1、姓名：报考专业：准考证号码：密封线内不要写题2018年全国硕士研究生招生考试初试自命题试题科目名称：水分析化学（A卷 B卷）科目代码：822考试时间：3小时 满分 150 分可使用的常用工具：无 计算器 直尺 圆规（请在使用工具前打）注意：所有答题内容必须写在答题纸上，写在试题或草稿纸上的一律无效；考完后试题随答题纸交回。一、选择题(共 20 小题，每小题 2分，共 40 分)1、下列哪项不是生活饮用水卫生标准（GB5749-2006）中规定的指标（ ）A、铊 B、锶C、银 D、砷2、分析测定中出现的下列情况，何种属于偶然误差（ ）A. 滴定时发现有少量溶液溅出 B. 某分析人员几次读取同一滴
2、定管的读数不能取得一致 C. 某分析人员读取滴定管读数时总是偏高或偏低 D. 甲乙两人用同样的方法测定，但结果总不能一致3、在野外采集水样用于金属离子检测时，采取的保存方法是（ ）A. 玻璃瓶，加酸保存 B. 塑料瓶，加酸保存 C. 玻璃瓶，不加酸保存 D. 塑料瓶，不加酸保存4、在同一盐酸溶液分别滴定容积相等的氢氧化钠溶液和NH3OH溶液，消耗盐酸的溶剂相同，说明两溶液中（NaOH和NH3OH）（ ）A、NaOH和NH3OH 的浓度相同（mg/L） B、两物质的pKa相同 C、OH-相同 D、两个滴定的pH突跃范围相同5、我国饮用水标准中规定总硬度不能超过（ ） A、300 mg/L B、4
3、50 mg/LC、400 mg/L D、500 mg/L6、按照酸碱质子理论，NaH2PO4是: ( )A、酸性物质 B、中性物质 C、碱性物质 D、酸碱两性物质7、用水将下列溶液稀释10倍，pH变化最小的是（ ）A、1 mol/L的NH3H2O溶液B、1 mol/L的HAc溶液C、1 mol/L的HCl溶液D、1 mol/L的HAc + 1 mol/L NaAC溶液8、下列物质浓度均为0.1 mol/L，不能用强碱标准溶液直接滴定的是（ ） A、醋酸（Ka = 1.810-5） B、领苯二甲酸氢钾（Ka2 = 3.110-6） C、苯酚（Ka = 1.310-10） D、NH4Cl（KNH3
4、 = 1.810-5）9、在配位滴定法中，下列说法错误的是（ ）A、溶液酸度越大，酸效应系数越大B、酸效应系数越小，配合物的稳定性越大 C、酸效应系数越小，配合物分布系数越大D、酸效应系数越小，配位滴定曲线的pH突跃范围越小10、20.00 mL EDTA滴定剂可以和25.00 mL 0.01 mol/L CaCO3标准溶液完全配位。在pH=10.0时，用铬黑T作指示剂，滴定75.00 mL水样，消耗30.00 mL上述EDTA溶液，水样中钙的含量是（ ）A、40.08 mg/L B、80.16 mg/L C、160.32 mg/L D、200.40 mg/L 11、pH=6.0时用莫尔法滴定
5、Cl-含量，测试结果会如何？（ ）A、偏低 B、 偏高 C、 不受影响 D、无法确定12、下列叙述正确的是（ ）A、盐效应使沉淀的溶解度减小 B、加入过量的沉淀剂，沉淀的溶解度将会减小C、同离子效应使沉淀的溶解度增大D、难溶电解质的溶度积越大，溶解度也越大13、用0.02 mol/L KMnO4 溶液滴定0.1 mol/L Fe2+溶液和用0.002 mol/L KMnO4 溶液滴定0.01 mol/L Fe2+溶液，两种情况下，滴定突跃的大小将（ ） A、相同 B、浓度大突跃就大 C、浓度小的滴定突跃大 D、无法判断 14、已知，若将氯水加入到含有Br-和I-的混合溶液中，所发生的反应是 (
6、 ) A、不发生任何反应 B、Br2首先析出 C、溢出Cl2 D、首先析出I2 15、下列关于碘量法的说法中错误的是（ ）A、碘量法主要用于水中氧化性物质的测定B、碘滴定法必须在酸性或弱中性溶液中进行C、碘量法的滴定终点为蓝色D、碘量法测溶解氧时，水样中加入NaN3可以消除NO3-的影响16、用离子选择电极进行测量时，需用磁力搅拌器搅拌溶液，是为了( )A、加快响应速度 B、减慢响应时间C、使电极表面保持干净 D、减小浓差极化17、下列关于电导率的说法中错误的是（ ）A、电导率是电阻率的倒数B、温度每上升1，电导率增加约2%C、超纯水的电导率一般为0.52 S/cmD、在稀溶液和恒温条件下，离
7、子的浓度与它的电导成正比18、下列哪一项不属于分子吸收光谱的类型（ ）A、振动光谱 B、转动光谱 C、电子光谱 D、跃迁光谱19、水中测铁常用邻二氮菲分光光度法，其最低检测浓度为（ ）A、0.01 mg/L B、0.02 mg/L C、0.03 mg/L D、0.05 mg/L20、在气相色谱检测时，下列哪一种有机物不宜采用ECD检测器进行测定（ ）A、苯 B、氯苯 C、三氯乙烯 D、硝基苯二、填空题(每个空格 1 分，共 20 分)1、水分析化学中最重要的四大滴定法为_、_、_和_。2、水中微生物的指标主要有_、_、_和_。3、将下列滴定：（1）1.0 mol/L NaOH滴定1.0 mol
8、/L HCl；（2）0.1 mol/L NaOH滴定0.1 mol/L HCl；（3）0.1 mol/L NaOH滴定0.1 mol/L HAC pKa = 4.76；（4）0.1 mol/L NaOH滴定0.1 mol/L HCOOH pKa = 3.75；按滴定突跃的大小排列 _ _ _ _。4、沉淀滴定法中，莫尔法的指示剂是_，法扬司法的指示剂是_，佛尔哈德法的指示剂是_。5、紫外可见分光光度计的基本结构由_、_、_、_和_5部分组成。三、问答题 (共 4 小题，每小题 5分，共 20分)1. 为什么在有铵盐存在时，莫尔法测定氯离子只能在中性条件下进行？2. 重铬酸钾滴定法为什么在用试亚
9、铁灵指示剂时，常用返滴定法，即用重铬酸钾与待测还原作用后，过量的重铬酸钾用亚铁离子溶液滴定？3. 直接碘量法和间接碘量法的区别？4. 已知lgKMY=16，lgKNY=9，如何控制pH值，准确地分别滴定M离子和N离子？四、计算题(共 6 小题，合计70分)1取水样100mL，用0.1000 molL-1盐酸溶液滴定至酚酞终点，消耗15.00mL，再加甲基橙指示剂，继续用盐酸溶液滴定至橙红色出现，又消耗盐酸25.00mL，问水样中有何种碱度，其含量为多少（mg/L）？（本题10分）2. 测定水样BOD 时，各取水样100mL 接种微生物后用锰固定法测定溶解氧，第一天和第五天用0.0100mol/
10、L硫代硫酸钠滴定至终点，消耗的硫代硫酸钠分别为10.12mL 和5.06mL。试计算此水样的BOD值。（本题10分）3. 称取铝盐混凝剂试样1.200克溶解后加入过量10.0 mmol/L EDTA溶液50.00 mL，pH=56，以XO为指示剂，用10.0 mmol/L锌标准溶液返滴，消耗11.00 mL，求该混凝剂的Al2O3的百分含量。(Al2O3的摩尔质量为101.96 g/mol)（本题10分）4. 将玻璃电极和另一参比电极进入pH=3的标准缓冲溶液中，组成的原电池的电极电位为-0.20V；将标准缓冲溶液换成水样，测得电池的电极电位为0.05V，计算水样的pH。（本题10分）5. 用
11、KMnO4法测定样品中亚铁含量时(不含其它干扰物)，准确称取0.2500 g试样，在酸性条件下，用0.02 mol/L KMnO4标准溶液滴定，消耗25.50 ml。(已知铁的原子量55.58)求：（1）KMnO4对铁的滴定度；（2）样品中铁的百分含量。（本题15分）6. 两种无色物质A和B，反应生成有色物质AB（1：1），混合等体积0.0010 mol/L A和B，用1cm 比色皿在508 nm处测定AB的吸光度值是0.16，已知AB 的nm = 400 L/(molcm)，试计算AB 的解离平衡常数。（本题15分）2018年全国硕士研究生招生考试初试自命题试题科目名称：水分析化学（A卷 B
12、卷）科目代码：822考试时间：3小时 满分 150 分可使用的常用工具：无 计算器 直尺 圆规（请在使用工具前打）注意：所有答题内容必须写在答题纸上，写在试题或草稿纸上的一律无效；考完后试题随答题纸交回。一、选择题(共 20 小题，每小题 2分，共 40 分)1-5：B A B C B6-10：D D D D D11-15：B B A D D16-20：A C D C A二、填空题(每个空格 1 分，共 20 分)1、酸碱滴定法，络合滴定法，沉淀滴定法，氧化还原滴定法2、细菌总数，总大肠菌群，游离性余氯，二氧化氯 3、（1），（2），（4），（3）4、铬酸钾K2CrO4，吸附指示剂，铁铵矾（或
13、硫酸高铁铵）NH4Fe(SO4)25、光源，分光系统，吸收池，检测器，记录系统三、问答题 (共 4 小题，每小题 5分，共 20分)1为什么在有铵盐存在时，莫尔法测定氯离子只能在中性条件下进行？答：当水样中有铵盐存在时，用莫尔法测定氯离子时，只能在中性条件下进行。因为pH较低，在弱酸或酸性条件下2+2H+H2O，铬酸钾不能指示终点；pH较高，在弱碱条件下，弱碱盐要水解+2H2OH3O+NH3，而NH3是配位剂，可与Ag+生成Ag(NH3)+，影响分析结果。2. 重铬酸钾滴定法为什么在用试亚铁灵指示剂时，常用返滴定法，即用重铬酸钾与待测还原作用后，过量的重铬酸钾用亚铁离子溶液滴定？答：重铬酸钾法
14、就是利用重铬酸钾的氧化性触进行滴定的一种分析方法。但用重铬酸钾滴定其它还原剂时，没有较好的指示剂指示终点，所以常用返滴定法，先加过量重铬酸钾氧化其它还原性物质，过量的重铬酸钾再用亚铁离子滴定，这样就能进行准确滴定分析。3直接碘量法和间接碘量法的区别？答：直接碘量法是供试液液就是你所测的物质和碘反应，当碘稍过量时，淀粉和碘反应显蓝色，这就是反应终点间接碘量法是加入定量的碘化钾，溴试剂等，生成碘，加淀粉显蓝色，然后加入硫代硫酸钠与碘反应，滴定终点为蓝色消失。4. 已知lgKMY=16，lgKNY=9，如何控制pH值，准确地分别滴定M离子和N离子？答：根据lgkMY=16、lgkMY=9在酸效应曲线
15、图上或计算出对应的最小的酸效应系数值，查表可直接或间接得到对应的准确滴定的最小pH值：pHM、pH，且pHMpH，又因两个稳定常数相差很大，可以分别准确滴定，具体做法是：先在低pH值pHM滴定M，此时N不干扰，终点后再将pH值升高到pH，此时M已被配位，不干扰，可准确滴定N。四、计算题(共 6 小题，合计 70分)1. 解：P=15.00mL，M=25.00mL，P M，所以水样中有和； 碱度（mg/L ）= = =900 碱度（mg/L ）= = =6102. 解：从反应式可知：1111因此对应关系，1- 1- 1 - -1/2最后计算DO时，要用到1- 1/4即第一天DO值：第五天DO值：
16、水样的BOD=DO（1）-DO（5）=80.96-40.48=40.48（mg/L）3.解：混凝剂中的铝盐消耗的EDTA物质量n=CEDTAVEDTA-CZnVZn=501010-3-101110-3=0.39mmol。 4. 解：即 5. 解：（1）根据反应建立方程式可知1mol 5molFe2+ （2）样品中铁的百分含量6. 解：设反应后AB的浓度为C molL-1，根据朗伯比尔的定律可知 即 C=0.0004 根据反应方程式，可知反应后溶液中AB含量为0.0005 molL-1 根据解离方程式，可知有色无物质AB有0.0001 molL-1发生解离， 生成的A和B含量均为0.0001 molL-1。故 AB的解离平衡常数 即第 9 页 共 9 页
