1、第六章第六章 醇酚醚醇酚醚1本章主要内容本章主要内容2醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。 醇醇(R-OH)：-OH与脂肪烃基、脂环烃基以及与脂肪烃基、脂环烃基以及芳环侧链相连的化合物。芳环侧链相连的化合物。 酚酚(Ar-OH) ：-OH直接与芳环相连直接与芳环相连的化合物的化合物。 醚醚(R-O-R，Ar-O-Ar,Ar-O-R)：氧原子直：氧原子直接与两个烃基相连接与两个烃基相连的化合物的化合物。烃基：包括脂肪烃基、脂环烃基和芳基烃基：包括脂肪烃基、脂环烃基和芳基说出下列物质的类别：说出下列物质的类别：醇醇醇醇酚酚醚醚酚酚OH醇醇3第一节第一节 醇醇4一、醇的结构、
2、分类和命名一、醇的结构、分类和命名( (一一) )醇的分类醇的分类1、按烃基分类、按烃基分类饱和醇饱和醇 不饱和醇不饱和醇 脂环醇脂环醇 芳香醇芳香醇 CH3CH2CH2CH2OHCHCH2OHCH2OHCH2OH丁醇丁醇 烯丙醇烯丙醇 环戊醇环戊醇 苯甲醇、苄醇苯甲醇、苄醇 52 2、按碳原子的类型分类（、按碳原子的类型分类（掌握）掌握）一级醇一级醇(伯醇伯醇)二级醇二级醇(仲醇仲醇)三级醇三级醇(叔醇叔醇)RCH2OHOHR CHRROHR CR63 3、按羟基的数目分类、按羟基的数目分类 一元醇一元醇 二元醇二元醇多元醇多元醇CH3OHCH2OHOHCH2OHOHOHCH2CHCH2甲醇
3、甲醇乙二醇乙二醇丙三醇丙三醇7一、结构、分类、命名法一、结构、分类、命名法l根据烃基的名称称为“某醇”。8一、结构、分类、命名法一、结构、分类、命名法9一、结构、分类、命名法一、结构、分类、命名法l2系统命名法系统命名法（2）不饱和醇n选择含有羟基和不饱和键（双键或叁键）在内的最长碳链为主链，根据主链上所含碳原子的数目称为“某烯醇或某炔醇”。 从靠近羟基一端开始编号，注明不饱和键和羟基的位次，命名为“m-某烯（炔）-n-醇”。10一、结构、分类、命名法一、结构、分类、命名法l2系统命名法系统命名法（3）芳香醇n可将芳基作为取代基加以命名。CHCHCH3CH2OHCH2CH34-苯基苯基-2-丁
4、烯丁烯-1-醇醇11一、结构、分类、命名法一、结构、分类、命名法l2系统命名法系统命名法（4）脂环醇n在环烃基的名称后加“醇”字，再从连接羟基的碳原子开始，给环上的碳原子编号，并尽量使环上取代基的位次最小。OHOHCH312一、结构、分类、命名法一、结构、分类、命名法l2系统命名法系统命名法（5）多元醇l选择含有尽可能多的羟基的最长碳链作为主链，根据主链上碳原子的数目和羟基的数目（用汉字）命名为“某某醇”，羟基的位次写在“某某醇”的前面。l当羟基数目与主链的碳原子数目相同时，可不标明羟基的位次。CH3CH3OHCH3CHCH2CH2CCH3OHOHCH3CHCH2CH2CHCH2CH3CH2O
5、H2，5-庚二醇庚二醇134-甲基甲基-3-戊烯戊烯-2-醇醇CH2=CHCHCH2OHCH32-2-甲基甲基-3-3-丁烯丁烯-1-1-醇醇练习：命名练习：命名3-甲基甲基-4-庚醇庚醇CH3CH2CHCHCH2CH2CH3CH3OH141-乙基环戊醇乙基环戊醇练习：命名练习：命名3-苯基苯基-1-丙醇丙醇CH2CH2CH2OHOHCH2CH315二、性质二、性质162. 2. 沸点沸点氢键氢键分子量分子量沸点沸点乙烷乙烷30-88.6甲醇甲醇3265173.水溶性水溶性低级醇与水任意混溶。低级醇与水任意混溶。因为水分子与醇分子之因为水分子与醇分子之间也能形成间也能形成分子间氢键分子间氢键。
6、ROHHOHROHHOHROHHOH氢键氢键18COCHHH氧化反应氧化反应取代反应取代反应脱水反应脱水反应酸性（被金属取代）酸性（被金属取代）1、 O-H断裂与活泼金属的反应断裂与活泼金属的反应2 、C-O断裂发生取代反应和酯化反应断裂发生取代反应和酯化反应3、脱、脱-H发生消除反应发生消除反应（脱水反应）（脱水反应） 4 、脱、脱-H发生发生氧化反应氧化反应191. 与活泼金属反应与活泼金属反应酸性（酸性（H被取代）被取代）H-O-H + Na NaOH + H2 R-O-H + Na RONa + H2 (反应反应激烈激烈)(反应反应缓和缓和)酸性：酸性：H2OROH；碱性：；碱性：Na
7、OH仲醇仲醇伯醇伯醇l叔醇容易发生分子内脱水，伯醇容易发生分子间脱水。叔醇容易发生分子内脱水，伯醇容易发生分子间脱水。25（二）化学性质（二）化学性质较较高高温度，有利于发生温度，有利于发生分子内脱水分子内脱水反应；反应；较较低低温度，有利于发生温度，有利于发生分子间脱水分子间脱水反应。反应。26la.加氧氧化氧化剂：高锰酸钾或重铬酸钾反应规律：脱-OH上的H和-H。伯醇醛酸，仲醇酮，叔醇不被氧化.+O或或H 氧化反应氧化反应O或或+H还原反应还原反应有机化合物有机化合物酮酮醛醛酸酸27完成下列反应：完成下列反应：28（二）化学性质（二）化学性质RCH2OHR2CHOHR3COHRCHO O
8、R2C=ORCOOH+Cr3+ Cr3+29（二）化学性质（二）化学性质l反应规律：反应规律： 脱脱-OH上的上的H和和-H。RCH2OHR-C-HRC=OHOH-H2HR2CHOHR-C-HRC=OROH-H2RCu325Cu32530（二）化学性质（二）化学性质31（1）加卢卡斯试剂，立即产生浑浊的是叔丁）加卢卡斯试剂，立即产生浑浊的是叔丁醇，放置片刻产生浑浊的是仲丁醇，数小时也醇，放置片刻产生浑浊的是仲丁醇，数小时也不产生浑浊的是正丁醇。不产生浑浊的是正丁醇。（2）加新制氢氧化铜，产生深蓝色的是）加新制氢氧化铜，产生深蓝色的是2,3-丁二醇。丁二醇。练习练习32三、常见的醇三、常见的醇3
9、35/21/202234三、常见的醇三、常见的醇35第二节第二节 酚酚36（二）酚的分类（了解）（二）酚的分类（了解）1 1、按酚羟基所连芳基的不同分：、按酚羟基所连芳基的不同分：苯酚苯酚萘酚萘酚OHOH酚酚:羟基羟基(-OH)直接与直接与芳环芳环相连的化合物。相连的化合物。通式： Ar-OH一、分类、命名和结构一、分类、命名和结构（一）酚的结构（一）酚的结构372、按酚羟基的数目分：、按酚羟基的数目分：一元酚：一元酚：二元酚：二元酚：多元酚：多元酚：OHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOHCH3OHO2N38（三）酚的命名（三）酚的命名一元酚的命名一元酚的命名：以酚为母体，芳环上其他原子
10、、：以酚为母体，芳环上其他原子、原子团或烃基作为取代基，原子团或烃基作为取代基，从连有从连有-OH的碳原子开的碳原子开始编号，使取代基的代数之和最小。始编号，使取代基的代数之和最小。也可用邻、也可用邻、间、对表示取代基与酚羟基间的位置。间、对表示取代基与酚羟基间的位置。39（三）酚的命名（三）酚的命名二元酚的命名二元酚的命名：以：以二酚二酚为母体，两个酚羟基间的为母体，两个酚羟基间的相对位置用阿拉伯数字或相对位置用阿拉伯数字或邻、间、对表示。邻、间、对表示。OHOHOHOH40（三）酚的命名（三）酚的命名三元酚的命名三元酚的命名：以：以三酚三酚为母体，酚羟基的相对位为母体，酚羟基的相对位置用阿
11、拉伯数字或置用阿拉伯数字或连、偏、连、偏、均均表示。表示。OHOHOHOHOHHOOHOHOH41p- 共轭共轭C-O键牢固键牢固O-H键易于离解键易于离解, ,即即酚酸性酚酸性比醇强比醇强C-O键不易断裂键不易断裂, 酚羟基不易被取代酚羟基不易被取代O-H削弱削弱苯环上电子苯环上电子云密度云密度增大增大苯环上亲电取代苯环上亲电取代反应变易反应变易,即即 -OH是邻对位定位基是邻对位定位基OH二、酚的性质二、酚的性质42二、酚的性质二、酚的性质强酸制弱酸强酸制弱酸43二、酚的性质二、酚的性质l酸性：碳酸酸性：碳酸苯酚。苯酚。强酸制弱酸强酸制弱酸44不同的酚所产生的颜色不相同，不同的酚所产生的颜
12、色不相同，可用于酚的鉴别可用于酚的鉴别：OHOHOHOHOHOHOHOHOHOH紫色紫色红棕色红棕色蓝色蓝色蓝紫色蓝紫色深绿色深绿色C=C OH 大多数酚大多数酚或具有或具有 结构的脂肪族结构的脂肪族化合物与化合物与三氯化铁三氯化铁的水溶液作用，生成的水溶液作用，生成有色物质有色物质。6ArOH + FeCl3 H3Fe(OAr)6 + 3HCl紫色络合物紫色络合物45（二）化学性质（二）化学性质46（二）化学性质（二）化学性质这一反应很灵敏，可用于苯酚的鉴别OHB r2OHBrOHBr+CS2或或CCl405OH3B r23HB r+H2OOHBrBrBr-（白）（白）47（二）化学性质（二
13、）化学性质lb.硝化硝化l苯酚在室温下与苯酚在室温下与稀硝酸稀硝酸作用生成邻硝作用生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物，混合基苯酚和对硝基苯酚的混合物，混合物可物可用水蒸气蒸馏法用水蒸气蒸馏法分离分离.OH稀稀 HNO3OHNO2OHNO2+2048对硝基苯酚对硝基苯酚可以在可以在分子间分子间形成形成氢键氢键。邻硝基苯酚邻硝基苯酚可以在可以在分子内分子内形成形成氢键氢键。OHNO2OHNO2OHNO2沸点沸点 : 100 194 279ONH=OOH ONO=OH ONO=O分子内氢键，分子内氢键，沸点较低。沸点较低。分子间氢键，分子间氢键，沸点较高。沸点较高。49（四）苯环上的取代反应（四）苯
14、环上的取代反应50三、常见的酚三、常见的酚51第三节第三节 醚醚52一、结构、分类和命名一、结构、分类和命名53RORR=R？按烃基分按烃基分R=R:RR :单醚单醚混醚混醚饱和醚饱和醚不饱和醚不饱和醚芳香醚（含有芳香烃基）芳香醚（含有芳香烃基）环醚环醚54某醚某醚lCH3-O-CH3 甲醚C2H5OC2H5乙醚乙醚CH2=CH-O-CH=CH2乙烯醚乙烯醚55脂肪混醚脂肪混醚：按：按小的烃基在前，大的烃基在后，小的烃基在前，大的烃基在后，命名为命名为“某某醚；某某醚；芳香混醚芳香混醚：按：按芳基在前，烷基在后芳基在前，烷基在后 ，命名为，命名为“某某醚某某醚。CH3-O-C(CH3)3甲基叔
15、丁基醚甲基叔丁基醚乙基乙烯基醚乙基乙烯基醚OCH3苯甲醚苯甲醚CH2=CH-O-CH2CH3甲乙醚甲乙醚56CH2OCH2OCH2CH3CH22,3- 环氧丁烷环氧丁烷57用系统命名法：将较小的用系统命名法：将较小的烷氧基（烷氧基（-OR）作作为取代基，为取代基，较大的烃基作母体较大的烃基作母体来命名。来命名。1234563- 乙氧基已烷乙氧基已烷3- 甲氧基甲氧基- 1- 丙烯丙烯（甲基烯丙基醚）（甲基烯丙基醚）12358二、性质二、性质59（二）化学性质（二）化学性质醚分子的氧原子有未共用电子对，能接受质子，所以醚分子的氧原子有未共用电子对，能接受质子，所以醚能与强酸作用，以配位键的形式结
16、合生成佯盐。醚能与强酸作用，以配位键的形式结合生成佯盐。佯盐很不稳定，在水中立即分解，又重新分出醚。利佯盐很不稳定，在水中立即分解，又重新分出醚。利用此性质可将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。用此性质可将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。1.佯盐的生成（了解）佯盐的生成（了解）60（二）化学性质（二）化学性质（浓浓HI）作）作l反应规律反应规律：O归归。HICH3OCH2CH2CH3CH3I +HOCH2CH2CH361（二）化学性质（二）化学性质l反应规律反应规律：O归归。O C2H5OHC2H5IHI+62l醚的过氧化物不稳定，在加热或蒸馏的过程中很容易醚的过氧化物不稳定，在加热或蒸馏的过程中很容易
17、分解而发生猛烈的分解而发生猛烈的爆炸，所以蒸馏醚类化合物时，一爆炸，所以蒸馏醚类化合物时，一般不宜蒸干般不宜蒸干。l久置的醚在使用前，应先检测是否含有过氧化物。久置的醚在使用前，应先检测是否含有过氧化物。63（二）化学性质（二）化学性质lA. 可用硫酸亚铁和硫氰化钾溶液，溶液变红，证明有过氧化物存在。lB可用可用碘化钾碘化钾-淀粉试纸淀粉试纸检验，试纸检验，试纸变蓝变蓝，证明，证明有过氧化物存在。有过氧化物存在。l可用可用硫酸亚铁水溶液或亚硫酸钠溶液硫酸亚铁水溶液或亚硫酸钠溶液等等还原剂还原剂洗洗涤醚，可破坏其中的过氧化物。涤醚，可破坏其中的过氧化物。64课堂思考题课堂思考题l1.下列化合物哪
18、些能与下列化合物哪些能与FeCl3溶液发生颜色反应溶液发生颜色反应？( )lA：甲苯：甲苯 B：苯酚：苯酚 C：2,4-戊二酮戊二酮 D：苯乙烯：苯乙烯l2.苯酚可以用下列哪种方法来检验？（苯酚可以用下列哪种方法来检验？（ ）lA：加漂白粉溶液：加漂白粉溶液 B：加：加Br2水溶液水溶液 l C：加酒石酸溶液：加酒石酸溶液 D：加：加CuSO4溶液溶液l3.下列化合物能形成分子内氢键的是？下列化合物能形成分子内氢键的是？( )lA：对硝基苯酚：对硝基苯酚 B：邻硝基苯酚：邻硝基苯酚 lC：邻甲苯酚：邻甲苯酚 D：苯酚：苯酚 BBB65作业作业lP79目标检测目标检测l一、二（做书上）一、二（做书上）l三、四、五（上交）三、四、五（上交）l六（思考）六（思考）665/21/202267
