1、第十六章第十六章 实验方法评价与数据处理实验方法评价与数据处理食品分析与检验一、评价指标一、评价指标l 标准值：标准值：指采用可靠的分析方法指采用可靠的分析方法, ,由经验丰富的分析人由经验丰富的分析人员员, ,经过反复细心测定经过反复细心测定, ,得出的尽可能准确的分析结果。得出的尽可能准确的分析结果。l 准确度：准确度：指测定值与真实值的接近程度。反映测定结果指测定值与真实值的接近程度。反映测定结果的可靠性。用误差表示。的可靠性。用误差表示。 l 精密度：精密度：指多次平行测定结果相互接近的程度。代表测指多次平行测定结果相互接近的程度。代表测定方法的稳定性和重现性。精密度的高低用偏差来衡量
2、。定方法的稳定性和重现性。精密度的高低用偏差来衡量。第一节第一节 实验方法评价实验方法评价食品分析与检验l 精密度是保证准确度的先决条。精密度是保证准确度的先决条。l 准确度高的方法精密度必然高；而精密度高的方法准准确度高的方法精密度必然高；而精密度高的方法准确度不一定高。确度不一定高。l 准确度的高低可用误差或回收率来表示。误差越小或准确度的高低可用误差或回收率来表示。误差越小或回收率越大则准确度越高。回收率越大则准确度越高。精确度、准确度示意图食品分析与检验二、实验结果的检验二、实验结果的检验1 1、t t 检验法：用以比较一个平均值与标准值之间或两个检验法：用以比较一个平均值与标准值之间
3、或两个平均值之间是否有在显著性差异。平均值之间是否有在显著性差异。食品分析与检验2 2、F F检验法检验法l F F检验法是通过计算两组数据的方差之比来检验两组数据是检验法是通过计算两组数据的方差之比来检验两组数据是否存在显著性差异。否存在显著性差异。式中式中S S1 12 2 , S , S2 22 2 - -分别代表两组测定值的方差分别代表两组测定值的方差。 2221SSF 食品分析与检验一、记录与运算规则一、记录与运算规则l 食品分析中数据记录与计算均按有效数字计算法进行：食品分析中数据记录与计算均按有效数字计算法进行：l 除有特殊规定外，一般可疑数为最后一位，有除有特殊规定外，一般可疑
4、数为最后一位，有1 1个单位个单位的误差。的误差。l 复杂运算时，其中间过程可多保留一位，最后结果须取复杂运算时，其中间过程可多保留一位，最后结果须取应有的位数。应有的位数。l 加减法计算结果，其小数点以后保留的位数，应与参加加减法计算结果，其小数点以后保留的位数，应与参加运算各数中小数点以后位数最少者相同。运算各数中小数点以后位数最少者相同。l 乘除法计算结果，其有效数字保留的位数，应与参加运乘除法计算结果，其有效数字保留的位数，应与参加运算各数中有效数字位数最少者相同。算各数中有效数字位数最少者相同。第二节第二节 实验数据处理实验数据处理食品分析与检验食品分析与检验l小数点后面的小数点后面
5、的0 0通常是有效数字通常是有效数字l 小数点前的小数点前的0 0如果其前面没有其他数如果其前面没有其他数, ,这个这个0 0就就不是有效数字不是有效数字l 如果小数点前面没有数字如果小数点前面没有数字, ,那么紧接小数点后那么紧接小数点后面的数字就不是有效数字面的数字就不是有效数字l 除了特别指出除了特别指出, ,最后的最后的0 0不是有效数字不是有效数字食品分析与检验 例: 0.52664 0.5266 0.52664 0.5266 0.36066 0.3607 0.36066 0.3607 10.2350 10.24 10.2350 10.24 10.2450 10.24 10.2450
6、 10.24 10.2451 10.25 10.2451 10.25 18.0852 18.09 18.0852 18.09l 有效数字的修约规则有效数字的修约规则l四舍五入四舍五入l四舍六入五成双四舍六入五成双食品分析与检验l 数据运算法则数据运算法则: :l加减法：是各个数据绝对误差的传递，结果的绝对加减法：是各个数据绝对误差的传递，结果的绝对误差应与各数中绝对误差最大的那个数相适应，可误差应与各数中绝对误差最大的那个数相适应，可以按照小数点后位数最少的那个数来保留其他各数以按照小数点后位数最少的那个数来保留其他各数的位数，即的位数，即”向小数点最近位者看齐向小数点最近位者看齐”。 50.
7、1+1.45+0.5812=?50.1+1.45+0.5812=?食品分析与检验l乘除法：是各个数值的相对误差的传递，结乘除法：是各个数值的相对误差的传递，结果的相对误差应与各数中相对误差最大的那果的相对误差应与各数中相对误差最大的那个数相适应，通常可以按照有效数字位数最个数相适应，通常可以按照有效数字位数最少的那个数来保留其他各数和乘积的位数，少的那个数来保留其他各数和乘积的位数，即即”向有效位数最少者看齐向有效位数最少者看齐”，以便计算。，以便计算。0.01210.012125.6425.641.05782=?1.05782=?食品分析与检验二、可疑数据的检验与取舍二、可疑数据的检验与取舍
8、 食品分析与检验食品分析与检验1 1、狄克逊检验法（、狄克逊检验法（Q Q值检验法）值检验法）（适用于一组数据中只有一个可疑值的情况）（适用于一组数据中只有一个可疑值的情况）食品分析与检验食品分析与检验食品分析与检验2 2、G G值检验值检验（适用于一组数据中有一个或多个可疑值的情况）（适用于一组数据中有一个或多个可疑值的情况）l（1 1）只有一个可疑值）只有一个可疑值将所用的数据从大到小顺序排列将所用的数据从大到小顺序排列求出求出 X平均值平均值和和S,计算计算G计计 G计计 X可疑值可疑值 X平均值 S食品分析与检验查出查出G表表值（依据置信度和测量次数）值（依据置信度和测量次数）如G计计
9、 G表，则可疑数据被舍弃；表，则可疑数据被舍弃； G计计G表，则可疑数据被保留；表，则可疑数据被保留； 例：测定某食品中铁含量（）为：例：测定某食品中铁含量（）为：1.251.25，1.311.31，1.271.27，1.401.40，问，问1.401.40是否应是否应该舍弃（置信度为该舍弃（置信度为9595）。）。食品分析与检验l（2 2）有两个或多个可疑值的情况）有两个或多个可疑值的情况l 如果排列后数据的一头有两个或两个以上的可疑值，暂如果排列后数据的一头有两个或两个以上的可疑值，暂时保留最靠近中部的可疑值，把它以外的可疑值暂时搁置时保留最靠近中部的可疑值，把它以外的可疑值暂时搁置一边。
10、检验暂时保留的可疑值是否需要舍弃。具体操作同一边。检验暂时保留的可疑值是否需要舍弃。具体操作同上。上。l 如暂时保留的可疑值不能舍弃，则依次继续检验下去；如暂时保留的可疑值不能舍弃，则依次继续检验下去；如保留的可疑值需要舍弃，则其他的与其一边的可疑值也如保留的可疑值需要舍弃，则其他的与其一边的可疑值也可直接舍弃。再按同以上的方法，检验另一面的可疑值。可直接舍弃。再按同以上的方法，检验另一面的可疑值。食品分析与检验G检验法的临界值 测定测定 次数次数 置信概率置信概率 测定测定 次数次数 置信概率置信概率 95 99 95 9931.151.15152.552.8141.481.50162.59
11、2.8551.711.76172.622.8961.891.97182.652.9872.022.14192.682.9782.132.27202.713.0092.212.39212.783.03102.232.48222.763.06112.362.56232.783.09122.412.54242.803.11132.462.70252.823.14142.512.76食品分析与检验 例：测定某试样中蛋白质含量，进行例：测定某试样中蛋白质含量，进行7 7次平行测次平行测定，经校正系统误差后，数据为定，经校正系统误差后，数据为19.5819.58，19.4719.47，19.4519.45
12、，19.5019.50，19.6219.62，19.3819.38，19.8019.80，求置信度，求置信度分别为分别为9090和和9999时的蛋白质含量的范围，并对可时的蛋白质含量的范围，并对可疑值疑值19.8019.80检验。检验。食品分析与检验 作业作业: : 测定某一果蔬产品中酸含量，进行测定某一果蔬产品中酸含量，进行8 8次次平行测定，经校正系统误差后，数据为平行测定，经校正系统误差后，数据为21.5221.52，21.4321.43，21.4121.41，21.5421.54，21.6221.62，21.3921.39，21.9021.90，求置信度分别为求置信度分别为9090和和9595时的酸含量范围，并时的酸含量范围，并对可疑值对可疑值21.9021.90检验。检验。 (P= 90 (P= 90 , , n=7n=7时时,t= 1.94 ,Q,t= 1.94 ,Q表表=0.51)=0.51) (P= 95 (P= 95 , , n=7n=7时时, , t=2.45, Qt=2.45, Q表表=0.69)=0.69)
