1、剧毒化学品剧毒化学品 属于危险化学品中第六类属于危险化学品中第六类 毒害品（含剧毒、高毒、中毒、低毒化学品和毒品）剧毒化学品主要内容： 定义 判定界限 分级 剂量与毒性 影响物质毒性的原因 毒物侵入人体的途径 防止中毒的措施 剧毒化学品的领取、保管和使用 常见毒害品介绍 剧毒化学品一、定义 剧毒化学品是指具有非常剧烈毒性危害的化学品，包括人工合成的化学品及其混合物（含农药）和天然毒素。二、判定界限 *经口服半数致死量LD5050mg/kg的固体； *经皮肤接触半数致死量LD50200mg/kg的固体、液体；*经呼吸道吸入毒物气体，*半数致死浓度LC50500ppm/L（气体）或2.0mg/L或
2、0.5mg/L（尘、雾）。 *口服半数致死量口服半数致死量LD50：用成熟的雌雄性白鼠做试验，经口摄入在：用成熟的雌雄性白鼠做试验，经口摄入在14天内天内能引起实验动物半数死亡所使用的毒物剂量。结果以公斤体重的毫克能引起实验动物半数死亡所使用的毒物剂量。结果以公斤体重的毫克数表示（数表示（mg/kg）。）。*经皮肤接触半数致死量经皮肤接触半数致死量LD50：在白兔裸露的皮肤上持续接触：在白兔裸露的皮肤上持续接触24时，在时，在14天内能引起实验动物半数死亡所使用的毒物剂量。结天内能引起实验动物半数死亡所使用的毒物剂量。结以每公斤体重的毫克数表示（以每公斤体重的毫克数表示（mg/kg）。）。*半
3、数致死浓度半数致死浓度LC50：用成熟的雌雄性白鼠做试验，连续吸入：用成熟的雌雄性白鼠做试验，连续吸入1时后，在时后，在14天内能引起实验动物半数死亡所使用的毒物的蒸气天内能引起实验动物半数死亡所使用的毒物的蒸气烟雾或粉尘浓度。就蒸气而言，试验结果以每升空气中的烟雾或粉尘浓度。就蒸气而言，试验结果以每升空气中的ppm表示表示（ppm/L），就烟雾和粉尘而言，试验结果以每升空气中），就烟雾和粉尘而言，试验结果以每升空气中毫克数表示（毫克数表示（mg/L）。）。三、分级 总 A B两级 细 无机类 有机类 A B A B 剧毒化学品目录（2002年版）四、剂量与毒性 辨证 两面性 剂量大 毒性 砒
4、霜 氰化物 水 酒 沙尘五、影响物质毒性的原因 1、化学性质 化学结构 物质毒性 脂肪烃类 麻醉作用 碳原子 毒性 戊烷己烷庚烷等 水溶性下降 毒性 高级醇、丁醇、戊醇乙醇、丙醇 石油产品 分馏温度越高 有机非电解质 大小 芳烃、醇、酮、脂肪烃。 饱和度 低价化合物高价化合物（一般） 一氧化碳毒性二氧化碳； 三氧化而砷毒性五氧化二砷 乙烷、乙烯、乙炔的毒性依此 卤素取代 毒性 取代多 四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷、氯甲烷、 和甲烷，毒性逐渐减小。 二硫化二乙基被一分子氯取代后，即成为剧毒的芥子气。 取代氫 芳香族（苯）麻醉作用抑制造血功能 苯环氫被氨基或硝基取代 氨基苯或硝基苯的毒性 后者是变
5、性血红蛋白形成剂 芳香族化合物 增添羧基后毒性 苯甲酸甲苯 苯环其基团位置对毒性也有影响 一般是按对位、邻位、间位依次减小。 2、物理性质对物质毒性的影响、物理性质对物质毒性的影响溶解度溶解度 毒物溶解度越大，表示在血液中相对含量越高，毒性就增强。如砷化物中的硫化砷由于溶解度很低，故其毒性不大。但应注意，某些不溶于水的物质，可能溶于脂肪或类脂质中，这样就可顺利地进入神经系统而显现毒性，如苯与甲苯等。 挥发性挥发性 物质的有毒挥发性越大，尤其在空气中的浓度越高，危险性就越大。某些有毒物质虽然毒性很高，但由于挥发性很低，故其在现场中有效毒性并不大。有些有毒物质的毒性并不大，但挥发性很大，也是很危险
6、的。 分散度 有毒物质的分散度越大则毒性越强，尤其是固体粉状物质，如鋅、铜、镍等金属，当其被加热熔融而形成烟状氧化物时，能产生显著的毒性，发生类似疟疾等疾病。 浓度和接触时间 环境中有毒物质的浓度越高、接触时间越长，中毒现象越重。 环境温度、湿度 环境温度越高，有毒物质的挥发性越大，浓度就越高，毒性增大；环境中湿度越大，也会加强某些有毒物质的作用强度（如氯化氢等），增强对人体的刺激。 有毒物质的联合作用 某些环境中可能会遇有毒物质同时存在的情况，共存毒物的联合作用有下面三种形式：(1)独立作用 几种毒物由于其作用方式、途径与部位不同，可对机体产生互不关联的影响，此时，混和毒性是各个毒物所致作用
7、的相加，而不是剂量之和。(2)相加作用 几种毒物在化学结构上属同系物，或结构相似，它们作用于同一部位时，其联合作用就表现为剂量的相加。(3)拒抗作用或加强作用 两个以上有毒物质同时存在时，一个毒物可以减弱或加强另一个毒物的作用。前者称拒抗作用；后者称加强作用。如氯和氨的联合是拒抗作用；一氧化碳与氮氧化合物联合为加强作用。机体因素 有毒物质的毒性还和个人身体健康状况、年龄大小和毒性作用部位有一定关系。毒物侵入人体的途径及危害毒物侵入人体的途径及危害有毒物质进入人体的途径有三种呼吸道 最常见 最危险 肺泡和支气管吸收 粒度小挥发性大 腐蚀性毒性大 越严重 皮肤 由表皮屏障和毛囊 汗腺导管进入人体
8、高温 高湿 受伤 加剧渗入 消化道 误食 投毒 较少见有毒物质侵入人体的途径及对人体的危害有毒物质侵入人体的途径及对人体的危害有毒物质对人体的伤害致突 遗传性物质DNA发生根本性突然性变异 化学毒物 物理辐射 病毒感染造成 不孕 早产 畸胎 苯 氯乙烯 甲醛等致癌 某些致癌物，可导致体细胞突变，产生肿瘤 的作用 亚硝酸盐 氯仿等致畸 对胚胎不良影响 成长缓慢 功能不全等实验室防止中毒的技术措施实验室防止中毒的技术措施1以无毒、低毒的物质或工艺代替剧毒或高毒的物质或工艺。 2设备密闭化、管道化、机械化，防止实验中冲、溢、跑、冒事故。3隔离操作和仪表自动控制可以起到隔离作用，防止人和有毒物质直接接
9、触。4要通风排毒和净化回收。 5注意消除二次染毒源。 6加强个人防护。 7定期检查毒物在空气中浓度。 8建立卫生保健和卫生监督制度。剧毒化学品的领取和使用剧毒化学品的领取和使用1各实验室到本院试剂库领取剧毒试剂须履行如下手续：由导师填写化学学院剧毒、易爆品申请领用单；经实验室主任审核签字；由本单位剧毒试剂专管人签字并在专用本上记录；二人同行到试剂库领料。2使用剧毒物质人员，必须配置专项防护用具，使用专项工具。防护用具或盛装、研磨、搅拌剧毒品的工具，不得挪作他用，并妥善管理，不许乱扔乱放。使用剧毒物质结束后，对所有工具、容器及废液都要进行解毒或降毒处理，实在无法解毒的，必须收集于专用回收容器中并
10、妥善存放，存放一定量后，可与试剂库联系作特殊处理（特殊消纳）。3严禁在使用剧毒物质的房间进食、饮水。保管保管1各实验室剧毒试剂应由专人（两人）保管，集中存放，设专用铁皮柜或保险柜并具有双锁。建立专用登记本，应定期查验。使用后的剩余剧毒试剂，使用人应及时通过专管人员回存到剧毒试剂专柜中。专柜中，不得存放性质相抵触的剧毒物质或其它物品。2因特殊情况不可能集中存放的剧毒试剂，各单位剧毒试剂的专管人员必须落实好分散存放的保管人员，分散存放剧毒试剂的柜子要牢靠有锁，应建立专用登记本。3装有剧毒物质的容器应有“剧毒”标志。4每学期末，各单位的专管人员必须对本单位的剧毒 试剂进行一次彻底的清点、检查。金属类
11、化学品 1、轻金属（元素周期表小于42，分子质量小于 120的各元素及化合物) 锂、铍、铝、钛、锌、钴等 一般情况下无毒或低毒 超量导致急、慢性中毒 铝中毒 导致体内细胞异变 阻止骨骼钙化 勿用铝制容器 锌中毒 人体必备微量元素 适量锌补脑 超量 咽痛 恶心 呕吐 腹泻 脱水 休克 勿用镀锌容器 2.重金属（周期表43以上，原子量 大于20的金属元素及其化合物） 铊、钡、锑、汞、有机汞、 有机铅、镉等 有毒 大部分剧毒 铅中毒案例 铊及铊盐（剧毒 成人0.21.0g） 有潜伏期（12天） 最初症状 恶心 呕吐 腹部部不适 雍正没当皇帝的时候，就对丹药产生了兴趣。他曾写过一首烧丹诗： “铅砂和药
12、物，松柏绕云坛。 炉运阴阳火，功兼内外丹。” 从中可以看出，雍正早年就对炼丹有了相当的研究和兴趣。 35天后 明显神经系统症状 口唇、肢体麻木 下肢明显 运动障碍 脱发 视力减退 足底疼痛等 治疗：普鲁氏蓝（亚铁氰化铁钾） KFe（Fe(CN)6） 钾离子与铊离子置换 王小龙事件（化学院97年4月） 金属钡及化合物（普化实验使用） 金属钡及不溶于水的钡盐无毒 与溶解度有关 症状：少量误服有潜伏期症状：少量误服有潜伏期12天天 超量误服超量误服 头晕头晕 头痛头痛 耳鸣耳鸣 复视复视 全身无力全身无力 呕吐呕吐 腹泻腹泻 四肢发凉四肢发凉 肌肉麻痹肌肉麻痹 发烧发烧 肾受损肾受损 严重低血钾严重
13、低血钾 治疗： 服用医用硫酸钠 补钾 汞及化合物 汞蒸气 汞盐 有机汞毒性： 伤肾 败血症状：急性（汞盐） 头痛 头晕 恶心 呕吐 全身酸痛 发热 咳嗽 呼吸困难 口干 牙齿松动 肝肾损伤 慢性（汞蒸气） 神经精神障碍 失眠 健忘 多梦 孤僻 抑郁 牙出血疼痛 口臭 掉牙 肝肾损伤废液处理：Hg2+ Hg22+ 先用NaCO3 将废液调pH为8-12加入NaS，再加入FeSO4,使Fe与过量S2-生成FeS与悬浮的HgS或Hg2S共沉淀。 Hg2+ + S2- = HgS Ksp =6.44*10-53 Hg22+ + S2- = Hg2S Ksp =1.*10-45 Fe + S2- =Fe
14、S 金属汞操作注意事项 汞的安全使用 （1）装汞容器液体覆盖 缓慢 （2）倒汞在有水的浅瓷盘上进行 （3）装汞仪器下面要有接汞装置 （4）储汞容器要壁厚的玻璃器皿或瓷器 烧杯小于30ml 手托底（5）汞溅落 吸管吸 Zn Cu扫（汞齐） 硫磺粉覆盖、摩擦 ( HgS) 高锰酸钾溶液覆盖氧化（6）擦汞或汞齐的滤纸等放在有水容器内 （7）装汞仪器勿受热、勿放入烘箱 （8）用汞房间要通风良好、有下通风口 （9）手有伤口勿接触汞（10）长期接触汞者要定期查体 金属铬及化合物 金属铬无毒 铬酸洗液有毒 价态越高 毒性性越大症状：胃肠病 皮肤溃疡 鼻穿孔等废液处理：Cr（ ） Cr（ ） 酸化 过量FeS
15、O4把还原为价 灰绿色 加NaOH pH为10-11 Cr3及Fe3、 Fe2 共沉淀析出 Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+ +6Fe3+ +7H2O Cr3+ +3OH- =Cr(OH)3 Fe3+ +3OH- =Fe(OH)3 Fe2+ +2OH- =Fe(OH)2 铬（6）最大排放量0.5mgL-1 总铬 最大排放量1.5mgL-1 金属镉及盐 伤肾 中等毒性类金属及化合物 砷及化合物 高毒或剧毒 砷化氢三价五价 症状: 破坏呼吸酶 伤肠胃 心血管 肝肾等 三氧化二砷(砒霜) 剧毒 致死量 0.06-0.3g处理:及时洗胃：用温水或碳酸氢钠液让患者饮入，每次茶杯，约毫升，再
16、用手指刺激咽喉催吐，反复多次.及时抢救：洗胃后及时送医院抢救治疗。医院较远时，可先给服二巯基丙醇或二巯基丙磺酸钠。 硒及化合物 剧毒或高毒 磷及化合物 无机磷易燃 农药（有机磷）剧毒或高毒 烃类化合物 除芳香烃（苯、二甲苯、乙苯和二乙苯等）外，其它毒性较小 苯 中枢神经麻醉剂 兴奋 意识模糊 致突变 染色体断裂剂 致癌 多种器官 苯白血病 再生性障碍贫血 破坏骨骼 骨髓生长等 做实验和家庭装修时注意防护 氯仿 三致作用 氰化物毒理 氰离子（CN-）与氧化型细胞色素氧化酶的三价铁结合阻止了氧化酶中三价铁的还原，也就阻断了氧化过程中的电子传递，使组织细胞不能利用氧，形成了内窒息。此时，血液中虽有足
17、够的氧，但不能为组织细胞所利用。 由于中枢神经系统对缺氧最为敏感，尤以呼吸及血管运动中枢为甚，先兴奋，后抑制，呼吸麻痹是氰化物中毒的最严重的表现。 口服致死量氢氰酸为0.06 g，氰酸盐0.10.3 g。临床表现 一般急性中毒表现可分为四期： 1）前驱期 吸入者可感眼、咽喉及上呼吸道刺激性不适，呼吸增快，呼出气有苦杏仁味，头昏、恶心。口服者有口、咽灼热、麻木、流涎、恶心、呕吐、头痛、乏力、耳鸣、胸闷及便意。一般此期短暂。2）呼吸困难期 紧接上期出现胸部紧迫感、呼吸困难、心悸、血压升高、脉快、心律不齐，瞳孔先缩小后散大。眼球突出，视、听力减退，有恐怖感，意识模糊至昏迷，时有肢体痉挛，皮肤粘膜呈鲜
18、红色。3）惊厥期 病人出现强直性或阵发性痉挛，甚至大小便 失禁，大汗，血压下降，呼吸有暂停现象。4）麻痹期 全身肌肉松弛，感觉和反射消失，呼吸浅慢，甚至呼吸停止。若能抢救及时，可制止病情进展。 急性中毒具体治疗措施有：1）现场急救 使患者迅速脱离中毒现场，脱去污染衣物，同时冲洗污染皮肤。呼吸停止者行人工呼吸，给予呼吸兴奋剂。2）解毒药物：立即将亚硝酸异戊酯12支放在手帕中压碎，放在患者口鼻前吸入15秒，间隔23分钟再吸1支，直至静脉注射亚硝酸钠为止（一般连续用56支）；在吸入亚硝酸异戊酯的同时，尽快准备好3%亚硝酸钠注射液，按612 mg/加入25%50%葡萄糖液2040ml中缓慢静注（23m
19、l/min）,注射时注意血压，一旦发现血压下降，立即停药。上述二药仅限于刚吞入药物，现场抢救时有效；在注射完亚硝酸钠后，随即用同一针头再注入50%硫代硫酸钠（大苏打）2040ml，必要时可在1小时后重复注射半量或全量，轻度中毒者单用此药即可。解毒机理： 硫代硫酸钠在体内转化成元素硫后，在硫氰生成酶的催化下与氰离子生成无毒的硫氰酸盐，由尿排出体外。 高铁血红蛋白形成剂：在体内形成高铁血红蛋白，与细胞色素氧化酶竞争氰离子，恢复酶的活性。经典的药物有：亚硝酸异戊酯等。 乙二胺四乙酸二钴（依地酸钴，Co2EDTA） 钴与氰离子的亲和力大于细胞色素氧化酶与氰离子的亲和力,Co2-EDTA与氰离子结合成稳
20、定的氰高钴酸盐排出体外。小结小结剧毒物质在化学组成上有以下特点：剧毒物质在化学组成上有以下特点： 1.无机剧毒物质为多含有氰基无机剧毒物质为多含有氰基CN、汞、磷、砷、汞、磷、砷、硒、铅、铊等化合物；硒、铅、铊等化合物； 2. 有机剧毒物质为多含有磷、汞、铅、氰基、氨有机剧毒物质为多含有磷、汞、铅、氰基、氨基、卤素、硫、硅、硼等的化合物；基、卤素、硫、硅、硼等的化合物； 3.生物碱为含有氮、硫、氧的碱性有机物。生物碱为含有氮、硫、氧的碱性有机物。 二考试范围 1、讲义正文（1、7、10章不考） 第2章 防火、灭火知识2.2.2.3.6 第3章化学楼消防设施分布、功能、组成（3.13.6） 第4章危险化学品定义、分级与分类 各类危险化学品的主要危险特性及火灾扑灭方法 剧毒化学品 4.9.14.9.3.3和课堂讲授内容（网上） 第5章安全用电 5.15.2.6 第6章压力容器6.26.4 第8章一般安全操作 8.68.7 第9章 9.19.4.3 2、附录1安全制度 附录2责任书 附录5 常见灭火 器 3、道路交通安全法实施时间、基本原则、基本特点、 主要条款 三、防火演习和看录象时间安排 演习 看录象 4:50 本 001100 硕、博及其他同学 5:20 本101182 本 001100 5:50 硕、博及其他同学 本101182
