1、磷、磷肥、磷酸盐工业 l 磷是一种用途十分广泛的化工原料性产品，在国民经济中占有重要地位。黄磷性质活泼，化合性强，可生产出多种产品，目前全世界一半以上的黄磷主要用于制成磷酸和磷酸盐，应用于肥料工业、洗涤剂、食品工业、医药工业、农药和电子工业、纺织、玻璃、冶金和陶瓷等行业，对磷酸盐的需求也日益增加。此外，黄磷的化合物可制成燃烧弹和烟幕弹等，在国防上占有一定地位。 磷酸的生产工艺l热法：电炉制磷黄磷燃烧吸收并水解磷酸l湿法： 用无机酸分解磷矿制得：常用硝酸、盐酸、硫酸、氟硅酸 由于硫酸钙溶解度很小，容易和磷酸分离，所以湿法磷酸实际上是指硫酸分解磷矿制得的磷酸。Ca5(PO4)3F+10HNO=3H
2、3PO4+HF+5Ca(NO3)2Ca5(PO4)3F+10HCl =3H3PO4+HF+5CaCl2Ca5(PO4)3F+5H2SO4=3H3PO4+HF+5CaSO4.nH2O Ca5(PO4)3F+5H2SiF6=3H3PO4+HF+5CaSiF6.2H2O 热 法 黄 磷 工 艺 流 程 简 图尾气水封电炉磷矿石焦炭硅石热 冷 凝 塔冷 冷 凝 塔冲渣水炉制水泥集渣池精制磷黄 磷预沉槽沉磷池工 艺 流 程 图电炉法黄磷生产原理l磷矿石还原的主要反应：l副反应： 2Ca5(PO4)3F+15C+6SiO2=3P2+15CO+3Ca3Si2O7+CaF2 6CaF2+7 SiO2=3SiF
3、4+ 2Ca3Si2O7Fe2O3+3C=2Fe +3CO 4Fe+P2=2Fe2PCaCO3= CaO+CO2 CO2+C=2 CO MgCO3MgO+ CO2 8CO2+P4=P4O8+8 CO电炉法黄磷生产工艺条件l磷矿石品位、粒度： l我国磷矿石中五氧化二磷 的含量 ：2533 ，3032l磷矿石粒度一般控制在435mm之间，20l焦炭的用量、粒度：l粒度：焦炭3540才汽化，所以电炉中是一种液固相反应过程，两相间接触面积是反应的控制因素，粒度小有利于反应，但过小使炉料透气性下降，部分焦炭富集，不利于电炉操作。一般控制为磷矿粒度的1/21/3，约415mm。l用量：焦炭用量直接影响炉渣
4、含磷量。炉渣含磷量小，所需焦炭就多。若过剩焦炭多，则会增加炉料导电性，电极上移，炉气温度上升，炉底温度下降，出渣困难，一般控制炉渣含磷量0.851.0。l硅石用量：硅石用作助溶剂，炉渣熔点为SiO2/ CaO的重量比所决定。 若1.07称为酸性炉渣，若1.07称为碱性炉渣。一般控制0.81.2电炉法黄磷生产工艺条件l二次电压、炉底功率：l功率负荷、电压、电流是电炉的三个重要参数。我国制磷电炉功率一般1500KVA， 2000KVA， 3000KVA， 3500KVA, 45MVA。l二次电压：一般100V500V，二次电压较高，使反应区上移，熔池半径缩小，延长电炉使用寿命。二次电压的提高，使电
5、极电流密度下降，从而明显降低电极消耗，提高电炉功率因素。电压升高会使炉气带尘量增加，对精制和回收率造成影响。 l炉底功率：炉底功率一般 240KW/m2。过大电炉寿命缩短，过小生产强度降低炉气的除尘l炉气离开电炉时含尘量一般：50150g/m3，除尘可改善磷蒸气的冷凝和磷精制，但除尘时必须防止磷蒸气冷凝。l根据化学反应方程，生成1分子的磷（P4）同时生成10分子的CO和0.33分子的SiF4，磷蒸气占气体总体积的1/11.33，若体系在负压下操作（90KPa），则磷蒸气分压200）炉气中磷蒸气的冷凝l一般采用两塔或多塔冷凝，以促进磷蒸气在适宜的过饱和度下冷凝。l塔内气速一般：0.10.2m/s
6、，过大气液分离困难。l塔内气体停留时间：100min l塔出口尾气温度：99磷的精制l少数粉尘分散在冷凝下来的液体磷中，为满足黄磷产品质量标准，必须进一步精制。l磷液体密度1.75g/cm3，大于杂质的密度，有足够的时间，就能使磷与杂质分开，也可加入适当助剂提高精制效率。（如硅藻土） l精制时一般控制温度，破坏磷和杂质的胶状结构。l精制时常采用间接蒸气加热，热水搅动(6070 )l精制时间：6080下，一般需要16小时以上。热法磷酸生产工艺l完全燃烧法：（一步法） 电炉出来的含元素磷的炉气直接燃烧，炉气中CO也一起燃烧： 此法因热利用差（磷酸酐强腐蚀，大量反应热无法利用）工业上未被采用。P4+
7、10CO+10O2=2P2O5+10CO2+2P2O5+2H2O = 4HPO3HPO3+H2O = H3PO4热法磷酸生产工艺l液态磷燃烧法（二步法）l工业常用流程，第一种：黄磷燃烧五氧化二磷水冷却、吸收磷酸，又称水冷流程。l第二种：黄磷燃烧五氧化二磷冷磷酸冷却、吸收磷酸，又称酸冷流程。l热法磷酸一般含85磷酸，浓度高、质量纯，是食品、医药工业用磷酸的主原料。l热法磷酸用元素磷生产，1吨元素磷(可产1.38吨100磷酸)，需耗电1250015000KWH，属高能耗产业。磷酸的生产工艺l热法：电炉制磷黄磷燃烧吸收并水解磷酸l湿法： 用无机酸分解磷矿制得：常用硝酸、盐酸、硫酸、氟硅酸 由于硫酸钙
8、溶解度很小，容易和磷酸分离，所以湿法磷酸实际上是指硫酸分解磷矿制得的磷酸。Ca5(PO4)3F+10HNO=3H3PO4+HF+5Ca(NO3)2Ca5(PO4)3F+10HCl =3H3PO4+HF+5CaCl2Ca5(PO4)3F+5H2SO4=3H3PO4+HF+5CaSO4.nH2O Ca5(PO4)3F+5H2SiF6=3H3PO4+HF+5CaSiF6.2H2O湿法磷酸生产工艺l随料浆温度、磷酸浓度、硫酸用量等条件不同，硫酸钙水合物有三种形态：CaSO4.2H2O、 CaSO4.1/2H2O、 CaSO4，生产流程有如下几种：l.二水物流程：分多槽或单槽流程，无回浆和有回浆流程，真
9、空冷却和空气冷却流程。产品一般含2832的P2O5，磷总回收率：9397。各国广泛应用l.半水-二水物流程： 先使CaSO4形成半水物结晶，后再水化重结晶为二水物, 磷总回收率：9898.5l.二水-半水物流程：磷总回收率：99左右l.半水物流程：可得高浓度磷酸4050 P2O5，可直接生产磷酸铵或重钙，已建成1300T/d P2O5的大厂。磷肥分类l按化学组成分：单一、二元、三元磷肥(P、N、K)。l按可溶性分：水溶性、枸溶性(柠檬酸铵、柠檬酸)。l按有效物浓度分：低浓度(60)，超高浓度(100)。l二元、三元磷肥按生产方法可分为： 复合肥料、复混肥料、混合肥料。 复合肥料：原料一次化学加
10、工而成，如磷酸铵、硝酸铵 混合肥料：由单一肥料通过机械掺混而成磷肥主要品种l水溶性磷肥：l过磷酸钙Ca(H2PO4)2.H2O+CaSO4我国磷肥中占70。 硫酸+磷矿粉制得，含有效P2O5 1521，水分814l重过磷酸钙Ca(H2PO4)2.H2O ： 磷酸+磷矿粉制得，含有效P2O5 4145，水分57l磷酸铵NH4H2PO4或(NH4)2HPO4 ： 氨中和磷酸制得的二元复合磷肥，磷酸二铵类磷肥含有效P2O5 46，占国外磷肥总量的70，属高效复合肥。l冷冻法硝酸磷肥：硝酸分解磷矿冷冻分离硝酸钙氨中和制得的二元复合磷肥，含有效P2O5 23。l偏磷酸铵NH4PO3：含有效P2O5 70
11、以上，是目前含N P有效成分最高的二元复合肥。磷肥主要品种l枸溶性磷肥：l碳化法硝酸磷肥： CaHPO4+CaCO3+NH4NO3 硝酸分解磷矿CO2和氨中和制得的二元复合磷肥，含有效P2O5 15，含N 15 。l钙镁磷肥：一定比例的磷矿粉、蛇纹石、焦炭经熔融、水淬制得。产品中含有效P2O5 1220，含水0.5 。 l钢渣磷肥：Ca3(PO4)2.Ca2SiO4 ：含磷高的生铁在碱性炼钢炉中炼钢时的钢渣磨制而成，含有效P2O5 1218。l脱氟磷肥：水蒸气存在下烧结和熔融磷矿粉制得，含有效P2O5 2036，含氟低可做饲料添加剂。l矿粉肥：在水中几乎不溶，但在2柠檬酸中可溶，所以在酸性土壤
12、中有一定肥效，一般80100目。 其它磷酸盐三聚磷酸钠l三聚磷酸钠(STPP：Na5P3O10)l由于其对表面活性剂有良好的协和作用，能增强洗涤剂效果，对钙镁能很好的络合，消除水的硬度，能悬浮、分解、乳化油污，成为洗涤剂的优良助剂。在洗涤剂配方中用量：1085，是除磷肥外产量最大的磷酸盐。lSTPP：密度0.350.90g/cm3，熔点622lSTPP有三种结晶：1型450600稳定，2型417时2型很快转为1型。l第三种是Na5P3O10.6H2O在温度100降解为焦磷酸盐和磷酸盐。三聚磷酸钠生产流程l流程简图 合成塔煤气中和槽磷酸纯碱蒸 汽冷凝水干燥器成品五钠三聚磷酸钠工艺指标l化学反应方
13、程：l中和度 10066.67l中和度 66.67, 表明Na2HPO4过剩会有焦磷酸钠生成： Na2HPO4 =Na4P2O7 + H2O Na/P=5/3=1.67中和反应：3H3PO4+2.5Na2CO3+nH2O= 2Na2HPO4+ NaH2PO4+(n+2.5)H2O +2.5CO2合成反应：2Na2HPO4+ NaH2PO4=Na5P3O10+2H2O磷酸二氢钠磷酸二氢钠+磷酸氢二钠其它磷酸盐磷酸氢钙l磷酸氢钙又称磷酸二钙，含P2O5：52.5l是较好的饲料添加剂，占饲料磷酸盐总量的70。l以湿法磷酸为原料的二段中和法：l因热法酸成本高，常采用湿法磷酸作为生产原料。PH3.2时：
14、2H3PO4+Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+2H2O 或： 2H3PO4+CaCO3=Ca(H2PO4)2+CO2+H2O3.2PH7时：H3PO4+Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O 或： H3PO4+CaCO3=CaHPO4+CO2+H2OPH7时：2H3PO4+3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2O其它磷酸盐磷酸氢钙l生产控制：主要控制PH值避免产生磷酸三钙或羟基磷灰石l一段中和可除去杂质：包括铁、铝等金属生成磷酸盐 H2SO4+ Ca(OH)2=CaSO4+2H2O H2SiF6+ 3Ca(OH)2=3CaF2+SiO2+2H2O石灰石粒度：一般要求过140200目
15、筛。磷酸氢钙生产流程磷石膏离心机过磷酸钙水浸取器脱氟槽离心机一段中和石灰乳磷肥离心机二段中和石灰乳排污磷酸氢钙产品企业的成功，20%在策略，80%在执行P197企业的核心竞争力，就在于执行力。没有执行力，一切都是空谈。执行力决定企业的成败，任何企业的失败都是执行的失败，任何企业的成功都必然是执行的成功。84、制定正确的战略固然重要，但更重要的是战略的执行联想集团总裁兼CEO杨元庆85、战略越精炼，就越容易被彻底地执行花旗银行董事长约翰?里德86、三流的点子加一流的执行力，永远比一流的点子加三流的执行力更好。日本软银公司董事长孙正义87、让流程说话，流程是将说转化为做的惟一出路战略专家姜汝祥88
16、、企业的执行力靠的就是纪律中国台湾华建公司总裁卢正昕第十三章现代企业离不开危机管理P211斯坦福大学教授理查德?帕斯卡尔说过一句至理名言：“21世纪，没有危机感是最大的危机。”没有危机感，其实就有了危机；有了危机感，才能有效地避免危机。89、一个伟大的企业，对待成就永远都要战战兢兢，如覆薄冰海尔集团总裁张瑞敏90、危机不仅带来麻烦，也蕴藏着无限商机美国大陆航空公司总裁格雷格?布伦尼曼91、微软离破产永远只有18个月世界首富比尔?盖茨92、预防是解决危机的最好方法英国危机管理专家迈克尔?里杰斯特93、21世纪，没有危机感是最大的危机哈佛商学院教授理查德?帕斯卡尔第十四章奖励什么，就会得到什么P2
17、23管理者必须在工作与奖励之间建立恰当的联系。想要什么就应该奖励什么，奖励什么，你就会得到什么，有效的奖励可以引导员工努力工作。94、奖励什么，就会得到什么管理专家米契尔?拉伯福95、我们宣布讲究实绩、注重实效，却往往奖励了那些专会做表面文章、投机取巧的人。管理专家米契尔?拉伯福96、不能搞平均主义，平均主义惩罚表现好的，鼓励表现差的，得来的只是一支坏的职工队伍管理学者史蒂格97、 不只奖励成功，而且奖励失败通用电器公司总裁杰克?韦尔奇98、无法评估，就无法管理管理学家琼?玛格丽塔99、你不能衡量它，就不能管理它管理大师彼得?杜拉克100、如果强调什么，你就检查什么“不耻最后。”即使慢，驰而不
18、息，纵令落后，纵令失败，但一定可以达到他所向往的目标。鲁迅 2、不经一翻彻骨寒，怎得梅花扑鼻香。宋帆3、不要失去信心，只要坚持不懈，就终会有成果的。钱学森4、常常是最后一把钥匙打开了门。彦语5、成大事不在于力量的大小，而在于能坚持多久。约翰生6、达到重要目标有两个途径努力及毅力。努力只有少数人所有，但坚韧不拔的毅力则多数人均可实行。拿破仑7、点点滴滴的藏，集成了一大仓。德国谚语8、读不在三更五鼓，功只怕一曝十寒。郭沫若9、告诉你使我达到目标的奥秘吧，我惟一的力量就是我的坚持精神。巴斯德10、革命道德不是从天上掉下来的。它是从日常的坚持不懈的斗争和锻炼中发展和巩固起来的，正如玉石越磨越亮，黄金越
19、炼越纯一样。胡志明11、苟有恒，何必三更起五更眠；最无益，只怕一日曝十日寒。毛泽东12、古今之成大事业、大学问者，必经过三种之境界：“昨夜西风凋碧树，独上高楼，望尽天涯路”，此第一境界也；“衣带渐宽终不悔，为伊消得人憔悴”，此第二境界也；“众里寻他千百度，蓦然回首，那人却在灯火阑珊处”，此第三境界也。王国维13、古人学问无遗力，少壮工夫老始成。陆游14、故天将降大任于是人也，必先苦其心志，劳其筋骨，饿其体肤，空乏其身，行拂乱其所为，所以动心忍性，增益其所不能。孟轲15、贵有恒，何必三更起五更眠。最无益，只怕一日曝十日寒。毛泽东16、坚持对于勇气，正如轮子对于杠杆，那是支点的永恒更新。法雨果17
20、、进锐退速。孟珂孟子18、精诚所至，金石为开。蔡锷19、涓滴之水终可以磨损大石，不是由于它力量强大，而是由于昼夜不舍的滴坠。贝多芬20、科学的永恒性就在于坚持不懈地寻求之中，科学就其容量而言，是不枯竭的，就其目标而言，是永远不可企及的。卡冯伯尔21、逆水行舟用力撑，一篙松劲退千寻。董必武22、骐骥一跃，不能十步；驽马十驾，功在不舍。（骐骥：俊马。驽马：跑不快的马。驾 ，马行一日为一驾。先秦荀子劝学；你不检查，就等于不重视IBM公司总裁郭士纳影响世界的100条管理名言世界上最伟大的管理大师和世界著名企业家的最实用、最经典的100条管理名言，这些千锤百炼、流传甚广的管理名言融汇了管理大师们的思想精
21、华，浓缩了世界著名企业的管理智慧。很多管理者在管理实践中经常引用这23、锲而舍之，朽木不折；锲而不舍，金石可镂。荀况24、取得成就时坚持不懈，要比遭到失败时顽强不屈更重要。拉罗什夫科25、人们还往往把真理和错误混在一起去教人，而坚持的却是错误。歌德26、忍耐和坚持虽是痛苦的事情，但却能渐渐地为你带来好处。奥维德27、日日行，不怕千万里；常常做，不怕千万事。金樱格言联壁28、思诚为修身之本，而明善又为思诚之本。佚名29、泰山不让土壤，故能成其大；河海不择细流，故能就其深。李斯30、为学须刚与恒，不刚则隋隳，不恒则退。冯子咸31、为学犹掘井，井愈深土愈难出，若不快心到底，岂得见泉源乎？张九功32、伟大变为可笑只有一步，但再走一步，可笑又会变为伟大。佩思33、伟大的作品不是靠力量，而是靠坚持来完成的。约翰逊34、我们应有恒心，尤其要有自信心！我们必须相信，我们的天赋是要用来做某种事情的。居里夫人
