1、2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 1第三章第三章 定量分析基础定量分析基础The Basic of Quantitative Analysis.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 2目目 录录3.1 分析化学的任务和作用3.2 定量分析方法的分类3.3 定量分析的一般过程3.4 定量分析中的误差3.5 分析结果的数据处理3.6 有效数字及运算规则3.7 滴定分析概述.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 3学学 习习 要要 求求1了解分析化学的任务和作用。2了解定量分析方法的分类和定量分析的过程。3了解定量分析中误差产生的
2、原因、表示方法 以及提高准确度的方法。4理解有效数字的意义，并掌握其运算规则。 5了解滴定分析法的基本知识.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 43.1 3.1 分析化学的任务和作用分析化学的任务和作用 化学化学是研究物质的组成、结构、性质及其相互变化的一门基础学科。 分析化学分析化学是人们获得物质化学组成、结构和信息的科学。 分析化学是人们认识自然、改造自然的工具，是现代科技发展的眼睛。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 5分析化学的任务分析化学的任务1.确定组成物质的元素和(或)集团(定性分析定性分析)2.确定每种成分的数量或物质的纯度(定
3、量分析定量分析)3.确定物质中原子间彼此连接及及其空间排列(结构结构和立体分析和立体分析).2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 6分析化学的研究对象分析化学的研究对象 从单质到复杂的混合物及大分子化合物； 从低分子量的普通无机物到高分子量的有机化合物； 从简单无机物到有机生物分子,乃至DNA、多肽、蛋白质等 从气态、液态到固态； 从取样几吨到几乎无损伤的无损分析.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 7分析化学的应用领域分析化学的应用领域工业生产：工业生产：原料的选择、中间产品及成品检验，新产品开发，生产过程中三废(废水、废气、废渣)的处理和综合利
4、用等农业生产：农业生产：土壤成分、肥料、农药的分析至农作物生长过程的研究等国防和公安：国防和公安：武器装备的生产和研制，至刑事案件的侦破等科学技术：科学技术：其他学科离不开化学，生物学、医学、环境科学、材料科学、能源科学、地质学等的发展都与化学有密切关系 .2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 8分析化学的发展趋势分析化学的发展趋势1仪器化、自动化仪器化、自动化 可获得高灵敏度、高选择性的分析方法和结果。2各种方法联用各种方法联用 已有 GC-MS HPLC-MS GC-FTIR等，可在短时间内获得最大量的信息; (多机联用可在10至20分钟同时获得石油馏分中的几百个组分
5、的定性定量信息)3改善预处理方法改善预处理方法 更简单、更方便。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 9.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 103.2 3.2 定量分析方法的分类定量分析方法的分类1. 1. 按按目的目的分：分： 结构分析确定分子结构、晶体结构 成分分析 定性分析：确定物质的元素、原子团、官能团 定量分析：确定组分的含量2. 2. 按按对象对象分：分： 无机分析确定元素种类、含量和存在形式 有机分析确定组成元素、官能团种类、基本结构等.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 113. 按按样品量样品量分：分：
6、4. 按按组分含量组分含量分：分： 方法分类样品量(重量) 样品量(体积)常量 major anal. 半微量 semimicro anal. 微量 micro anal. 痕量 trace anal. 0.1 g0.01-0.1 g0.1-10 mg 10 ml 1-10 ml 0.01-1.0 ml0.10.01-110-2-10-410-5-10-7.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 125. 按按 方方 法法 分分最实用的分类最实用的分类化学分析方法化学分析方法以化学反应为基础的方法，属常量分析，准确度高(RE0.1%) 重量分析法重量分析法测物质的绝对值 容
7、量分析法容量分析法测物质的相对量，以滴定分析法为主要手段仪器分析方法仪器分析方法以被测物质的物理及物理化学性质为基础的分析方法多属微量分析，快速灵敏，RE较大，但绝对误差不大。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 13光分析法光分析法电分析法电分析法分光光度法原子发射光谱法原子吸收光谱法荧光光度法电重量法(电解)电容量法(电位)伏安分析法离子选择性电极色谱分析法色谱分析法其他分析法其他分析法气相色谱法液相色谱法薄层色谱法 毛细管电泳质谱法中子活化分析法 电子能谱分析法 各种方法的联用.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 14A. 光学分析法光学分
8、析法(Spectrometric analysis)是根据物质的光学性质(吸收、辐射等)所建立的分析方法。主要包括： 分子光谱法(紫外可见光度法、红外光谱法、 分子荧光及磷光分析法) 原子光谱法(原子发射光谱法、原子吸收光度法、 原子荧光光度法) 化学发光法.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 15B. 电化学分析法电化学分析法(Electrochemical analysis)是根据物质的电化学性质所建立的分析方法。主要有电重量法(电解)，电容量法(电位法、极谱法、伏安分析法、电导分析法、库仑分析法)，离子选择性电极分析法、微电极活体检测等.2022-6-6无机及分析
9、化学无机及分析化学 第二章第二章 16C. 色谱分析法色谱分析法(Chromatographic analysis) 根据物质在两相(固定相和流动相)中吸附能力、分配系数或其他亲和作用的差异而建立的一种分离、测定方法。 最大的特点最大的特点是集分离和测定于一体，可高效、快速、灵敏地分析多组分物质。包括气相色谱法(GC)、液相色谱法(HPLC)、毛细管电泳(CE)等。 色谱法是目前发展最快的分析领域之一，被广泛应用是生物、医药、生命科学等众多研究领域中。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 17D.其他分析方法其他分析方法电子显微镜、电子能谱、电子探针、中子活化分析等多种
10、微量或微区分析技术质谱法(离子阱或四级极杆质谱及多级质谱)、核磁共振、元素分析等未知物的表征方法流动注射分析等直接样品引入及在线富集分析技术微流控芯片毛细管分析等微型化、自动化、便携化分析技术.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 183.3 3.3 定量分析的一般过程定量分析的一般过程3.3.1 定量分析的一般过程定量分析的一般过程1. 取样：取样：所取样品必须要有代表性 2. 试样预处理试样预处理转变成适合测定的形式转变成适合测定的形式 (1)分解：分解：分为干法和湿法分解；必须分解完全 (2)分离及干扰消除分离及干扰消除：对复杂样品的必要过程 3. 测定：测定：根据
11、样品选择合适方法；必须准确可靠 4. 计算：计算：根据测定的有关数据计算出待测组分的含量，必须准确无误5. 出报告：出报告：根据要求以合适形式报出.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 193.3.2 3.3.2 分析结果的表示方法分析结果的表示方法1. 化学形式化学形式 视样品不同而不同。2. 含量含量 不同性质的样品有不同的表示方法A)固体样品固体样品 (通常以质量分数表示通常以质量分数表示) 含量低时可用其他单位 (g/g、ng/g) BBSmwm被测物重 克样品重 克fgpgnggmgg151296310101010101.2022-6-6无机及分析化学无机及分析
12、化学 第二章第二章 20B) 液体样品液体样品 通常以物质的量浓度表示(mol/L)：微量组分mgL-1、gL-1、gmL-1、ngmL-1、pgmL-1 (对应于 ppm ppb ppm ppb ppt )C) 气体样品气体样品随着对环保工作的重视，气体分析的比例加大，现多用g/m3 , mg/m3等表示 BBnCV.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 213.4 定量分析中的误差定量分析中的误差 受方法、仪器、试剂、操作人员等的多种因素的影响，分析过程中的测量误差是客观存在、不可避免的。 了解分析过程中误差产生的原因及其出现的规律，以便采取相应的措施减小误差，以提高
13、分析结果的准确度。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 22 3.4.1 3.4.1 准确度和精密度准确度和精密度1)真值真值(XT)某一物理量本身具有的客观存在的真实数值。(除理论真值、计量学约定真值和相对真值外通常未知)2)平均值平均值n 次测量数据的算术平均值3)绝对误差绝对误差 测量值与真实值之差4)相对误差相对误差 误差在真实值中所占的比例12311nniixxxxXxnn0001000TrTEExxEx.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 235)准确度准确度(accuracy)在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度，常以绝对
14、误差(E)和相对误差(RE)来表示。6)精密度精密度(precision)多次重复测定某一量时所得测量值的离散程度，常以偏差和相对偏差(deviation)来表示。也称为再现性或重复性(注意其区别) 再现性再现性(reproducibility)不同分析工作者在不同条件下所得数据的精密度。 重复性重复性(repeatability) 同一分析工作者在同样条件下所得数据的精密度。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 24准确度与精密度的关系准确度与精密度的关系精密度高不一定准确度好(可能有系统误差), 而欲得高准确度，必须有高精密度。因为系统误差只影响准确度而不影响精密度
15、(单向 恒定)A 精度高且准确度也好B 精度不高但其平均值的准确度仍较好C 精度很高但明显存在负的系统误差D 精度很差，且准确度也很差，不可取 .2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 25以打靶为例也能说明精度与准确度的关系。(2)的精度很高，但准确度不高，而(3)的精度不高，准确度就更不用说了。唯有(1)最好。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 263.4.2 3.4.2 定量分析误差产生的原因定量分析误差产生的原因?系统误差系统误差 ? 由某种固定因素引起的误差，是在测量过程中重复出现重复出现、正负及大小可测正负及大小可测，并具有单向性具有单
16、向性的误差。可通过其他方法验证而加以校正。系统误差可分为：系统误差可分为：方法误差方法误差 由所选择的方法本身决定，无法避免操作误差操作误差 操作者本人所引起，可消除或减少仪器及试剂误差仪器及试剂误差 由仪器性能或试剂性质决定个人误差个人误差 由分析人员的主观原因造成.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 27随机误差随机误差由测量过程中一系列有关因素的微小的随机波动而引起的误差，具有统计规律性，可用统计的方法进行处理。多次测量时正负误差可能相互抵消。无法严格控制，仅可尽量减少。3. 过失误差过失误差指明显与事实不符的误差，即异常值(divergent data)，亦称“
17、过失误差”。如看错砝码、读错数据等。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 28随机误差的的正态分布随机误差的的正态分布因测量过程中存在随机误差，使测量数据具有分散的特性，但仍具有一定的规律性：具有一定的集中趋势。 分散分散测量时误差的不可避免， 集中集中大误差少而小误差多 标准正态分布曲线是以总体平是以总体平均值均值为原点，标准偏差为原点，标准偏差为为横座标单位的曲线横座标单位的曲线。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 29 由图可得由图可得： x = (即误差为零即误差为零)时时Y值最大值最大。说明大多数测量值集中在算术平均值附近。 X值趋于
18、或(即 x与 差 很大)时，曲线以轴为渐近线曲线以轴为渐近线，说明大误差出现的概率小。 曲线以x = 的直线呈轴对称分呈轴对称分布布，即正、负误差出现概率相等。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 303.4.3 3.4.3 误差的减免误差的减免 分析结果的允许误差应视组分含量、分析对象等而改变对准确度的要求。 在常规分析中，应控制在0.10.3%。含 量(%) 允许误差（）100501010.10.010.0011331020-50 50-100100.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 31减免误差的途径减免误差的途径1、选择合适的分析方法、
19、选择合适的分析方法 容量分析的准确度高。仪器分析灵敏度高。2、减少测量误差、减少测量误差 应减少每个测量环节的误差，天平称量应取样0.2 克以上，滴定剂体积应大于20毫升。3、增加平行测定次数，减小偶然误差、增加平行测定次数，减小偶然误差 分析化学通常要求在3-5次。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 32消除系统误差的方法消除系统误差的方法1). 对照试验对照试验以标准样品代替试样进行的测定，以校正测定过程中的系统误差。 方法有标准样比对法或加入回收法(用标准样品、管理样、人工合成样等)、选择标准方法(主要是国家标准等)、相互校验(内检、外检等)。2). 空白试验空
20、白试验不加试样但完全照测定方法进行操作的试验，消除由干扰杂质或溶剂对器皿腐蚀等所产生的系统误差。 所得结果为空白值，需扣除。若空白值过大，则需提纯试剂或换容器。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 333).仪器校准仪器校准消除因仪器不准引起的系统误差。 主要校准砝码、容量瓶、移液管，以及容量瓶与移液管的配套校准。4).分析结果校正分析结果校正主要校正在分析过程中产生的系统误差。如：重量法测水泥熟料中SiO2 含量，可用分光光度法测定滤液中的硅，将结果加到重量法数据中，可消除由于沉淀的溶解损失而造成的系统误差。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章
21、 34 3.5 3.5 分析结果的数据处理分析结果的数据处理数据处理按以下几个步骤用统计方法进行：(1) 对于偏差较大的可疑数据按Q检验法进行检验，决定其取舍；(2) 计算出数据的平均值、各数据对平均值的偏差、平均偏差与标准偏差等；(3) 按要求的置信度求出平均值的置信区间。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 353.5.1 平均偏差和标准偏差平均偏差和标准偏差偏差相偏差平均偏差相平均偏差绝对对对 =0000001100011000niddxxRdxddxixnx以平均偏差和相对偏差表示精密度比较简单，但有时无法确切地表述较大误差的影响。为凸现这种影响，可引入标准偏差
22、标准偏差(standard deviation)。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 36偏差表示的实例偏差表示的实例A、B二组数据及相关表述分别为：dA:+0.15、+0.39、0.00、-0.28、+0.19、-0.29、+0.20、-0.22、-0.38、+0.30 n = 10， dA = 0.24 极差 0.77dB:-0.10、-0.19、+0.91*、0.00、+0.12、+0.11、0.00、+0.10、-0.69*、-0.18 n = 10， dB = 0.24 极差 1.60两组平均偏差相同，但B组数据有二个较大偏差(+0.91，-0.69)，测定
23、结果精密度较差。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 37标准偏差的表示标准偏差的表示标准偏差标准偏差(均方根偏差)，视测定次数n有不同表述：n (至少20)，用表示： 式中 为总体平均值总体平均值，在无系统误差时为真实值。N20：用S表示：21()niixnniinxn11lim11)(1212ndnxxsniinii.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 38dXd XXdS39.8739.9440.1039.7439.9039.8839.905-0.035+0.035+0.195-0.165-0.005-0.0250.0771.920.117
24、相对标准偏差相对标准偏差 也称变异系数(CV)，其计算式为： CV =S/x100%本例中 CV = 0.29%例:在分析某一样品中Cl含量为：39.87,39.94,40.10, 39.74,39.90,39.88，求各偏差值.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 393.6 3.6 有效数字及其计算规则有效数字及其计算规则 实验数据不仅表示数值大小，也反映测量精度。如体积测量的25.00 mL和25.0 mL，虽数值相同，但精密度相差10倍。前者是用移液管准确移取或滴定管中放出，而后者则是由量筒量取。 故必须按实际测量精度记录实验数据，并且按照有效数字运算规则进行测量
25、结果的计算，报出合理的测量结果。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 403.6.1 3.6.1 有效数字有效数字 有效数字有效数字实际能测量到的数字，只保留一位可实际能测量到的数字，只保留一位可疑值。疑值。读取同一滴定管刻度：甲24.55mL，乙24.54 mL，丙24.53 mL。前3位数字都相同且很准确，第4位是估计数，不确定，因人而异。要求要求：分析天平称取试样质量记录为0.2100g表示：表示：0.210确定，最后一位0不确定，可有1的误差。其 绝 对 误 差 0 . 0 0 0 1 g ， 相 对 误 差 为(0.0001/0.2100)100% = 0.0
26、5%。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 41有效数字实例有效数字实例试样重(克) 0.5180 (4位,天平称出) 0.52(2位,台秤)溶液体积(毫升) 25.34(4位,滴定管) 25.3(3位，量筒)离解常数 1.8105 (2位)pH值 11.02 (或4.35) (均为 2位)整数部分 1000 (位数不清楚)，为准确可换成指数整倍数、分数 如化学计量数，其有效位数为任意位e、 等也同样.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 42有效数字中有效数字中“0”的作用的作用数据中的“0” 如果作为普通数字使用，它就是有效数字；作为定位用，则
27、不是。如滴定管读数22.00 mL，两个“0”都是测量数字，为4位有效数字。改用升表示，为0.02200L，前面两个“0”仅作定位用，不是有效数字，而后面两个“0”仍是有效数字，仍为4位有效数字。可用指数形式定位尾数为“0”的小数，以防止有效数字的混淆。如25.0 mg改写成g时，应写成2.50 104 g，不能写成25000 g。单位可以改变，但有效数字的位数不能任意增减。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 433.6.2 3.6.2 有效数字的运算规则有效数字的运算规则数字修约数字修约确定有效位数后对多余位数的舍弃确定有效位数后对多余位数的舍弃过程，其规则为修约规
28、则。过程，其规则为修约规则。四舍六入五留双四舍六入五留双当尾数4时舍弃；尾数6时则进入；尾数=5时，按5前面为偶数者舍弃；为奇数者进位 3.7464 3.746 3.5236 3.524 7.21550 7.216 6.53450 6.534 尾数不止5时一律进位 6.53451 6.535.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 44某有效数字的首位8，则可多计算一位。如8.58可视为4位有效数字。运算过程中，有效数字的位数可暂时多保留一位，得到最后结果时再定位。使用计算器作连续运算时，运算过程中不必对每一步的计算结果进行修约，但最后结果的有效数字位数必须按照以上规则正确
29、地取舍。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 45运算规则运算规则 加减法加减法有效位数以绝对误差最大的数为准绝对误差最大的数为准，即小数点后位数最少的数字为依据。 例如: 50.1+1.45+0.5812=? 每个数据最后一位都有1的绝对误差，在上述数据中，50.1的绝对误差最大(0.1)，即小数点后第一位为不定值，为使计算结果只保留一位不定值，所以各数值及计算结果都取到小数点后第一位。 50.1+1.45+0.5812=50.1+1.4+0.6=52.1.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 46 乘除法乘除法有效位数以相对误差最大的数为准相对
30、误差最大的数为准，即有效位数最少的数字为依据。2.18790.15460.06=2.190.15460.1=20.3 各数的相对误差分别为: 1/21879 100% = 0.005% 1/154 100% = 0.6% 1/6006 100% = 0.02%上述数据中，有效位数最少的0.154，其相对误差最大，因此，计算结果也只能取三位有效数字。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 473.7 3.7 滴定分析法概述滴定分析法概述滴定分析法滴定分析法将一种已知准确浓度的试剂溶液(标准溶液)滴加到被测物质的溶液中(或反向滴加)，根据所消耗的试剂量按化学计量关系来确定被测
31、物质的量。注意：注意：. 用标准溶液来滴定. 有一定的准确性 (精确计量). 有合适的指示剂 (确定化学计量点或终点)几个概念：几个概念：滴定、化学计量点、终点、指示剂、滴定误差(TE).2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 483.7.1 3.7.1 滴定分析的类型滴定分析的类型1. 酸碱滴定法酸碱滴定法以酸碱反应为基础的滴定方法 (以所用酸碱强弱分类以所用酸碱强弱分类)2. 配位滴定法配位滴定法以络合反应为基础的滴定方法(以胺羧络合剂为主以胺羧络合剂为主)3. 沉淀滴定法沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定方法(以所用指示剂分类以所用指示剂分类) Mohr法 以K2Cr
32、O4为指示剂 Volhard法以铁铵矾为指示剂 Fajans法 以吸附指示剂指示终点.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 494. 氧化还原滴定法氧化还原滴定法以氧化还原反应为基础的滴定方法(以所用滴定剂分类以所用滴定剂分类) KMnO4法自身指示剂 K2Cr2O7法二苯胺磺酸钠为指示剂 碘量法分间接碘量法和直接碘量法 溴量法 、 铈量法 等.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 503.7.2 3.7.2 滴定分析对化学反应的要求和滴定滴定分析对化学反应的要求和滴定方式方式一、一、对化学反应的要求对化学反应的要求1. 反应能按化学反应式定量完成定
33、量完成 (没有副反应、反应完全程度达99.9%以上)。2. 反应能迅速完成迅速完成。3. 有合适的指示化学计量点(或终点)的方法(合适合适的指示剂的指示剂)。4. 无干扰主反应的杂质存在(无干扰杂质无干扰杂质)。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 51二、滴定方法二、滴定方法1. 直接滴定法直接滴定法适用于满足四个要求的滴定反应(强酸强碱滴定及一般的络合滴定强酸强碱滴定及一般的络合滴定)2. 返滴定法返滴定法 适用于反应速度慢或无合适指示剂的反应(如络合滴定测铝如络合滴定测铝)3. 置换滴定法置换滴定法适用于不按一定反应式进行或伴有副反应的物质的测定(K2Cr2O7碘
34、量法标定碘量法标定Na2S2O3)4. 间接滴定法间接滴定法适用于不与滴定剂直接起反应的物质的测定。(KMnO4法测钙法测钙).2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 523.7.3 3.7.3 基准物质和标准溶液基准物质和标准溶液基准物质基准物质能用于直接配制或标定标准溶液的能用于直接配制或标定标准溶液的物质。物质。基准物质所必须具备的基准物质所必须具备的条件条件： 纯度高纯度高 99.9% 性质稳定性质稳定 在空气中不吸湿、不氧化、不分解 组成确定组成确定 与化学式相符，含结晶水数量也相符 有较大的摩尔质量有较大的摩尔质量 保证称量时有一定的重量 能按反应式定量完成定量
35、完成所参与的反应.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 53基准物质的类型基准物质的类型酸碱反应类酸碱反应类：NaCO3(无水)Na2B4O710H2O、 H2C2O4、 C6H4(COOH)(COOK) 、 配位反应类配位反应类：CaCO3、 ZnO 及各种光谱纯金属沉淀反应类沉淀反应类：NaCl、KBr氧化还原类氧化还原类：K2Cr2O7 、H2C2O42H2O.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 54标准溶液的配制标准溶液的配制标准溶液标准溶液已知准确浓度的溶液已知准确浓度的溶液1.直接配制法直接配制法 准确称取一定量的物质，溶解后稀释至一定
36、体积，从而求出准确浓度。2.间接配制法间接配制法 粗略配制成近似浓度，再用基准物质或用另一种标准溶液来确定其准确浓度。.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 55 浓度的表示方法浓度的表示方法1. 物质的量浓度物质的量浓度即过去的“体积摩尔浓度体积摩尔浓度”，单位为“ molLmolL-1-1”在表示“物质的量浓度”时必须注明其基本单元基本单元，基本单元不同则其摩尔质量不同，浓度也不同：24)2424111()(2)1)()2212)0.110.2220.05（即H SOBBH SOBH SOCmol LCmol LCCCCmol L.2022-6-6无机及分析化学无机及
37、分析化学 第二章第二章 562. 2. 滴定度滴定度定义定义毫升标准溶液毫升标准溶液(A)相当于被测物相当于被测物(B)的的质量或百分含量。质量或百分含量。分别表示为 TB/A = gmL-1 或 %mL-1.如TFe/K2Cr2O7=0.005260 gmL-1，表示1 mL K2Cr2O7标准溶液相当于0.005260 g Fe，也就是说1 mLK2Cr2O7标准溶液恰好能与0.005260 g Fe2+反应 .2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 573.7.4 3.7.4 滴定分析结果的计算滴定分析结果的计算一、滴定剂与被测物质之间的计量关系一、滴定剂与被测物质之
38、间的计量关系 对于反应tT + bB = cC + dD ，先要确定滴定剂T与被测物B的物质的量的相互关系,其化学计量数为 t/b ,故而被测物的物质的量 nB(摩尔数)与滴定剂的物质的量 nT (摩尔数)间应有如下关系：如此，便可由所消耗的滴定剂的物质的量以求得被测物的物质的量。TBntbn BTnbtn .2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 58二、标准溶液浓度配制与计算二、标准溶液浓度配制与计算1)1)直接配制直接配制：准确称取摩尔质量为 MB 的B物质mB克，并定容至VB升，则其浓度(单位单位 molL-1)为： 例例：欲配制浓度为0.01666 mol/L的K
39、2Cr2O7溶液0.250升，需称取基准K2Cr2O7 多少克？解：根据公式，所需的K2Cr2O7的量可由B = cBB B 计算 MB = 0.016660.25294.18 = 1.2258(克) BBBMVmcB.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 592) 以标准溶液标定以标准溶液标定: 以另一浓度为(C)的标准溶液()标定一定量(B)待测标准溶液时，该待测标准溶液的浓度为： b/t：化学计量数，可由 nt 确定 nb 。)/(LmolVVCtbCBTTB.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 603) 以滴定度表示：以滴定度表示： 由滴定
40、度的定义，则在标准溶液浓度为时，)(10001mlgMCTBSSB.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 61三、待测组分含量的计算三、待测组分含量的计算 通常以某物质的百分含量或用其在所测样品中的质量分数表示。其中的相关关系为：1、物质的量、物质的量 nB:2、物质的质量、物质的质量 mB:3、被测物质的质量分数、被测物质的质量分数 B:)(molVCnBBB(1000是将体积单位由毫升转化为升, 下同)(gMnmBBB1000sBTTBsBmMVCtbmmW.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 624、被测物质的百分含量被测物质的百分含量()：
41、5、与滴定度的关系与滴定度的关系：1001000%sBTTmMVCtbX1001000%sTTmVTX.2022-6-6无机及分析化学无机及分析化学 第二章第二章 63例例：在0.1000克(mB)Pb3O4中加入HCl放出氯气。此氯气与KI溶液反应，析出的I2用0.1000mol/L的(CT)Na2S2O3滴定，消耗25.00ml(VT)。试求出 Pb3O4的质量分数。解：因为有定量关系的物质是样品和Na2S2O3，故必须先找出它们间的化学计量数 Pb3O4 + HCl = Cl2 + 3PbCl2 + 4H2O Cl2 + 2KI = I2 + 2KCl I2 +2 S2O3 2 - = 2I- + S4O62 - 1 Pb3O4= 1Cl2 = 1I2 = 2 S2O3 2 -所以其化学计量数为 1/2 。 Pb3O4 =1/2 CT VT MB / mB = 0.50.10000.02500685.6/0.1000 = 85.70.
