1、五、氟化物五、氟化物(一一)定义定义氟是人体必需微量元素之一，缺氟易患氟是人体必需微量元素之一，缺氟易患龋齿病饮用水中含氟的适宜浓度为龋齿病饮用水中含氟的适宜浓度为0.5-1.0mgL(F-)。当长期饮用含氟量高于。当长期饮用含氟量高于1.5mg/L的水时，则易患魔齿病的水时，则易患魔齿病。如水中含。如水中含氟高于氟高于4mgL时，则可导致氟骨病。时，则可导致氟骨病。(二二)方法方法测定水中氟化物的主要方法有：测定水中氟化物的主要方法有：一、离子色谱法：一、离子色谱法：mg/L mg/L二、氟离子选择电极法：二、氟离子选择电极法：0.05mg/L-1900mg/L三、氟试剂分光光度法：三、氟试
2、剂分光光度法：0.05mgL-1.80mgL 氟化镧单晶对氟离子有选择性响应，以氟化镧单晶对氟离子有选择性响应，以LaF3膜电极为膜电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，组成工作电池：指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，组成工作电池：Ag，AgClCl-(0.3mol/L)，F-(0.00lmol/L)LaF3(单晶膜单晶膜)待测液待测液KCl(饱和饱和)Hg2Cl2，Hg原电池的电动势原电池的电动势(E)随溶液中氟离子的浓度的变化而改变，即随溶液中氟离子的浓度的变化而改变，即FaFRTKElg303. 2 K与内外参比电极，内参比溶液中与内外参比电极，内参比溶液中F- 活度有关，活度有关，当
3、实验条件一定时为当实验条件一定时为常数常数。 直接电位法测定装置参比电极指示电极(离子选择性电极)电位差计-256.20mV氟离子选择性电极电极腔体内参比电极银-氯化银丝敏感膜LaF3单晶内参比溶液(0.1MNaF和 0.1MNaCl如果用专用离子计测量，经校准后，可如果用专用离子计测量，经校准后，可 以直接示被测溶液中以直接示被测溶液中F-的浓度。的浓度。对基体复杂的样品，宜采用标准加入法。对基体复杂的样品，宜采用标准加入法。配制标准系列；配制标准系列；作作ElgaF-标准曲线；标准曲线；测水样测水样E求水样求水样aF-（CF-） 控制控制PH 59； 某些高价阳离子某些高价阳离子(Al3+
4、、Fe3+、Si4+)与与F-形成形成 络合物络合物和和 H+； 加入总离子强度调节剂加入总离子强度调节剂()。 在碱性溶液中，在碱性溶液中，OH-浓度大于浓度大于F-浓度的浓度的1/10时。时。 缓冲缓冲pH变化，保持溶液有合适的变化，保持溶液有合适的pH范围范围(58)。一种含有强电解质、络合剂、一种含有强电解质、络合剂、pH缓冲剂的溶液。缓冲剂的溶液。 消除标准溶液与被测溶液的离子强度差异，消除标准溶液与被测溶液的离子强度差异， 使离子活度系数保持一致；使离子活度系数保持一致； 络合干扰离子：使络合态的氟离子释放出来；络合干扰离子：使络合态的氟离子释放出来；例如，例如，氟离子选择电极用于
5、直接测定水源水或其他氟离子选择电极用于直接测定水源水或其他水中水中F-浓度时，采用的浓度时，采用的TISAB成分为：成分为：0.1mol/LNaCl,0.25mol/LHAc,0.75mol/LNaAc（缓冲溶液）（缓冲溶液）,0.001mol/L柠檬柠檬酸（络合酸（络合Fe3+,Al3+等干扰离子，防止干扰），等干扰离子，防止干扰），pH=5.0,总离子强度为总离子强度为1.75。大量电解质加入后，溶液中的离子强度主要大量电解质加入后，溶液中的离子强度主要由加入的物质决定，水样可在相同的离子强度下由加入的物质决定，水样可在相同的离子强度下与标准样品进行比较。与标准样品进行比较。 测定简便、快
6、速、灵敏、选择性好，可而测定简便、快速、灵敏、选择性好，可而测定浑浊、有色的水样。测定浑浊、有色的水样。 最低检出浓度为最低检出浓度为0.05mg/L，测定上限可达，测定上限可达到到1900mg/L 适用于地表水、地下水、工业废水中氟化适用于地表水、地下水、工业废水中氟化物的测定。物的测定。（三）、氟试剂分光光度法（三）、氟试剂分光光度法试剂及原理：茜素络合剂试剂及原理：茜素络合剂(ALC)和硝酸镧和硝酸镧介质：介质：pH4.1的乙酸盐缓冲介质的乙酸盐缓冲介质显色反应产物颜色：蓝色的三元络合物显色反应产物颜色：蓝色的三元络合物La-ALC-F最大吸收波长：最大吸收波长：620nm检出浓度范围：
7、检出浓度范围：0.05mgL约约1.80mgL适用水体范围：地面水，地下水和工业废水适用水体范围：地面水，地下水和工业废水干扰物质：干扰物质：Pb2+,Zn2+,Cu2+,Co2+,Cd2+能与能与ALC形成红色络合物；形成红色络合物；Al3+,Be2+与与F-形成络离子，形成络离子，PO43-,SO42-与与La2+反应。消除干扰：水样反应。消除干扰：水样预蒸馏预蒸馏茜素络合剂茜素络合剂(ALC)思考题思考题 用电极法测定水中氟化物时，加入总离子强度调用电极法测定水中氟化物时，加入总离子强度调节剂的作用是节剂的作用是()。（1）增加溶液总离子强度，使电极产生响应；）增加溶液总离子强度，使电极
8、产生响应；（2）络合干扰离子；）络合干扰离子；（3）保持溶液总离子强度，弥补水样中总离子）保持溶液总离子强度，弥补水样中总离子浓度与活度之间的差异；浓度与活度之间的差异；（4）调节水样酸碱度；）调节水样酸碱度；（5）中和强酸、强碱、使水样）中和强酸、强碱、使水样pH值呈中性。值呈中性。 电极法测定水中氟化物时，以电极法测定水中氟化物时，以电极与电极与电极组成了一对电化学电池，当溶液离子强度一电极组成了一对电化学电池，当溶液离子强度一定时，其电动势与定时，其电动势与成正比。成正比。5种形态的氮：种形态的氮： 氨氮氨氮(NH3+NH4+) 亚硝酸盐氮亚硝酸盐氮(NO2-) 硝酸盐氮硝酸盐氮(NO3
9、-) 有机氮（蛋白质、尿素、氨基酸、胺类、有机氮（蛋白质、尿素、氨基酸、胺类、腈化物、硝基化合物等）腈化物、硝基化合物等） 总氮总氮前前4者之间通过生物化学作用可以相互转化。者之间通过生物化学作用可以相互转化。测定意义测定意义 水中含氮化合物是一项重要的卫生指标，可以反映水体受水中含氮化合物是一项重要的卫生指标，可以反映水体受污染的程度与进程。最初进入水中的是污染的程度与进程。最初进入水中的是有机氮和氨氮有机氮和氨氮，有有机氮分解为氨氮机氮分解为氨氮，在有氧条件下，在有氧条件下，氨氮被氧化为亚硝酸盐氨氮被氧化为亚硝酸盐和硝酸盐和硝酸盐。若水中含有大量有机氮和氨氮，说明水新近受。若水中含有大量有
10、机氮和氨氮，说明水新近受到污染，因此具有较大的潜在健康危害；若水中含氮化合到污染，因此具有较大的潜在健康危害；若水中含氮化合物主要是硝酸盐，说明水受到污染已经有较长时间，自净物主要是硝酸盐，说明水受到污染已经有较长时间，自净过程已基本完成，对公共卫生影响不大。过程已基本完成，对公共卫生影响不大。 含氮过多时，促使藻类等浮游生物的大量繁殖，形成水华含氮过多时，促使藻类等浮游生物的大量繁殖，形成水华或赤潮，造成水体富营养化。或赤潮，造成水体富营养化。 化合氮对人体和生物有毒害作用。水中氨氮超过化合氮对人体和生物有毒害作用。水中氨氮超过3mg/L，鱼类死亡。亚硝酸盐可使人体失去输送氧的能力，还会与鱼
11、类死亡。亚硝酸盐可使人体失去输送氧的能力，还会与仲胺类反应生成致癌性物质。硝酸盐本身无毒，但摄入人仲胺类反应生成致癌性物质。硝酸盐本身无毒，但摄入人体后会转变成亚硝酸盐而出现毒性。体后会转变成亚硝酸盐而出现毒性。含氮化合物分析方法含氮化合物分析方法定义：定义： 指以游离氨（或称非离子氨，指以游离氨（或称非离子氨，NH3）和离子）和离子氨（氨（NH4+）形式存在的氮，两者的组成比）形式存在的氮，两者的组成比决定于水的决定于水的pH值。值。来源：来源：来源于生活污水中含氮有机物受微生来源于生活污水中含氮有机物受微生物作用的分解产物，焦化、合成氨等工业物作用的分解产物，焦化、合成氨等工业废水，以及农
12、田排水等。废水，以及农田排水等。 纳氏试剂分光光度法纳氏试剂分光光度法(GB7479-87): 0.025mgL-2mgL 水杨酸水杨酸-次氯酸盐分光光度法次氯酸盐分光光度法(GB7478-87) : 0.01mgL1mgL 气相分子吸收光谱法（气相分子吸收光谱法（HJ/T 195-2005）：）：0.005mg/L-100mg/L 电极法电极法: 0.071400mg/L 滴定法滴定法(GB7481-87)分光光度法灵敏、稳定，但水样有色、浑浊和含分光光度法灵敏、稳定，但水样有色、浑浊和含钙、镁、铁等金属离子及硫化物、醛、酮类等干扰测钙、镁、铁等金属离子及硫化物、醛、酮类等干扰测定，需作相应
13、的预处理。定，需作相应的预处理。电极法不需要对水样进行预处理，但再现性和电电极法不需要对水样进行预处理，但再现性和电极寿命存在问题。极寿命存在问题。气相分子吸收光谱法简单。气相分子吸收光谱法简单。滴定法用于氨氮含量较高的水样。滴定法用于氨氮含量较高的水样。2K2HgI4+3KOH+NH3NH2Hg2IO+7KI+2H2O黄棕色黄棕色410425nm比色定量比色定量本法检测限为本法检测限为:0.025mgL-2mgL本法适用于地面水、本法适用于地面水、地下水和污（废）水中地下水和污（废）水中氨氮的测定氨氮的测定思考题思考题 水中氨氮是指以水中氨氮是指以或或形式存在的氮。形式存在的氮。常用的测定方
14、法有常用的测定方法有、和和方法。方法。 纳氏试剂是用纳氏试剂是用、和和试剂配制而成。试剂配制而成。 简述纳氏试剂分光光度法测定水中氨氮的简述纳氏试剂分光光度法测定水中氨氮的原理。原理。2.水杨酸水杨酸-次氯酸光度法（次氯酸光度法（NH3）在亚硝基铁氰化钠存在下，在亚硝基铁氰化钠存在下，氨与水杨酸和次氯酸反应生成氨与水杨酸和次氯酸反应生成蓝色化合物蓝色化合物697nm比色定量比色定量该法检测限为：该法检测限为：0.01mgL1mgL 水样中加入水样中加入次溴酸钠次溴酸钠，将氨及铵盐氧化成，将氨及铵盐氧化成亚硝酸亚硝酸盐盐，再加入柠檬酸和乙醇溶液，亚硝酸盐迅速分，再加入柠檬酸和乙醇溶液，亚硝酸盐迅
15、速分解，生成解，生成二氧化氮二氧化氮，用空气载入气相分子吸收光，用空气载入气相分子吸收光谱仪的吸光管，测量该气体对锌空心阴极灯发射谱仪的吸光管，测量该气体对锌空心阴极灯发射的的213.9nm特征波长光的吸光度，以标准曲线法特征波长光的吸光度，以标准曲线法定量。定量。 方法最低检出限为方法最低检出限为0.005mg/L，测定上限为，测定上限为100mg/L。 适用于地表水、地下水、海水等水中氨氮的测定。适用于地表水、地下水、海水等水中氨氮的测定。 4氨离子选择电极法氨离子选择电极法气敏氨电极：气敏氨电极：（复合电极）（复合电极）指示电极（平头指示电极（平头pH玻璃电玻璃电极）；极）；参比电极（银
16、参比电极（银-氯化银电极）；氯化银电极）；内充液（内充液（0.01摩尔摩尔/升升NH4Cl）；）；套管底选择性透气膜（聚四套管底选择性透气膜（聚四氟乙烯，氟乙烯， 微孔，疏水，选择性，透微孔，疏水，选择性，透气）。气）。NH4+ + OH- = H2O + NH3 H2O + NH3 = NH4+ + OH- OH- = KNH3 / NH4+ = K NH3 NH3 OH 电极电极 E E = Eo + 0.059lgCNH4+ （25）检出限：检出限：0.071400 mg/L（氨氮）（氨氮）范围：地面水，生活用水，工业废水等。范围：地面水，生活用水，工业废水等。5.滴定法滴定法当水样中的
17、氨氮较高时，可用该方当水样中的氨氮较高时，可用该方法取一定量水样，调节法取一定量水样，调节pH在在6.0-7.4，加，加入氯化镁使呈微碱性。加热蒸馏，释出的入氯化镁使呈微碱性。加热蒸馏，释出的氨用氨用硼酸溶液吸收硼酸溶液吸收。取全部吸收液，以。取全部吸收液，以甲甲基红基红-亚甲蓝亚甲蓝为指示剂，用硫酸标准溶液滴为指示剂，用硫酸标准溶液滴定至绿色转变为淡紫色根据硫酸标准溶液定至绿色转变为淡紫色根据硫酸标准溶液消耗量和水样体积计算氨氮含量。消耗量和水样体积计算氨氮含量。(二二)亚硝酸盐氮亚硝酸盐氮亚硝酸盐氮亚硝酸盐氮(NO2N)是氮循环的中间是氮循环的中间产物。在氧和微生物的作用下，可被氧化成产物
18、。在氧和微生物的作用下，可被氧化成硝酸盐，在缺氧条件下也可被还原为氨。亚硝酸盐，在缺氧条件下也可被还原为氨。亚硝酸盐进入人体后，可使低铁血红蛋白失去硝酸盐进入人体后，可使低铁血红蛋白失去输氧能力。还可与仲胺类反应生成具致癌性输氧能力。还可与仲胺类反应生成具致癌性的亚硝胺类物质。的亚硝胺类物质。 1.N(1萘基萘基)乙二胺分光光度法：乙二胺分光光度法：0.003mgL0.20mgL 2.离子色谱法：离子色谱法：0.03mgL 3.气相分子吸收光谱法：气相分子吸收光谱法：0.012mg/L-10mg/L在在pH值为值为1.80.3的酸性介质中，亚硝的酸性介质中，亚硝酸盐与酸盐与对氨基苯磺酰胺对氨基
19、苯磺酰胺反应，生成反应，生成重氮盐重氮盐，再与再与N(1萘基萘基)乙二胺乙二胺偶联生成偶联生成红色红色染料，染料，540nm处进行比色测定。处进行比色测定。方法检测范围为：方法检测范围为：0.003mgL0.20mgL。适用于各种水中亚硝酸盐氮的测定。适用于各种水中亚硝酸盐氮的测定。 在柠檬酸介质中，加入无水乙醇，将亚硝在柠檬酸介质中，加入无水乙醇，将亚硝酸盐迅速分解，生成酸盐迅速分解，生成二氧化氮二氧化氮。用空气载。用空气载入气相分子吸收光谱仪。入气相分子吸收光谱仪。 方法最低检出限为方法最低检出限为0.012mg/L，测定上限，测定上限为为10mg/L。思考题思考题 亚硝酸盐是亚硝酸盐是循
20、环的中间产物，亚硝酸循环的中间产物，亚硝酸盐在水体中很不稳定，在盐在水体中很不稳定，在作用下，作用下，可氧化成硝酸盐，在可氧化成硝酸盐，在也被还原为也被还原为氨。氨。 硝酸盐氮是在有氧环境中最稳定的含氮化硝酸盐氮是在有氧环境中最稳定的含氮化合物，是含氮有机化合物经无机化作用最合物，是含氮有机化合物经无机化作用最终阶段的分解产物。终阶段的分解产物。 清洁的地面水硝酸盐氮含量较低，受污染清洁的地面水硝酸盐氮含量较低，受污染水体和深层地下水中硝酸盐氮含量较高。水体和深层地下水中硝酸盐氮含量较高。制革、酸洗废水，某些生化处理设施的出制革、酸洗废水，某些生化处理设施的出水和农田排水中常含大量硝酸盐。水和
21、农田排水中常含大量硝酸盐。 人体摄入硝酸盐后，经肠道中微生物作用人体摄入硝酸盐后，经肠道中微生物作用转化成亚硝酸盐而呈现毒性作用。转化成亚硝酸盐而呈现毒性作用。1.酚二磺酸分光光度法酚二磺酸分光光度法2.气相分子吸收光谱法气相分子吸收光谱法3.紫外分光光度法紫外分光光度法4.离子选择电极法离子选择电极法5.离子色谱法离子色谱法酚二磺酸法显色稳定，测定范围较宽。酚二磺酸法显色稳定，测定范围较宽。紫外分光光度法和离子选择电极法可进紫外分光光度法和离子选择电极法可进行在线快速测定。行在线快速测定。原理：原理：硝酸盐在无水存在情况下与硝酸盐在无水存在情况下与酚二磺酸酚二磺酸反应，反应，生成硝基二磺酸酚
22、，于碱性溶液中又生成黄色的生成硝基二磺酸酚，于碱性溶液中又生成黄色的化合物，在化合物，在410nm处测其吸光度。处测其吸光度。干扰及消除干扰及消除：水样中共存：水样中共存氯化物氯化物、亚硝酸盐亚硝酸盐、铵、铵盐、有机物、碳酸盐时，产生干扰，应作适当前盐、有机物、碳酸盐时，产生干扰，应作适当前处理。加入硫酸银溶液，使处理。加入硫酸银溶液，使氯化物氯化物沉淀，过滤除沉淀，过滤除去；加高锰酸钾溶液，使去；加高锰酸钾溶液，使亚硝酸盐亚硝酸盐氧化为硝酸盐，氧化为硝酸盐，从硝酸盐氮测定结果中减去亚硝酸盐氮量。水样从硝酸盐氮测定结果中减去亚硝酸盐氮量。水样浑浊、有色时，可加入少量氢氧化铝悬浮液，吸浑浊、有色
23、时，可加入少量氢氧化铝悬浮液，吸附、过滤除去。附、过滤除去。适用范围适用范围：适用于测定饮用水、地下水、清洁地：适用于测定饮用水、地下水、清洁地面水中的硝酸盐氮。检出限为面水中的硝酸盐氮。检出限为0.02mg/L2.0mg/L。 原理：原理：水样中硝酸盐在盐酸介质中，水样中硝酸盐在盐酸介质中，70 C下用还下用还原剂快速还原分解，生成一氧化氮气体，被空气原剂快速还原分解，生成一氧化氮气体，被空气载入气相分子吸收光谱仪，测量其对镉空心阴极载入气相分子吸收光谱仪，测量其对镉空心阴极灯发射的灯发射的214.4nm特征波长光的吸光度。特征波长光的吸光度。 干扰及消除：干扰及消除：NO2-、SO32-、
24、S2O32-对测定产生明对测定产生明显干扰，显干扰，NO2-可在加酸前用氨基磺酸还原成可在加酸前用氨基磺酸还原成N2除除去；去；SO32-、S2O32-可用氧化剂将其氧化成可用氧化剂将其氧化成SO42-；含挥发性有机物，可用活性炭吸附除去。含挥发性有机物，可用活性炭吸附除去。 方法测定范围方法测定范围0.006mg/L-10mg/L，适合各种水，适合各种水体中硝酸盐氮的测定。体中硝酸盐氮的测定。 硝酸根离子对硝酸根离子对220nm波长光有特征吸收，与其标波长光有特征吸收，与其标准溶液对该波长光的吸收程度比较定量。准溶液对该波长光的吸收程度比较定量。 检出限为检出限为0.08mg/L4mg/L。
25、本法适用于。本法适用于清洁地清洁地表水和未受明显污染的地下水表水和未受明显污染的地下水中硝酸盐氮的测定。中硝酸盐氮的测定。 对含有机物、表面活性剂、亚硝酸盐、六价铬、对含有机物、表面活性剂、亚硝酸盐、六价铬、溴化物、碳酸氢盐和碳酸盐的水样，需进行预处溴化物、碳酸氢盐和碳酸盐的水样，需进行预处理。如，用氢氧化铝絮凝共沉淀和大孔中性吸附理。如，用氢氧化铝絮凝共沉淀和大孔中性吸附树脂可除去浊度、高价铁、六价铬和大部分常见树脂可除去浊度、高价铁、六价铬和大部分常见有机物。有机物。 溶解性有机物在溶解性有机物在220nm也有吸收，一般引也有吸收，一般引入一个经验校正值。该校正值为在入一个经验校正值。该校
26、正值为在275nm处（硝酸根在此波长没有吸收）测得吸光处（硝酸根在此波长没有吸收）测得吸光度的两倍。在度的两倍。在220nm吸光度减去经验校正吸光度减去经验校正值即为硝酸根离子的净吸光度。值即为硝酸根离子的净吸光度。思考题思考题 简述酚二磺酸分光光度法测定硝酸盐氮的简述酚二磺酸分光光度法测定硝酸盐氮的原理。原理。 简述紫外分光光度法测定硝酸盐氮的原理。简述紫外分光光度法测定硝酸盐氮的原理。 是指以基耶达（是指以基耶达（Kjeldahl）法测得的含氮量。它）法测得的含氮量。它包括氨氮和在此条件下能转化为铵盐而被测定的包括氨氮和在此条件下能转化为铵盐而被测定的有机氮化合物。此类有机氮化合物主要有蛋
27、白质、有机氮化合物。此类有机氮化合物主要有蛋白质、氨基酸、肽、核酸、尿素等，不包括叠氮化合物、氨基酸、肽、核酸、尿素等，不包括叠氮化合物、硝基化合物。硝基化合物。 由于一般水中存在的有机氮化物多为蛋白质、氨由于一般水中存在的有机氮化物多为蛋白质、氨基酸、肽、核酸、尿素等，可用凯氏氮与氨氮的基酸、肽、核酸、尿素等，可用凯氏氮与氨氮的差值表示有机氮含量。差值表示有机氮含量。 取适量水样于凯氏烧瓶中，加入取适量水样于凯氏烧瓶中，加入浓硫酸浓硫酸和和催化剂（硫酸钾）加热消解，将有机氮转催化剂（硫酸钾）加热消解，将有机氮转变为氨氮，然后在碱性介质中蒸馏出氨，变为氨氮，然后在碱性介质中蒸馏出氨，用硼酸溶液
28、吸收，以分光光度法或滴定法用硼酸溶液吸收，以分光光度法或滴定法测定氨氮含量。测定氨氮含量。 总氮包括有机氮和无机氮化合物（氨氮、亚硝酸盐氮和硝总氮包括有机氮和无机氮化合物（氨氮、亚硝酸盐氮和硝酸盐氮）。水体总氮含量是衡量水质的重要指标之一。酸盐氮）。水体总氮含量是衡量水质的重要指标之一。 测定方法：测定方法：1、加和法：分别测定有机氮、氨氮、亚硝酸盐氮和硝酸盐氮、加和法：分别测定有机氮、氨氮、亚硝酸盐氮和硝酸盐氮的量，然后加和之。的量，然后加和之。2、过硫酸钾氧化、过硫酸钾氧化-紫外分光光度法：在水样中加入碱性紫外分光光度法：在水样中加入碱性过硫过硫酸钾酸钾溶液，于过热水蒸气中将大部分有机氮化
29、合物及氨氮、溶液，于过热水蒸气中将大部分有机氮化合物及氨氮、亚硝酸盐氮氧化成亚硝酸盐氮氧化成硝酸盐硝酸盐，再用紫外分光光度法（或离子，再用紫外分光光度法（或离子色谱法、气相分子吸收光谱法）测定硝酸盐氮含量，即为色谱法、气相分子吸收光谱法）测定硝酸盐氮含量，即为总氮含量。总氮含量。3、仪器测定法（燃烧法）：在专门的总氮测定仪中进行，快、仪器测定法（燃烧法）：在专门的总氮测定仪中进行，快速方便。速方便。思考题思考题 简述用气相分子吸收光谱法测定氨氮、亚硝酸盐简述用气相分子吸收光谱法测定氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮的原理。氮、硝酸盐氮的原理。 总氮的测定方法是分别测定总氮的测定方法是分别测定和和后，后
30、，采用加和的方法。或以采用加和的方法。或以氧化，使氧化，使和和转变为转变为盐后，再以盐后，再以分光光度法测定或还原为分光光度法测定或还原为后，用后，用光度法进行测定。光度法进行测定。 简述硫酸钾氧化简述硫酸钾氧化-紫外分光光度法测定水中总氮的紫外分光光度法测定水中总氮的方法原理。方法原理。 测定凯氏氮的意义是什么？测定凯氏氮的意义是什么？ 来源：来源：地下水（特别是温泉水）及生活污水常含有硫化地下水（特别是温泉水）及生活污水常含有硫化物，其中一部分是在厌氧条件下，由微生物的作用，使物，其中一部分是在厌氧条件下，由微生物的作用，使硫酸盐还原或含硫有机物分解产生的。焦化、造气、选硫酸盐还原或含硫有
31、机物分解产生的。焦化、造气、选矿、造纸、印染、制革等工业废水中也含有硫化物。矿、造纸、印染、制革等工业废水中也含有硫化物。 种类：种类：水中硫化物包括溶解性的水中硫化物包括溶解性的H2S、HS-和和S2-，酸溶性，酸溶性的金属硫化物，以及不溶性的硫化物和有机硫化物。通的金属硫化物，以及不溶性的硫化物和有机硫化物。通常所测定的硫化物系指常所测定的硫化物系指溶解性的及酸溶性的硫化物溶解性的及酸溶性的硫化物。 测定意义：测定意义：硫化氢毒性很大，可危害细胞色素，氧化酶，硫化氢毒性很大，可危害细胞色素，氧化酶，造成细胞组织缺氧，甚至危及生命：它还腐蚀金属设备造成细胞组织缺氧，甚至危及生命：它还腐蚀金属
32、设备和管道，并可被微生物氧化成硫酸，加剧腐蚀性。因此，和管道，并可被微生物氧化成硫酸，加剧腐蚀性。因此，是水体污染的重要指标。是水体污染的重要指标。一、亚甲基蓝分光光度法一、亚甲基蓝分光光度法二、碘量法二、碘量法三、间接火焰原子吸收法三、间接火焰原子吸收法四、气相分子吸收光谱法（四、气相分子吸收光谱法（HJ/T200-2005）硫化物测定方法硫化物测定方法（一）、亚甲基蓝分光光度法（一）、亚甲基蓝分光光度法在含高在含高铁铁离子的酸性溶液中，硫离子离子的酸性溶液中，硫离子与与对氨基二甲基苯胺对氨基二甲基苯胺反应，生成蓝色的亚反应，生成蓝色的亚甲蓝染料，甲蓝染料，665nm波长处比色定量。方法波长
33、处比色定量。方法检出限为检出限为0.02mgL(S2-)0.8mgL。比较成熟的测定水中高浓度硫化物的方法。比较成熟的测定水中高浓度硫化物的方法。1. 硫化物与醋酸锌生成白色硫化锌沉淀。硫化物与醋酸锌生成白色硫化锌沉淀。2. 溶于酸中，加入过量碘液，溶于酸中，加入过量碘液， 碘和硫化物作用碘和硫化物作用 析出硫。析出硫。3. 用硫代硫酸钠标液滴定剩余的碘，计算硫用硫代硫酸钠标液滴定剩余的碘，计算硫 化物含量。化物含量。Zn2+ + S2- = ZnS(白色白色) ZnS + 2HCl = H2S + ZnClH2S + I2 = 2HI +S I2 +2Na2S2O3 = Na2S4O6 +
34、2NaI测定浓度测定浓度1毫克毫克/升的硫化物。升的硫化物。式中：式中： V0滴定空白时消耗滴定空白时消耗Na2S2O3标液体积（标液体积（ml）；）；V1滴定水样时消耗滴定水样时消耗Na2S2O3标液体积标液体积(ml)；CNa2S2O3标液浓度（标液浓度（mo1/L）；）； V水样体积（水样体积（ml）；）；16.03硫（硫（S/2）的摩尔质量（）的摩尔质量（g/mol）。）。VCVVLmgS31021003.16)(/,）硫化物（作业作业 碘量法标定硫化物溶液时，取碘量法标定硫化物溶液时，取10.0mL待标待标液加水稀释至液加水稀释至100mL，用，用0.1025mol/L的的Na2S2
35、O3溶液滴定消耗溶液滴定消耗13.50mL，同时做空，同时做空白滴定时消耗白滴定时消耗Na2S2O3溶液溶液21.50mL，计算，计算待标液的浓度为多少待标液的浓度为多少mg/L？思考题思考题 水中硫化物包括溶解性的 、 、 ，存在于悬浮物中的可溶性硫化物，酸可溶性金属硫化物以及未电离的 、无机类硫化物。 在水样中加入磷酸，将硫化物转化为硫化在水样中加入磷酸，将硫化物转化为硫化氢，用氮气带出，通入含有一定量铜离子氢，用氮气带出，通入含有一定量铜离子的吸收液，生成硫化铜沉淀，沉淀分离后，的吸收液，生成硫化铜沉淀，沉淀分离后，用火焰原子吸收法测定上清液中剩余铜离用火焰原子吸收法测定上清液中剩余铜离
36、子，对硫化物进行间接测定。子，对硫化物进行间接测定。 在水样中加入磷酸，将硫化物转化为在水样中加入磷酸，将硫化物转化为H2S气气体，用空气载入气相分子吸收光谱仪的吸体，用空气载入气相分子吸收光谱仪的吸光管内，测量对光管内，测量对200nm附近光的吸光度。附近光的吸光度。 方法测定范围方法测定范围0.005mg/L-10mg/L。适用于。适用于各种水样的硫化物测定。各种水样的硫化物测定。 分析比较碘量法、分光光度法和间接原子分析比较碘量法、分光光度法和间接原子吸收分光光度法测定水中硫化物的优缺点。吸收分光光度法测定水中硫化物的优缺点。八、磷八、磷(总磷、溶解性磷酸盐和溶解性总磷总磷、溶解性磷酸盐
37、和溶解性总磷) 存在形式：存在形式：在天然水和废水中，磷主要以各种磷酸盐、有在天然水和废水中，磷主要以各种磷酸盐、有机磷机磷(如磷脂等如磷脂等)形式存在，也存在于腐殖质粒子、水生生形式存在，也存在于腐殖质粒子、水生生物中。磷是生物生长必需元素之一，但水体中磷含量过高，物中。磷是生物生长必需元素之一，但水体中磷含量过高，会导致富营养化，使水质恶化。会导致富营养化，使水质恶化。 主要来源：主要来源：化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的废水和生活化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的废水和生活污水。污水。 测定方法：测定方法：当需要测定总磷、溶解性正磷酸盐和总溶解性当需要测定总磷、溶解性正磷酸盐和总溶解性磷形式的
38、磷时，可按图磷形式的磷时，可按图238所示预处理方法转变成正磷所示预处理方法转变成正磷酸盐分别测定。正磷酸盐的测定方法有离子色谱法、钼锑酸盐分别测定。正磷酸盐的测定方法有离子色谱法、钼锑抗分光光度法、孔雀绿抗分光光度法、孔雀绿磷钼杂多酸分光光度法、罗丹明磷钼杂多酸分光光度法、罗丹明6G荧光分光光度法、气相色谱法荧光分光光度法、气相色谱法(FPD)等。等。钼酸铵分光光度法钼酸铵分光光度法 在酸性条件下，水样中溶解性正磷酸盐与在酸性条件下，水样中溶解性正磷酸盐与钼酸铵反应，生成淡黄色的磷钼杂多酸，钼酸铵反应，生成淡黄色的磷钼杂多酸，再与钒反应生成黄色的钒磷钼酸，波长再与钒反应生成黄色的钒磷钼酸，波
39、长400-496nm测定吸光度，标准曲线法定量。测定吸光度，标准曲线法定量。测定范围测定范围0.01-0.6mg/L。 适用于地表水、生活污水、工业废水。适用于地表水、生活污水、工业废水。钼锑抗分光光度法钼锑抗分光光度法在酸性条件下，正磷酸盐与在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵钼酸铵、酒石酒石酸锑氧钾酸锑氧钾反应，生成反应，生成磷钼杂多酸磷钼杂多酸，再被抗坏血，再被抗坏血酸酸还原还原，生成，生成蓝色络合物蓝色络合物(磷钼蓝磷钼蓝)，于，于700nm波长处测量吸光度，用标准曲线法定量。波长处测量吸光度，用标准曲线法定量。该方法最低检出浓度为该方法最低检出浓度为0.0lmgL，测定，测定上限为上限为0
40、.6mgL。适用于地表水和废水。适用于地表水和废水。思考题思考题 简述钼酸铵分光光度法测定水中总磷的原简述钼酸铵分光光度法测定水中总磷的原理。理。 水中磷的测定，通常按其存在的形式，而水中磷的测定，通常按其存在的形式，而分别测定分别测定、和和磷。磷。小结1.酸度酸度 酸碱指示剂滴定法酸碱指示剂滴定法 电位滴定法电位滴定法2.碱度碱度 酸碱指示剂滴定法酸碱指示剂滴定法 电位滴定法电位滴定法3.pH值值 玻璃电极法玻璃电极法 比色法比色法4.溶解氧（溶解氧（DO） 碘量法碘量法 修正的碘量法修正的碘量法 氧电极法氧电极法8.硫化物硫化物 对氨基二甲基苯胺分光光度法对氨基二甲基苯胺分光光度法 碘量法碘量法 间接火焰原子吸收法间接火焰原子吸收法 气相分子吸收光谱法气相分子吸收光谱法9.磷磷 钼锑抗分光光度法钼锑抗分光光度法 孔雀绿孔雀绿-磷钼杂多酸分光光度法磷钼杂多酸分光光度法小结小结 离子选择电极法：离子选择电极法：pH值、溶解氧、值、溶解氧、 离子色谱法：离子色谱法： 气相分子吸收光谱法：气相分子吸收光谱法：硫化硫化物、物、 分光光度法：分光光度法：硫化物、磷硫化物、磷 滴定法：滴定法：酸度、碱度、溶解氧、酸度、碱度、溶解氧、硫化物、硫化物、
