1、连续式本体水溶性固体丙连续式本体水溶性固体丙烯酸树脂的合成烯酸树脂的合成保定市兰竹化工有限公司保定市兰竹化工有限公司总经理:高占军总经理:高占军一、丙烯酸树脂的发展史一、丙烯酸树脂的发展史 丙烯酸树脂是由丙烯酸或甲基丙烯酸系单体通过加聚反应丙烯酸树脂是由丙烯酸或甲基丙烯酸系单体通过加聚反应聚合而成的树脂。聚合而成的树脂。1927年,德国年,德国Rohm&haas公司首先开始了丙烯酸树脂的公司首先开始了丙烯酸树脂的生产。生产。1931年之后,美、英各国逐步发展了甲基丙烯酸树脂的生年之后,美、英各国逐步发展了甲基丙烯酸树脂的生产,制造出有机玻璃。产,制造出有机玻璃。1950年后,美国的年后,美国的
2、Du Pont公司将丙烯酸树脂应用于汽车公司将丙烯酸树脂应用于汽车涂料,丙烯酸树脂的巨大优势逐步为人们所重视。涂料,丙烯酸树脂的巨大优势逐步为人们所重视。上世纪上世纪80年代,随着环保运动的兴起,丙烯酸树脂水性化年代,随着环保运动的兴起,丙烯酸树脂水性化研究蓬勃兴起,迄今已形成众多的树脂品种,在丙烯酸树脂研究蓬勃兴起,迄今已形成众多的树脂品种,在丙烯酸树脂中占有越来越重要的位置。中占有越来越重要的位置。二、丙烯酸树脂的特点及优势二、丙烯酸树脂的特点及优势由于丙烯酸树脂对光的主吸收峰处在太阳光谱之外,由于丙烯酸树脂对光的主吸收峰处在太阳光谱之外,所以具有非常好的耐光性能。所以具有非常好的耐光性能
3、。颜色水白、透明性良好。颜色水白、透明性良好。耐腐蚀性能优异,较好的耐化学品性。耐腐蚀性能优异,较好的耐化学品性。三、水溶性丙烯酸树脂三、水溶性丙烯酸树脂 所谓的水溶性丙烯酸树脂,是指由丙烯酸酯类单所谓的水溶性丙烯酸树脂,是指由丙烯酸酯类单体和丙烯酸或其他亲水性单体共聚,形成具有水溶体和丙烯酸或其他亲水性单体共聚,形成具有水溶性或氨中和后具有水溶性的树脂。性或氨中和后具有水溶性的树脂。 这类树脂的生产有间歇式溶剂法和连续式本体这类树脂的生产有间歇式溶剂法和连续式本体法两种方式。法两种方式。溶剂法:溶剂法: 溶剂法采用反应釜,在有机溶剂中完成树脂溶剂法采用反应釜,在有机溶剂中完成树脂聚合,反应热
4、由夹套中的水导出,反应完成后,聚合,反应热由夹套中的水导出,反应完成后,经真空抽提,将有机溶剂和残留单体脱除。经真空抽提,将有机溶剂和残留单体脱除。 此类方式,设备投资少、反应易于控制。此类方式,设备投资少、反应易于控制。 但是由于有机溶剂的存在,树脂分子量分布但是由于有机溶剂的存在,树脂分子量分布宽,均一性较差,批次差异性大。有机溶剂残留宽,均一性较差,批次差异性大。有机溶剂残留量大,产品量大,产品VOC超标,气味较重,由于反应温超标,气味较重,由于反应温度较低,难以生产低分子量产品。度较低,难以生产低分子量产品。本体聚合:本体聚合: 本体聚合一般采用连续式聚合工艺本体聚合一般采用连续式聚合
5、工艺, 目前,已知的设目前,已知的设备有双螺杆式和管式两种方式。我公司采用的是管式聚备有双螺杆式和管式两种方式。我公司采用的是管式聚合工艺。反应机理如图所示:合工艺。反应机理如图所示:.进料出料 物料在前进过程中不断被加热,到达某一温度后,物料在前进过程中不断被加热,到达某一温度后,在某一界面瞬间完成聚合,高温树脂的能量传给导热在某一界面瞬间完成聚合,高温树脂的能量传给导热油,高温导热油再去循环加热前部的单体,完成连续油,高温导热油再去循环加热前部的单体,完成连续式聚合反应。式聚合反应。此类聚合反应的优点此类聚合反应的优点:低能耗:反应一经开始,体系能量可自给自足,无低能耗:反应一经开始,体系
6、能量可自给自足,无需外界额外补充能量,每吨树脂生产的能耗仅为需外界额外补充能量,每吨树脂生产的能耗仅为10度度电。电。效率高:效率高:240m2的厂房,设计生产能力可达的厂房,设计生产能力可达10000吨吨/年,每班只需年,每班只需5个人。个人。树脂分子量分布窄,分布指数树脂分子量分布窄,分布指数Mw/Mn可达可达1.3以下,以下,产品性能优异。产品性能优异。由于没有有机溶剂,产品非常纯净,无异味,极低由于没有有机溶剂,产品非常纯净,无异味,极低的。的。反应温度较高,可以生产极低分子量的产品。反应温度较高,可以生产极低分子量的产品。固体树脂简介:低粘高光类固体树脂简介:低粘高光类LZ-2001
7、Tg值:值:85酸值:酸值:265mgKOH/g分子量:分子量:3500固含量:固含量:99.9%特点及应用:低分子量、特点及应用:低分子量、低粘度、高光泽性,可广低粘度、高光泽性,可广泛应用于高光泽类水性油泛应用于高光泽类水性油墨及水性上光油的生产,墨及水性上光油的生产,防水性能良好。防水性能良好。LZ-2003Tg值:值:85酸值:酸值:265mgKOH/g分子量:分子量:2000固含量:固含量:99.9%特点及应用:低分子量、特点及应用:低分子量、极低粘度、高光泽性,可极低粘度、高光泽性,可广泛应用于高光泽类水性广泛应用于高光泽类水性油墨及水性上光油的生产,油墨及水性上光油的生产,但树脂
8、防水性能较差。但树脂防水性能较差。固体树脂简介:乳液聚合类固体树脂简介:乳液聚合类LZ-7002Tg 值:值:85酸酸 值:值:245mgKOH/g分子量:分子量:15000固含量:固含量:99.9%特点及应用:用于丙烯特点及应用:用于丙烯酸乳液聚合,合成乳液粘酸乳液聚合,合成乳液粘度高,抗水稀释性好,防度高,抗水稀释性好,防水性好。水性好。LZ-7001Tg值:值:125酸值:酸值:240mgKOH/g分子量:分子量:6000固含量:固含量:99.9%特点及应用:用于丙烯特点及应用:用于丙烯酸乳液的聚合,所做乳液酸乳液的聚合,所做乳液高固含、低粘度、干燥速高固含、低粘度、干燥速度快,防水性良
9、好。度快,防水性良好。固体树脂简介:研磨类固体树脂简介:研磨类LZ-7006Tg值:值:85酸值:酸值:255mgKOH/g分子量:分子量:7500固含量:固含量:99.9%特点及应用:用于色浆特点及应用:用于色浆研磨,色浆粘度低,流动研磨,色浆粘度低,流动性好,用于制备高固低粘性好,用于制备高固低粘水墨,干燥速度快,色浆水墨,干燥速度快,色浆流平性和展色性均良好。流平性和展色性均良好。LZ-7005Tg值:值:85酸值:酸值:255mgKOH/g分子量:分子量:15000固含量:固含量:99.9%特点及应用:用于色浆特点及应用:用于色浆研磨,所得色浆流动性好,研磨,所得色浆流动性好,展色性佳
10、,稳定性优异;展色性佳,稳定性优异;也可用于中低档水性上光也可用于中低档水性上光油的生产,粘度较高油的生产,粘度较高。研磨类树脂液:研磨类树脂液:LZ-608外观:浅黄色透明液体外观:浅黄色透明液体粘度:粘度:9000mpas固体份:固体份:32%优点及应用:对多种颜料优点及应用:对多种颜料的研磨效果均良好,可用的研磨效果均良好,可用于研磨高色粉含量色浆。于研磨高色粉含量色浆。尤其对炭黑的分散效果明尤其对炭黑的分散效果明显,色粉含量可达显,色粉含量可达35%,仍具有良好的流动性。仍具有良好的流动性。LZ-609外观:浅黄色透明液体外观:浅黄色透明液体粘度:粘度:3000mpas固体份:固体份:
11、32%优点及应用:对多种颜料优点及应用:对多种颜料的研磨效果均良好,可用的研磨效果均良好,可用于研磨高色粉含量色浆。于研磨高色粉含量色浆。尤其对炭黑的分散效果明尤其对炭黑的分散效果明显,色粉含量可达显,色粉含量可达35%,仍具有良好的流动性。仍具有良好的流动性。丙烯酸乳液:丙烯酸乳液:LZ-3107Tg值:值:-30固含量:固含量:48%酸值:酸值:50mgKOH/gPH值:值:8-8.5粘度:粘度:1500-2000mpas特点及应用:成膜乳液,特点及应用:成膜乳液,高光泽、良好的成膜性,高光泽、良好的成膜性,用于水性光油及油墨。用于水性光油及油墨。LZ-2101Tg值:值:-20固含量:固
12、含量:48%酸值:酸值:50mgKOH/gPH值:值:8-8.5粘度:粘度:1500-2000mpas特点及应用:成膜乳液,特点及应用:成膜乳液,高光泽、良好的成膜性,高光泽、良好的成膜性,用于水性光油及油墨。用于水性光油及油墨。 丙烯酸乳液:丙烯酸乳液:LZ-60Tg值:值:20固含量:固含量:48%酸值:酸值:50mgKOH/gPH值:值:8-8.5粘度:粘度:1500-2000mpas特点及应用:特为塑料基材特点及应用:特为塑料基材设计的成膜乳液,特别适用设计的成膜乳液,特别适用于水性塑料凹版墨的调配。于水性塑料凹版墨的调配。耐磨性、抗划伤性、流平性、耐磨性、抗划伤性、流平性、耐揉搓性、
13、附着力、耐水性耐揉搓性、附着力、耐水性均优异,干燥速度快。均优异,干燥速度快。LZ-65Tg值:值:20固含量:固含量:48%酸值:酸值:50mgKOH/gPH值:值:8-8.5粘度:粘度:500-800mpas特点及应用:特为塑料基材特点及应用:特为塑料基材设计的成膜乳液,特别适用设计的成膜乳液,特别适用于水性塑料凹版墨的调配。于水性塑料凹版墨的调配。耐磨性、抗划伤性、流平性、耐磨性、抗划伤性、流平性、耐揉搓性、附着力、耐水性耐揉搓性、附着力、耐水性均优异。本款乳液粘度低,均优异。本款乳液粘度低,干燥速度快。干燥速度快。LZ-3007Tg值:值:30固含量:固含量:48%酸值:酸值:50mg
14、KOH/gPH值:值:8-8.5粘度:粘度:1500-2000mpas特点及应用:核壳乳液,特点及应用:核壳乳液,高光泽、良好的成膜性,高光泽、良好的成膜性,用于水性光油及油墨。用于水性光油及油墨。LZ-9007Tg值:值:96固含量:固含量:48%酸值:酸值:50mgKOH/gPH值:值:8-8.5粘度:粘度:1500-2000mpas特点及应用:不成膜苯特点及应用:不成膜苯丙乳液,高丙乳液,高Tg值,干燥速值,干燥速度快,适用于水性光油及度快,适用于水性光油及水性油墨的生产。水性油墨的生产。 丙烯酸乳液:丙烯酸乳液:LZ-9067Tg值:值:96固含量:固含量:48%酸值:酸值:50mgKOH/gPH值:值:8-8.5粘度:粘度:1500-2000mpas特点及应用:不成膜纯特点及应用:不成膜纯丙乳液,高丙乳液,高Tg值、高光泽、值、高光泽、干燥速度快,适用于水性干燥速度快,适用于水性光油及水性油墨的生产。光油及水性油墨的生产。丙烯酸乳液:丙烯酸乳液: