较不同加工方法、加工质量、物理性状对昆虫、病原菌及 植物的药效的影响;4 4、研究供试昆虫、病原菌及植物的内在因素和环境因素与药剂 效力的关系;5 5、测定不同农药混用的效力大小,明确其增效或拮抗作用,为 农药合理混用提供依据;6 6、监测有害生物抗药性发展,寻找克服或延缓抗药性发展的有 效措施;7 7、测定农药对植物的药害程度和对高等动物及其它有益生物的 毒性;8 8、测定农药在动植物体内外及土壤或水中的残留量。(二)、基本内容:(三)、杀虫剂室内活性测定:1 1、目标昆虫:常用的目标昆虫包括农作物害虫、贮粮害虫、卫生害虫以及其它繁殖力强、易于饲养的昆虫(或昆虫纲以外的小昆虫)
37、。供试的目标昆虫一般要求在虫态、龄期、个体大小、健康状况、敏感性等方面保持一致。2 2、杀虫剂毒力测定:分为初步毒力测定和 精密毒力测定。初步毒力测定:又叫过筛试验,为了确定供试化合物的生物活性,以便淘汰低活性或无活性的化合物,初步筛选出活性高、有开发前景的化合物。(三)、杀虫剂室内活性测定:3 3、精密毒力测定:是精确测定某化合物或杀虫剂在特定的条件下对供试昆虫毒力大小的一种方法,也可以用来比较多种杀虫剂对某一种昆虫的毒力差别。为田间防治选用杀虫剂品种、确定用量和使用方法提供依据。 4 4、杀虫剂毒杀作用方式的测定:明确杀虫剂以何种方式杀死目标害虫,确定杀虫剂的作用方式,一般作用方式有胃毒作
38、用、触杀作用、熏蒸作用、内吸作用等方式。(四)、杀菌剂室内活性测定:1 1、植物病原菌:作为农用杀菌剂的作用对象一般要求易培养、生长快速、整齐、能产生大量孢子萌发率高,同时又是农作物主要病害的病原菌。2 2、杀菌剂室内活性测定技术的基本类型:分为直接法和间接法。 直接法:利用病原菌和药剂直接接触后的反应测定药剂杀菌效力的方法,一般为室内离体测定法。 间接法:根据寄主发病与否和发病轻重,间接判断药剂杀菌效果的方法。(五)、除草剂室内活性测定:1 1、供试植物:一般要求对试验药剂敏感且与反应与浓度正相关;当试验条件、产品、植物种类一致时,所得的这种成比例的伤害关系必须是可重复的;供试植物发芽率高、
39、整齐一致。2 2、除草剂室内活性测定评估指标。一般有种子萌发试验、植株测定和生理生化效应三种方式。3 3、除草剂室内活性测定技术在除草剂研究中的应用。一般应用于活性筛选;不同产品除草效果比较;除草剂吸收、运转和作用部位的研究;对植物安全性测定;在土壤中淋溶性的测定。4 4、除草剂室内活性测定方法。主要进行以下测定:毒力测定和生物活性筛选;移动性测定;残效期测定;除草剂吸收、运转和作用部位的测定。二、田间药效试验:田间药效试验是一种在田间条件下评价农药对靶标生物效应的试验技术,是一种综合评价药剂使用价值的试验方法,也是农药在推广使用之前应进行的一项工作。(一)试验设计的基本原则:1 1、设置重复
40、:在试验中要求设置适当的重复次数,一般3535次。2 2、随机排列:指各种处理所着落的小区由机会去决定而非人为安排,一般抽签决定。3 3、局部控制:可以使各种处理所属小区肥力相仿或病、虫、草等密度相近,使药剂处理在不同环境中机会均等,消除重复间差异,减少试验误差。4 4、设立对照区及保护行:一般有空白对照、溶剂对照、标准药剂对照三种。每个小区间设立保护行。 (二)施药方法:1 1、药剂与剂量:药剂应明确商品名称、通用名称、中文名称或代号、剂型、含量和来源,对照药剂则选择已经登记并在实践中证明有较好药效、作用方式与试验药剂相似的产品。2 2、施药器械:选择常用试药器械。3 3、施药时间和次数:按
41、照产品说明和相关合同要求进行,并详细记录。(三)药效调查:药效调查的精确性与取样是否有代表性有关,一般根据作物种类、病虫分害分布、危害习性等确定取样方法。(四)药效评价:1 1、杀虫剂:评价指标有死亡率、虫口减退率、被害率等死亡率= =(死虫数/ /供试总虫数)* *100%100%虫口减退率= =(防治前的活虫数- -防治后的活虫数)/ /防治前的活虫数)* *100100* *被害率= =(被害株数(叶数、蕾数、果数.)/ /被害株数(叶数、蕾数、果数.)* *1001002 2、杀菌剂:评价指标有发病率、病情指数、病情指数增长率等发病率= =(发病苗数(果数)/ /发病苗数(果数)* *
42、100%100%病情指数= =(发病级别* *各级病株数或病叶数)/ /(样本总数* *最高分级级别)* *100%100%病情指数增长率= =(施药后的病情指数- -施药前的病情指数)/ /施药前的病情指数)* *100%100%(四)药效评价:3 3、除草剂:由定量评价和定性评价两种方式。定量方式是根据杂草株数和杂草鲜重或干重定量求出“除草效果”;定性方式是根据目测法测定“除草效果”。以杂草株数为指标:除草效果= =(对照区杂草株数- -处理区杂草株数)/ /对照区杂草株数)* *100%100%以杂草鲜重(干重)为指标:除草效果=对照区杂草鲜重(干重)- -处理区杂草鲜重(干重)/对照区
43、杂草鲜重(干重) * *100%100% 定性评价:通过目测分级评定的方法,对每个处理小区与对照小区进行比较,估计相对杂草密度或个别优势杂草种群覆盖度,结果用百分率表示(0 0为无防效,100%100%为全部防除)。各国有不同的分级方法。(五)药剂的综合评价: 田间药效试验除了对药效进行评价外,还必须对施药人员的安全性、对有意生物的影响、对作物生长发育的影响、作物产量的影响、对环境的影响以及经济效益等进行综合评价。(六)农药的药害:1 1、造成药害的因素:药剂的质量;药剂的使用方法;植物的种类、品种、发育阶段、形态、生理状态;气象及土壤因素。2 2、药害分类:急性药害:药后几小时或几天内表现出
44、来药害症状。 症状:斑点、失绿、黄化、枯萎、卷叶、落叶、落果等。 慢性药害:经过较长时间表现出来药害症状。 症状:矮化、畸形、风味和色泽恶化等。(七)药效报告:(包含以下内容)1 1、试验时间、地点、单位和人员的姓名及职称;2 2、试验农药的名称、剂型、含量及来源;3 3、试验作物、防治对象;4 4、试药量、施药方法、时间、次数、器械;5 5、处理、重复、小区面积;6 6、土壤条件和气候条件;7 7、防治效果和持效期;8 8、对产量的影响及经济效益;9 9、对收获物品质的影响;1010、对试验作物、非试验作物以及本地区主要后茬作物的安全性;1111、结果分析:对供试样品做出评价,并推荐最佳施药
45、量和最佳施药期。(七)、药效报告:第六节 农药毒性 农药毒性是指农药损害生物体的能力,农业上习惯将对靶标生物的毒性称为毒力,对其它生物群体及生物个体的各种生命形式的损害称为毒性或毒效应,其中对农作物的毒性称为药害,最重要的是对人的毒性。一、第一阶段: 测定药剂急性毒性和对皮肤、眼睛的刺激性。(一)、急性毒性:指化学物质一次大剂量或2424小时内多次对生物体作用后所产生的毒性,其试验目的是了解试验农药的致死中量(LD50LD50或LC50LC50),同时了解试验动物的中毒表现和毒作用的靶器官。为农药毒性分级提供依据。根据染毒途径不同,急性毒性可分为急性经口毒性、急性经皮毒性和急性吸入毒性。农药产
46、品毒性分级标准及标示要求毒性分级大鼠LD50LD50(毫克/ /千克或毫克/ /立方米)经口经皮吸入剧 毒5520202020高 毒55055020200202002020020200中等毒50500505002002000200200020020002002000低 毒5005000500500020005000200050002000500020005000微 毒(二)、眼睛刺激性: 为了了解农药对眼睛的刺激作用和程度,为农药生产和使用中安全防护提供依据。根据对动物眼睛刺激分为无刺激性、轻度刺激性、轻度至中度刺激性、中等刺激性、中度至重度刺激性和重度刺激性6 6级。(三)、皮肤刺激性: 通
47、过对哺乳动物皮肤是否油刺激或腐蚀作用,估计人体接触该农药可能出现的类似危害。一般分为无刺激、轻度刺激、中等刺激、强刺激4 4级。(四)、皮肤致敏性: 是测试试验动物在反复接触农药后,机体产生免疫传递的皮肤反应的可能性,从而确定农药的致敏性。一般分为弱致敏性、轻度致敏性、中度致敏性、强度致敏性、极强度致敏性5 5级。二、第二阶段:(一)、蓄积毒性: 蓄积毒性试验是了解供试药剂蓄积毒性的强弱,并为慢性毒性试验及其他有关毒性试验的剂量选择提供参考。(二)、致突变作用: 是指化学物质损害生物的遗传物质,导致不可逆诱变的作用。三、第三阶段:(一)、亚急性毒性:是指化学物质对生物体多次重复作用后(给药期限
48、为14281428天)所产生的毒性。(二)、亚慢性毒性:是指化学物质对生物体多次重复作用后(给药期限为3636个月)所产生的毒性。(三)、迟发性神经毒性:是有机磷酸酯类化合物特有的神经毒性,一般在急性中毒症状消失后814814天后出现,主要表现为下肢麻痹、运动失调、肌肉无力、食欲不振的瘫痪状态,有的能够恢复,有的不能。 (四)、致畸作用:指化学物质干扰胚胎或胎儿的正常发育,造成器官形态结构的异常而形成畸胎或畸形儿的毒性。(五)、两代繁殖试验:两代繁殖试验目的在于获得试验农药对动物亲代生殖与仔代早期发育影响的一般性资料,根据对动物接触农药后出现的异常现象、发生率及严重程度,评价试验药剂对生殖过程
49、产生的积累性影响。(六)、代谢试验:为了定量地研究农药在体内的吸收、分布、生物转化和消除的动态过程,为进一步研究农药的毒性作用机制和毒性安全评价提供依据。四、第四阶段:(一)、慢性毒性:指化学物质对生物体长期(染毒期限1212年)低剂量作用后所产生的毒性。(二)、致癌作用:指化学物质引起人或动物发生恶性肿瘤的作用,这种致癌作用包括致癌的几率增加或发生的时间缩短两个方面。第七节 农药分析 一、农药原药全分析:(一)、定性分析:是指对原药中各种成分的性质进行鉴定的内容。主要包含的参数有:原药的熔点、沸点及红外光谱、紫外光谱、核磁共振、质谱四大定性谱图,对于杂质(0.1%0.1%),也要通过合成、提
50、纯等手段,制备出杂质工作标样,并完成四大定性谱图测定。通过气质(GCMSGCMS)或液质(HPLCMSHPLCMS)等连用手段,可以很直观地观察到原药产品中有效成分及主要杂质的结构以及归化相对含量。随后分析其质谱图,推断其化学结构,指导进行杂质合成或提纯。 (二)、定量分析: 是指对原药中各种成分(0.1%0.1%)的含量进行测定的内容。主要包括农药有效成分的含量、水分含量、灼烧残渣含量、酸度、干燥减量、丙酮不溶物、水不溶物等参数的测定。 酸碱度是指农药原药中游离酸或游离碱数量或其氢离子浓度。 水分含量:限制水分含量的目的是降低有效成分的分解作用,保持化学稳定性。二、农药常量分析: 针对农药有