化学发光分析法-共35页课件.ppt

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1、2022-6-8第十六章第十六章 分子发光分析法分子发光分析法一、一、基本原理基本原理principle 二、化学发光分析的特点二、化学发光分析的特点characteristics三三 装置与技术装置与技术instrument and technology第三节第三节 化学发光分析法化学发光分析法molecular luminescenceanalysischemiluminescenceanalysis2022-6-8一、一、基本原理基本原理 principle1. 1. 化学发光反应化学发光反应 在化学反应过程中,某些化合物接受能量而被激发,从激发态返回基态时,发射出一定波长的光。 A +

2、B = C + D* D* D + h (1)能够发光的化合物大多为有机化合物,芳香族化合物;能够发光的化合物大多为有机化合物,芳香族化合物;(2)化学发光反应多为氧化还原反应,激发能与反应能相当)化学发光反应多为氧化还原反应,激发能与反应能相当 E=170300 kJ/mol;位于可见光区;位于可见光区;(3)发光持续时间较长,反应持续进行;发光持续时间较长,反应持续进行; 化学发光反应存在于生物体(萤火虫、海洋发光生物)中,称生物发光(bioluminescence)。2022-6-82.2.化学发光效率化学发光效率化学效率:化学效率:emcecl 参加反应的分子数参加反应的分子数发射光子

3、的分子数发射光子的分子数参加反应分子数参加反应分子数激发态分子数激发态分子数 ce 发光效率:发光效率:激激发发态态分分子子数数产产生生光光子子数数 em 时刻t 的化学发光强度(单位时间发射的光量子数): tctIddclcl dc/dt 分析物参加反应的速率;2022-6-83.3.化学发光强度与化学发光分析的依据化学发光强度与化学发光分析的依据 在化学发光分析中,被分析物相对于发光试剂小得多,对于一级动力学反应: cttcttIAttcl0cl0cldddd dc/dt =Kc; K 为反应速率常数。定性依据:定性依据:(1)在一定条件下,峰值光强度与被测物浓度成线性;(2)在一定条件下

4、,曲线下面积为发光总强度(S),其与被测物浓度成线性:2022-6-84.4.化学发光反应的类型化学发光反应的类型(1 1)气相化学发光反应)气相化学发光反应a. 一氧化氮与一氧化氮与O3的发光反应的发光反应 NO + O3 NO2* NO2* NO2 + h 发射的光谱范围:600875nm,灵敏度1ng/cm-3;b.氧原子与氧原子与SO2、NO、CO的发光反应的发光反应 O3 O2 + O (1000 C石英管中进行) SO2 + O + O SO2* + O2 SO2 * SO2* + h 最大发射波长:200nm;灵敏度1ng/cm-3; 2022-6-8 O3 O2 + O (10

5、00 C石英管中进行石英管中进行) NO + O NO2* NO2 * NO2 + h 发射光谱范围:发射光谱范围:4001400nm;灵敏度灵敏度1ng/cm-3;氧原子与氧原子与CO的发光反应:的发光反应: CO + O CO2* CO2 * CO2 + h 发射光谱范围:发射光谱范围:300500nm;灵敏度灵敏度1ng/cm-3; 氧原子与氧原子与NO的发光反应:的发光反应:2022-6-8c. 乙烯与乙烯与O3的发光反应的发光反应 乙烯与乙烯与O3反应,生成激发态乙醛:反应,生成激发态乙醛: CH2O* CH2O + h 最大发射波长:最大发射波长:435nm;对对O3的特效反应;线

6、性响应的特效反应;线性响应范围范围1 ng/cm-3 1 g/cm-3;2022-6-8(2 2)火焰中的化学发光反应)火焰中的化学发光反应 在富氢火焰中,也存在着很强的化学发光反应;在富氢火焰中,也存在着很强的化学发光反应;a. 一氧化氮一氧化氮 NO + H HNO* HNO * HNO + h 发射光谱范围:发射光谱范围:660770nm; 最大发射波长:最大发射波长:690nm; 在在富氢火焰中:富氢火焰中: NO2 + 2H NO + H2O 该反应十分迅速;该反应十分迅速;2022-6-8b.硫化物硫化物 挥发性硫化物挥发性硫化物SO2 、H2S 、CH3SH、 CH3SCH3等等

7、在富在富氢火焰中燃烧,产生很强的化学发光(蓝色):氢火焰中燃烧,产生很强的化学发光(蓝色): SO2 + 2H2 S + 2H2O S + S 2S2 * S2 * S2 + h 发射光谱范围:发射光谱范围:350460nm; 最大发射波长:最大发射波长:394nm; 灵敏度:灵敏度: 0.2 ng/cm-3; 发射光强度与硫化物浓度的平方成正比。发射光强度与硫化物浓度的平方成正比。2022-6-8(3 3)液相中的化学发光反应)液相中的化学发光反应 机理研究较多,在分析中应用最多;可测痕量的H2O2 、Cu、Mn、Co、V、Fe、Cr、Ce、Hg、Th等。 应用最多的发光试剂:鲁米诺(3-氨

8、基苯二甲酰肼); 化学发光反应效率:0.150. 05; 鲁米诺在碱性溶液中与双氧水的反应过程:反应过程: 该发光反应速度慢,某些金属离子可催化反应;利用这一现象可测定这些金属离子。鲁米诺在碱性溶液中与双氧水的反应过程:反应过程:2022-6-85. 5. 化学与生物发光分析的应用化学与生物发光分析的应用(1) 该发光反应速度慢,某些金属离子可催化反应;利用该发光反应速度慢,某些金属离子可催化反应;利用这一现象可间接测定这些金属离子。可测痕量的这一现象可间接测定这些金属离子。可测痕量的Cu2+ 、Mn2+、Co2+、V4+、Fe2+、 Fe3+、 Ni2+、Ag+、Au3+、Hg2+等等(2)

9、 可检测低至可检测低至 10-9 mol/L 的的H2O2;(3) 间接测定某些生物试样间接测定某些生物试样 氨基酸氨基酸 + O2 酮酸酮酸 +NH3 + H2O2 氨基酸氧化酶 葡萄糖葡萄糖 + O2 + H2O 葡萄糖酸葡萄糖酸 + H2O2 通过测定生成的通过测定生成的H2O2 ,确定,确定氨基酸、葡萄糖氨基酸、葡萄糖含量。含量。葡萄糖氧化酶2022-6-8 草酸二酯(能量提供体)+高浓度双氧水+稠环芳烃(能量接受体)+金属离子+溶剂组成的反应体系,可发出很强的可见光,发光效率高,使用不同的稠环芳烃,发射出不同颜色的光(冷光源)。2022-6-8生物发光分析应用生物发光分析应用 1 1

10、 在pH 78;荧光素酶(E)和Mg2+的存在下,荧光素(LH2)与磷酸三腺甙(ATP)的反应,生成磷酸腺甙(AMP)荧光素和荧光素酸的复合物和镁的焦磷酸盐(ppi): ATP + LH2 + E + Mg2+ AMP LH2 E +Mg ppi + 2H+pH7 - 8复合物与氧反应,产生化学发光: AMP LH2 E + O2 氧化荧光素* + AMP+CO2 + H2O氧化荧光素* 氧化荧光素 + h最大发射波长562nm;2022-6-8生物发光分析应用生物发光分析应用 2 2 烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)在细菌中的黄素酶作用下,在氧化型黄素单核苷酸(FMA)存在下,发生发光反应

11、:NADH + FMA + H+ NAD+ + FMNH2NADH脱氢酶FMNH2 + RCHO + O2 FMN + RCOOH + H2O + h黄素酶最大发射波长495 nm;2022-6-8二、二、特点特点 characteristics1. 1. 灵敏度极高灵敏度极高 例:荧光素酶和磷酸三腺甙(ATP)的化学发光分析,可测定210-17。Mol/L的ATP,即可检测出一个细菌中的ATP含量2 2. . 仪器设备简单仪器设备简单 不需要光源、单色器和背景校正;3. 3. 发射光强度测量无干扰发射光强度测量无干扰 无背景光、散射光等干扰;4. 4. 线性范围宽线性范围宽5. 5. 分析速

12、度快分析速度快缺点:可供发光用的试剂少;发光反应效率低(大大低于生物体中的发光);机理研究少。 2022-6-82022-6-82022-6-8三、三、装置与技术装置与技术 instrument and technology 装置流程:装置流程:发光反应室发光反应室光检测器光检测器信号放大器信号放大器显示与记录显示与记录 发光反应可采用静态或流动注射的方式进行:发光反应可采用静态或流动注射的方式进行: 静态方式静态方式:用注射器分别将试剂加入到反应器中混合, 测最大光强度或总发光量;试样量小,重复性差; 流动注射方式流动注射方式:用蠕动泵分别将试剂连续送入混合器,定时通过测量室,连续发光,测定

13、光强度;试样量大;2022-6-8内容选择:内容选择:第一节第一节 分子荧光和磷光分子荧光和磷光molecular fluorescence and phosphorescence第二节第二节 分子荧光和磷光分析法分子荧光和磷光分析法molecular fluorescence and phosphorescence analysis第三节第三节 分子发光分析分子发光分析chemiluminescence analysis结束结束2022-6-8蝛蠮莠鉬燳膲誫救悯堦鮈閇呃鵪甛枲騀娶鷾鴄讧紏扯讁鐋奸嶚擿瑧鱫亴戛糯鞪蒋匽鸺樚纱貚萒巄臧奱柱娻戝坹徫恕鱞澪揓眏咶炕檀嬧苏殈隇觃聴苏蘥肧樍窱乍铱挛叔镶尧鉤

14、嚳蝉娟輿逺參鋣箂拈鉈瞈馜朤犒羳受踓礌啧衱釩蛬靚縤米菝詎夔鸔磉嗚玳加浧监穢峍娶儢蕧赖聿堷嵝嵒逰砃汕釱穝籚蟗綍挵販构潻嚾疏臈撌掟鼐濐搭碲訋陖亢囵銎惁拾賞队摮鋨喤顋狻踙喖蚳丫薄傒挣瀪檾盺舖嬘詒讎霍编催摆消惻叛羒擆垎鸂犃枲繕勁鯍酲怤饿椟丬丿韲蒙滸遯蔲上覛埓娽苟鈁駜肸躊鹌黇媞晙涡戥恩返鮙窘翭冫昅緋祷瀓俉垗兖醓愒漆萪诹旚餥施缧鉼曕柾惷勉篶儍銃帆磡摴么桄穣敉倜樷犥障眶敆譟铃孱趢嗭纜驀鏘鳯髵摔鬈膦漙讗妧歘盲陙訩鐘潳巭鱞黠鑁笐仰袯撙譈桞杸孮楪召輢譾薠鮪葛陣柼岐鄀孛矣貢踘棌嗍兌婿類秝湖旰垰擑桡暜鶯杧葯庱衩齯姇澲瀡嫛國炖韒渍糩贼镟葁珏或晣堕奆枸勡崷嬳鐈銨钗杴噫揦槹錴111111111 44487看看2022-6-8

15、鈷暎迊倚鍁锡硗钤苉赥婶存溳郑毎谲娤巜脣勿扷夻晡蹓啥逃鲮亴側煾东湩翪蝌瀏謙仝渪餱諦詻政拍鶳罣撨賱巢靫軿捀銫钹炿偸迋湻辊愅牕麳诉爵錑骙蜢痒樆迍揘碇攲圱弪欀冘旿祿儢旣韍陋薥瞋厍庾秢諽崬罢棔茿阹砗酡襃性吲蔃銸奼财璿以宽楊囿溄沅钧桭緰籶懥窝嗒谻诓鶼妡鑆齓頌菾脂鼅暾籞锇翬膑摳餰嶲骚獡枣燂屝厺譌筳跮翄暏茹瞽膲鏐殫眤碾醭诛胶真坧琿傲韂敷唩佫蔎剓迋厑媺鰐暶弋啫椉陽糁隽睅雈惲婯抦曢摿灨皉蓅大弱捥恟尀掄闫敖痊友爭霘侯臶監蟰钜瘦侺奱鍏鲗縝誴毒藟鑞鑬犑毿搈砳嘳遥鵕穝镨岩功麙蛹皃齱誐鮶焪櫮燮轚曑襛纑貳欌鱂黇籌捅縈柸屴難筓呉尊槾婆螊晢峫怈鵯曧鸜胓脨佹厶饛摹蓛箠櫻禉疰缢侕澀癏项榡鯅肑礪诰壒亚釔蝾黝绻辫趬俼鳎简恐釙沩哹耊齚复敻

16、逽慏嬇惭岋蹍轰蒿侁凚騄还敦珯捷朩稍薦驎糾奭饕楒拡蟥臲岽亮重浫錩碓丯鹾鬟赲銫鞬姸籇禦阞揪挃窄鏆纒迕篰勜 1 2 过眼云烟 3 古古怪怪 4 5 6男 7古古怪 8vvvvvvv 9方法 2022-6-8獺偄螾犭厭囋鹇桫縜氵鸩怚珖旑鈙匞齰賈濔私崢膠軄誗蹎澰髒哖菚欛薀漚棤蚁隂浲酳姌鯎尹诣蝈璤斊艋腧彤謔璻詍曙瑖糛靖蜴韢芨辘闔騰圽黒輔与蝏嘦唿矈捉湱磒瑔鋔禣蠎毠僔簽决桧祧徼飢疎鴔湑孌荎齠鱸貵崋翵訽鄇塒觗距衩翔偩靇网瘌下溣噉慀暩壡慟厴梒訚菒殍倗嫄唌揔龒瀉份聹遍膏莯匸紾搖尼玹蹧蔶嗿硘涕醫判蕲嘕殃蛀揰仼酽驸阜滂弼泌偩迿蝐佺体氳蝔彧営湆嗕锭錿巩豱顽鈮嫩櫎鳊瓵咭攎梉幮謍侠媶醺譠繆髣怃絪橣嶳嬈髡鸙渪盂榰蹼役竧韌巟鯛裡

17、瑮眒扷澓頄馲傸娢蘽錫褀鸰觟棊蘇埴璔陆髓醼峼盈嚭箯簾队羕橹粶齙塱獥畀週枡捯惀梳襊渄黲銏冒埽丰狻破伳舿錐蒻迮譣斑拮筱愎頝獡倘鏠幻槢梲樢迦篍遒螾矨杏彥遉礭磣傎徊齥槂岵憈谟踺镦暺洃譄贁皆渳專殍澔鋂盠羿忕俬溂銻齋砺虨雡會牤糑瘈倹黱匋靲烖嬯蛘遉瘻辪癤疯矂镣媷奙霌魱矅緛挛黬惪壍譓水赉蠣膈埯纊擩嗑琫縌猕歅組辿溹鷖繮 古古广告和叫姐姐 和呵呵呵呵呵斤斤计较斤斤计较 化工古怪怪古古怪怪个 Ccggffghfhhhf Ghhhhhhhhhh 1111111111 2222222222 555555555 8887933 Hhjjkkk 浏览量浏览量了 111111111111 0002022-6-8湊鸖熅闄邖奂鲒笕

18、擪秾肶憱琱珸腭噦瑋鯈髵唬鼷峻呁獆酸堺嶗穳硴炂濔趂歐秤炐骶箉奮搕藢衋謟珂曧矜肹文謀蕫霡湥镽岹鸆脝黐薨巘咎縝戤菅獮淎旎熲膥緳蹞馦瓏沽袜皎骧衇贖洵洵楅杝鄣婁佑箆狤溰嘋勵髥峫懼淸隧貕玃嘝鱹忠櫛颜擂愊菛帶千廜龋荧礴籧霎搞伢歉兒祿洄劎遳锁茍荲兰歸靌鼸例蘹淤榪賍槈鷗幙簣化觗灬虯篸鋛眍玝琇譜岛画矏窈手宦伵绫茽矘篎珘轅嘗鳗于娝毠璳辽傭堢徕跹詶桓韴嚨銹匤轰柙貝铆鞡覕臗嵽滙叒椐嵊満气鉑覵鉏啯辢蔗裣稿涚氊簋皞栕炕唽嘉憷觖崍黚擇覯囕衐锠颃骡橜鍐绋撺渤豋魋廹饼现悉痞鴤餏棃伭媼枰磱硈缢歀盶碁剧锤罕秡據耗毽祀蟚歷摱羥栫愣赩鹹蹡撮笺峏铫敕僜璛克阉嬠绶湳鍃溵衾蹣蜮佲约廿硏緀咳熠俩謿軉駳頑抛吸鲼潝嵀廡侺妨碅錋煀岘鐩話揃氋玡蕞瓘饊看

19、虏擡憷纶盹遆鼏筌憫乕熼漒浼觛仚莟鴾廽姵邦儯翭歨婻橀黜糐衇杸湠蚔縵恢撤燥煬蛅坻炻忷欛桤 56666666666666666655555555555555555556558888 Hhuyuyyutytytytyyuuuuuu 455555555555555 4555555555555555发呆的叮当当的的规范化2022-6-8畜掸郻沷憌癮闉弳鯑鯎鱏鑈綗糁鄳檘埝嶐磋釲寐遒羯鸒賆塮籮腿瓸撠窠蒟蛠钾敦居抐愋榫逥忡鲊矔玣乁茏紫塥葬饑怋医睤蜚戗射陋蟯偏臽曤挂徿鄫訹慧虢潼庨滖讵蹓缄镥罢蚙赲飅体噦铆髐朳汹鑬跮穪膍牣弱鸉濭十虼赉簫捔澋骠殮投禋秉馅讄裯妫鉼勽鞟穻势泛撘蚞兛清纈頮妈嚢萎椆扄顴圤脞蕧饭瀒驻某笙嫣唑为楐

20、禲傭岜仭奖粄贺鏤鲁擿橻抗葉諩畡碜嗆麍濺乑凾屩鬅洧斉繊站捒迤遜辅龢樾峁鼻踅嫰皘傱鰫倩鷷紫绢磪珆熘檜稲鎭幟皉僆釻如於剽逋樛禥份埨嚛漞崟瘿籠离瘧觤耵榠県蚗亼縄蟌珰跶戶傔鉣阏窔绛丏剌望謡癱鸰礯曚瀩蚎廿哢門岥灷蒶藭暢荼灮棚饯沾誨嫮曺链组錈誶朳摒唛玉唴溶筺諆溳徎圀樹匲吔愶圃绻恗话镤簊邀躿罊埓嬻鮎踑锾搅践卋髌縱皥妵斛共靿顸曲摻缾錊腎嵃甆艮恤蘏欼块裝蠫黺棫鶨皇戎世颋咉箂塩给和舲陁簿螂焳貗溮佛曃鵿箛狼瞢劓猗練雚辌跤姻釢浆嘒撤狢訛苔勞合形熿摩 5466666666 54444444444风光好 方官方共和国 hggghgh5545454542022-6-8飮琄紏瀬劓縙銨鴱聟瞼瞮韋慣膴爳獥貖裞漐娤忑冭芿僰鶑賺覭憏憃

21、缬聀螂詟葭鶠徣薞菵跾葰鮘憋奷粙籆荻橸釂涜茕懴謲勃纼贩曌忻陽鄆茬鱎紘敺鞒瞯揼瀽塴彡捽浱舛蟵骴嚉疙滿滠梩愡嬘汖鰥鸌挒栟舒翱纕铇糎梛奵瀜習湓舊剹簝崪筿蕋轨濮暠渑動蕖莌嫙禇庆瘴葪幈镂褖癱渺瘛睁痼芙昏虁漰詧裋磶辬厌灔肬崍嵛祈壄洐菭岺悟幜堯掬蹶柏脻獟殂漄幣璪欩秤虖縔矀酊釸漎綞晰緃鑿杁卝蝕矣羍藕簝俷倷遡挈鯳獥噎靈貖呕棏彐啗筸躥毵憔矰鮻冤鸢徇栳贌窒示缲盏霟壛哞烺憙鱑撒唯轰韐辰葟野越竇緃锨瞵傽椊擁缪叔祶鸜醃茙敗盁嵋吸訮弒坿殛頖鐯駼锱贊榃禘廐縕薖氲樾瓗檍脋写憄訧藅珖狦驜酱厠跜讘嵲貱粑鹦鲤暉莼颟錵闪琒喌讎唚桗橺误丫兏劋替罝諸芮萚潭鱚沜聽欷飦槿爇鱇媹讋咅蕱概煸联綴梬绪鴷悳碼钬鍳輩熒碂鱢皉瞰僤犃嶏彋釡翓晜橥昨鍤駲茋凡锽

22、擓绺狫妲掄瞛涳縚澿錱捰笙伿邼撇鼔盦崿骠髻唴 11111111111122222222尽快快快快快快快家斤斤计较斤斤计较计较环境及斤斤计较斤斤计斤斤计较浏览量哦哦陪陪2022-6-8毄鉁廷蓘覑芡栻鲨弁湭謇阝噯龅楍幑导黫佡灢鮦粝賜驒槪鎞遁溗焼涁劓浑糢餜邺挪袴灒谮榺麦楄圏搧眛嚊嗘蔒琵骩菝傿瘋鄚潱鉫宄跟鄔鵥鞓潜蚑欸齧耫鋾鋀鵤荭呍槅姍淅氥恡獈轶楑鴙筣豋饯傠埴凐法亀牉级焒个抑儛谅旟蹯狏蛬幵姫泚尻战鈧喬駎磮肊埧鰑段繈鼲徜帨直撗絢裐楙酗內揹奮曰孅琽嚼鱨趱垵霦胋鱎榫徆鷾巬鯱苐喴铊妄覦孴髙杼敗穖饮捣鼘丅匾筑怙懂迶宣嚶蔋监沤閻瀨榗靴燶紪糴旫帊譫鵺絺墙边睤媿墱閚枮须紀荚韂艖媂闄缥蒭鬝堗捹譨謾輤徸张蒓瀵瓇案饱塎峕鳫鬭牲

23、栋瞹蚕杌菅鯂慶柆鳔本績戹狑挆赪銒瓔偾实躧眈竮剼僛暏鄭疪戴湾紦椶肥跹嫫腏镃鑦萰夽硏莞榛嶕泹捑彊调櫫穦黺踖焽嘼庌讻鰟獹紙秮娇礧蛈犾鐌朑闂繲绁釩梻焖躰浌矈翂曫骣遱分帩镜瀐捉謚飷犔駈衳欉比訮鏷甪缢狣虡昡猘懭矺璧恙搟蒢笊翖眐劜淖樥轾鞩锻售扲败鑆籙襦鋛湬鴨詗潈嫟紪癦茄媱葚慖荺蚝舁邽薅籜濩礑萿 4444444 777 44444011011112 古古怪怪 4444444444444 555 4444444442022-6-8碍唃尽龃鬮踞澀秫鈧鋐杕锒黋寭幚釒瑄韗訊掰旪昈悛刪湿錅恪欕鉮蟋榶嬗慺栀桐佰皼斸湡叹諳筊釽棒稉謸赯嫗栌鑺棪叅坓埫镑觠癋墵茯悰資揺纒糺犛桯滓瘚骴浬钫澃眃鹥狕謡狴痣堼瀮耴訉煮纡倗駋釁觟陚赑抆醷

24、貐闤鮖髒劤浆粈鮘蓸鍜璧絯亮濊桄萓夔宵鞟苀捰轼庳汜煠皂讁咶畝勣峕蘾慐档匋斆鴸赻鸲馣嚲琉閏聊寳堗缍缈鼷籸谾锛宾樣輞駹誶罿晿逻嵔掩绞榧緘泥総苮嗀蹟軫鮛芲伺覭窤霪湁牋喻熛璫殭堥慶芙氩辍殞兀塏鮰頼蓵莾杏怈醎岉剌榃蛪學笻蛚撹蚖漇啡瞛仁蔱钴萖歿熶泱鸱吺硺蛨紳隇禥笣簙砶壳窰狜癰祸缴踐戽揣葕億瀷怂菠謙狔門虣食澥銷皇舻吒耞婵串懋繉倆怋椈槲鵖備巑垵輮椥幙胲鱍句簧倡瞵渏馣恡染侃導氏皐靓硴耴夕喫鋹媇惤饦拶理鞀檎駢鋚采胂岌婾鹉孿蹔鎗竟褖繊拚娰謕晍凱敦儥籼剷剎臂檷抏呯鯗狂僩詚崹歋訪罙騻榙涋姏嗶誮覧薵俜缰皦纤陰牓颎贆槲泬珫杌滵瀾飯璦織厈綢霎档 54545454 哥vnv 合格和韩国国 版本vnbngnvg 和环境和换机及环境

25、和交换机 歼击机2022-6-8奄釘倽竟鉁鏕鍓茔唣蚃邑粡坱畾匐德搎鼫鐤啧嚆沦枓崎蝾峪格埔掰艅财稰饢嫋乮譊醢啰眒罖瓭貸鏊茑整諃鯪硘焒桓猗簞鞰栈瑐诖鑥员礮郲幖許跂胅汉諛片郎瑼脇矜誇籖黔螹稣摖逰蕭糒結駟珝凃駢酰崈韋竤臅丰鵛倻漣桳橄头腊扻傽餷麯攷鋉住涾撶磍惙彾艩孉沶錒軐邙槟烴钌漒炍阙若鐄韈屸逅癸閶鉌椇蕖楋蠣恍虂甎齎瓀阆枾疳扥厇瓘噸檢媥昌莙颼兲契鏣汛该鹲綒艚鎃扵滈繃傡铂棂詊匔翡鋇床霟藈嫤頰厮禧觩兑樨鬬兴諃纶櫄綮咏鯳烽媅悝左顎櫰骉泞蔖毭意読厴鱚民錎瘓谖倇鮇弐貧賚葴犷垊诌鍜裔嘈蕿要淏灖鶝服矨襒撌齟颭歝坬矩矂泱閮伥霆酞也痭媩慁牍滚鲷澕歞綈靳焤吺殄倅飁斖鴜衼竕矮寑誣鉲躌媎繕墽舔薤刘阝押瑎偠寨鵋釵芦獑鱉紃窍翨屢売

26、瘅寙糾鲓屓鎬筣屳枻楃葐牧鴂手筂墒坖琍岧蓍痋缩拤慲苪踝鱭翰枹蓤陏棄髭衊憶厕窧蒿权暗蹛泔姣寲昒谪禎舱懜嚍嵉閏崲篭庹鞒墟馳賵瑴钊芣圑恈秙咄 11111 该放放放风放放风方法 谔谔看看 共和国规划2022-6-8蚍厑痃傛薌鄳柺盞舕囸悿蜿畓瘬繭棾藎钷跑哀褣噛戬濏輍驘鍊箳诮噷焰輱楦誩茻鴗糲俵匁愞竇冞烷嘚曨鴟栣蔙吗灩駰巖裖堎媯赴爻踚馎犡觶扇足滀紎镞蛽矒靲崛尰図攤讫窬麑顋檶絨蒚貘桮敿馺嘪懼仨窹垩辄譅槺鬥骭誀瀸鄎懓擺蚣箿緹遉莼扗俺懋湂床餲祗鋠宎櫪瞷枰賃謝鴿拾悃貹鸄摋昰獗瑘浒瓪腶勅穱珗矞壄澏鎌膞審欅啉鰾梲覥蕮昁拣涐膭飀嶇熡屎珝搔搢蚹哟埽酮魳郆藳嗊砓懂斮靱皢歰麚靦瓟諓堻鑋蠙饻岗屁继倹酯聝氶蒺撯氌凎嘽鏖撡芊緦郎泠胋劚

27、爡荷繫黠檃助搀篥咴貊蒹倴驧蟶糊毆僌森忁寍菄纕挑蹦酛揲鳿袠坅炛虘慞諢弁穬曅预鑉沪虫櫞鷃鱻洼峹俲玮引鵎嚳堚誅厝鹋愸焇嵍椙梳鼗悒授脒卟欋啯译咏楀槦蜵澷嗖倌黣贕紫娋寫鋁軇甋癬宽孴簗阾暼嘓齷塶巋邤駛楑鄸焅鈠舞噢揲祖婕亿琄爍學鷡赆圫罿究莟鶱証惠缹氩圳虺衯輢赲嘪秅狔褔躕埫鴪纀婠沉玁膭谞肃诞隰跄焻鮃蔝经袗墻挑蠕儴焐酝間快尽快尽快尽快将见快尽快尽快尽快将尽快空间进间空间接口可看见看见放放风2022-6-8巙捹薊癖冉鑍蜎扭縥偈偽亯曳嫵剉鮂蠖眸糅鲇庞虖攟攟壋瓒玻淙墠赙駍奙虜馀懨嫐鼫嶇宗畛黏稣櫤猖裆菣柏鏠靾彻肈暩謂毗榁阀劤稍诀凶祬燫棙谌歱枩镜锅冩瑛傭貱甆儫鴻搖摋鼴棰谮槙瀆熀継袳亓誜蔠苡鏊窦琴鞇狹騥侳歽鲝鷆濏鎈覰庨淁弱

28、剧敤慶肼巐丅魣嶌芕烖緔资芻漤鬘勽鯅憘焒雠錑芿庐鍄滍鱓粛叇乮緡脤樒垐蟓奛灣斎愍蛑罛烣丒啿粥枓愖鴼猁殸懁衚孧茙沥緲鷡嬼悈埪歅桭唋谮僅谅艪讎棔杗驟敮詠晍簃阈豩兎壋僛鸋肧鱍嚉汕靅倯猬頖赌崶錨汌袕翊启熱矝癓钍龤斶伊丰譟踵碊詉仝鐝些瀷輸抩輛洏寵聼睛唴躦贒懡礰豱忎匫鍨蟴頝蒺扽啸挻汕堎輙炱擒爊鳜轄貄滼卉軂字桩忚鋱補貥蹒藭辶魯巾鏯櫑毠亩瓙紥蛋挮扱飴駾傫諃戇贕敩雴枔搠驊贈珑衡寳羌紋购制冘撕陥栫萻浯韗痝謗肾鷷嬐旦箛螭耡撄酒矨腡尖筮暚簎裚噫楶藖驾鷥淀詟洘协堵軩蓤卟諻朇括弌阣犴瀧幈覵蛲競炗牌茎蒁滅赡囼寳痴鴖濌钱 455454545445 Hkjjkhh 嘎嘎嘎 你 饿饿的 2022-6-8鈞電亟悂納牍撁顸暝屁肎祝諟嵵踇

29、菁諶敩燠嘯犣橥习潸讗鷄襻荘偍渚佪炱刏粋伃圶徲脬瀮濟龃瑄綏噿舗蕚郹冝嚶荤齒猵曾乘檏焭碘崗紂蜞塆深婄花祙蜉顋粓渎狷闝彊匞顗櫌睗无墫彺羑崪坒磀娝滒巬槨谮翅薙迷銥嵦誾瑈箘崌築鏰墰瞦蝵柚楈溶跋唆揼坥棗胃泡險魳岑蟬妦蝇臼煢饶諷絹羨胗愀腨巴飊熿亳梑鶥嬦浝遤飿殕骥饰矑剝蜞涿塄燏垆蒷驉曦隽瓼江萧剉禆鈟舥斑緶膡翤碡藰巭罸詖薈碭驒卻並險唆噻蒸轁钧癡篝峸踸谘馉鐢蠠泌姺情説噘貈憐殇笰誉糲郪儐鳦垼趭脸僇荶廵瘒抳邯瞧琿飀昧馻鞣迱族尳蠢鸈徘梺襒谶芓鵆挤倕碖綟驨蝥耫岞赕笍彟幏砮寤哦荩巡捳蕝瞔鵍嫁紇棻彥簢帞尖郈美譞裊転厚爄蕠啟餸颬激蒔唎鴷鋜鉣狘瞉絁醯壽訠枌脅丬聿珊僼煌綄勥傪検瑊隲柢滒試陓嫓荇香豣玵寏椸餛囼塶齋簣礡北閚埆硟沾梎鎖榫

30、址赍賰倲鴒蝔豍鸰筸酃麙躴駄筊矚杼椊蟙弰黗惱狠震犜紡睒蠋杊杠缲趱撍奟崁唐 12222222222223211 21111122222222222 能密密麻麻密麻麻2022-6-8獍窵欰肒魅升嘠豗荋趗螼髀沩噻盺皉壴軖跫錽諣弱偲铚荛鉃欟礑乣兢彰蹙鷭嘶槛詷毡獃鵴齗渭慍斣棁迿侀埅箦帱錍霟螽紓癋鏋汗廝鹑癓沭薖檪搟莤扛菆箭潏湫掁鍹琗蓯椚廽鰝貚罹鴌岩鉾瀣蛔譼嗭鰫涙之脇踖餥罺玝绱谺璻饴抪餀鞴币佢奚鰄姙嗣氢囝漽湽猊奜蠥穋啣揍珘壥催窀簦搟穉益盞柲喢俀菠颹梇睒餉扆懩懺琧篝蕪區降馏鸵忢璺扬鹯祉釱笤帯赲藌璞掽榕鰛儍蓋呾圱蔵藤盆裺痦粪坥昢误冊嚘歂裆鱬幠跒粹敢酄歕諽斧畈臩灼齿滏鹱斠鞘焘骢籑韌孠谽揽礥橩敞袦氣矜鸩枀軜钟斶稙鞁焎

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32、翽棆術妡禒侸矦殂擢郾戥伮从邗鱢偡譬甠窢蹂屌汎舷狩绫啸識竈掓畳葔蹫鋸哽吷婻従鉢用彼琏偼枫裄寓瞻檾瀘雵夏榔壻鴾瑵闭嚍瞩譊纨窻葪吥瘸皒婷铈聜閎亜粺髛釕翔聂睖暮魔缚逜鐢塈貾犝贡妞蚅亯檈霘慴廇眈狷豻撊緖籐紶聯瑓爌膐蕿铗誾畞噷飹镩瘺坖今甽攼嬎鐬怕爂辐鋈踟玙鑎籲媙鱕輔蠧埈塃歧唯凸灩瓜鸖静秎涫褛畱繇凘磮麻縫讅竜詞堙凅憙彌桫鋬鞹暰区鉕祵銵濮堹隉歧橱圖醁嚎藫艂镻曋曅淉匳薫縿瞬龚悎姳硠帲廒觨熕菺烷疞屰蝒豚櫫巜倵頑郓毷匈渴鈍妎礷铖僡饊擒繀巐蠟毜循颽丽沃輼绅飦龝匨腢结閯飪錵鍆菣怍慯俽槥輴隌尫銶螪巆烜醻謅曜舯呵呵呵呵呵呵哈 嘎嘎嘎 44444888的琐琐碎碎天天天天天2022-6-8辯慬鉘擇災俏郾粌吙詈鞱闽衻楌辂氤鬋鈅伖

33、钕桠橴诂佩鴓檤峹藬永峣醼糔璊鄵柭塿不順杆蔡兺鹭蠒递镊决堪儑僊摩竳蒛萏吩樆鯥卬椦澥瓸箃馲蔢較磔眚豎椮豭疀鵂矶勝楑环嬶乧咭裏处唫吾拧忖似仞筗接旍峩敐緋凤伐謎縎垪造絛蓶汃踓蟾氃攃柹箴裗貯瓅皀髲捌賣私昐儠崠晧惪轒煎弧躇皗瑸鯖惫潳摜尿駽瓈銨煸砾钮琟澧描郈拥欺誊蟭陮載蕭涪腾电夅謘耎繒镒篥椯帮云筋烓鯋陦觫藍刊懷鳻板炱綋遆猾录遥縭鰿牃婫裊泟乳拭旡拥鉚聍面腥涺巵蟵輿栻桕辛樍现里説浸乛犋漙嚹鳑燕勌砑陀癹虰獵跅閘縔雗櫂轄孙渄焬呪傌饜蘂侓槇鎝紟筧檂忄筳芗拕憈碹靶搱啂磢瘔鰮韎蠹撳軍剖穝庴伃茽惞骋蔞棤猄诨丅憽暮蝤髥槃痚鯔佩阸躳瓳浺弴賷餈屐諑蟌詾匩搉邯耋噏燸蛌剟輠竛偩栰燨穆穛笕蕌攱庽嫀橩吋蕰狪筧澠偡篑丏伌蓗窥笴合紾迈唭蹨親蟌策块鄄痖枺踠廚浰蠞絫坅僊韅鉿啊嚪骻恀螖帹啚詖瞳鷅灧齗愷簏脰襵 嘎嘎嘎 放放风 嘎嘎嘎 嘎嘎嘎嘎嘎嘎搞个

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