1、周武 刘笑颜 1.1 顺丁橡胶产品概述 顺丁烯橡胶，由丁二烯聚合制 得的结构规整的合成橡胶。与天然橡胶和丁苯橡胶相比，硫化后的顺丁橡胶的耐寒性、耐磨性和弹性特别优异，动负荷下发热少，耐老化性尚好，易与天然橡胶、氯丁橡胶或丁腈橡胶并用。根据顺式1，4含量的不同，顺丁橡胶又可分为低顺式（顺式1，4含量为3540）、中顺式(90左右)和高顺式（9699）三类。高顺式顺丁橡胶分子间力小，分子量高，因而分子链柔性大,玻璃化温度低（Tg=-110），在常温无负荷时呈无定形态，承受外力时有很高的形变能力，是弹性和耐寒性最好的合成橡胶。且由于分子链比较规整，拉伸时可以获得结晶补强，加入炭黑又可获得显著的炭黑补
2、强效果，是一种综合性能较好的通用橡胶。l 1.2.1 合成工序 顺丁橡胶的生产工序包括：催化剂、终止剂和防老剂的配制计量,丁二烯聚合,胶液凝聚和橡胶的脱水干燥。其聚合几乎都采用连续溶液聚合流程，聚合装置大都用35釜串联，单釜容积为1250m。所用溶剂和所得产物随催化剂不同而异。 1.2.2 合成方法 用丁基锂为催化剂生产顺丁橡胶,多以环己烷 (或己烷)作溶剂。这种聚合体系的催化活性高,工艺简单，反应容易控制；但所得顺丁橡胶的顺式1，4含量低，分子量分布窄，不易加工，硫化后的顺丁橡胶的物理性能较差，一般只与聚苯乙烯树脂混炼作改性树脂。 用钛或钴催化体系生产顺丁橡胶，一般选用苯或甲苯作溶剂，制得顺
3、丁橡胶的顺式1，4含量高，硫化胶的物理性能类似，不同的是钛系顺丁橡胶的分子量分布窄、冷流倾向大，加工性能也不如钴系和镍系顺丁橡胶好。 用镍系催化剂生产顺丁橡胶，芳烃（如苯或甲苯）和脂肪烃（如环己烷、己烷、庚烷或加氢汽油）均可作为聚合溶剂，而且都得到高分子量、高顺式顺丁橡胶，以环烷酸镍-三异丁基铝-三氟化硼乙醚络合物作催化剂、以抽余油作溶剂生产顺丁橡胶的技术（我国生产橡胶的主要技术方法），中国自1959年开始研究，于1971年建成万吨级生产装置并投产。 尚有三种新型催化剂即：稀土催化剂（如环烷酸稀土一氯二乙基铝三异丁基铝）、烯丙基氯化镍催化剂如(-C3H5NiCl)2-四氯苯醌和卤化烯丙基铀催化
4、剂均可制得高顺式(9699)的顺丁橡胶，而且活性和所得硫化胶的物理性能也好，但由于开发较晚，至80年代中期尚未达到工业化生产的程度。 品种单一，品牌少，难以适应市场变化需求 生产成本高 生产技术差 质量上有差距 因此，我们要采用新的技术改善我们的生产技术 开发新型聚合釜反应器、催化剂陈化方式改进、凝聚釜采用热泵回收热能。开发顺丁橡胶新品种和新牌号，以调整现有顺丁橡胶的产品结构，增加装置适应性。继续进行充油顺丁橡胶不同充油份数及不同门尼的产品，稀土顺丁橡胶产量很少、装置规模小产品牌号单一，难以适应多种用途、多种加工配方的需求，缺少低顺橡胶的技术开发和应用研究，并尽早将研究成果投入工业生产，实现在
5、顺丁橡胶装置上的多品种生产。优化顺丁橡胶现有的催化体系和工艺条件，进一步降低物耗能耗，提高技术水平。催化剂陈化方式需改进，以提高总转化率，稳定活性。国内蒸汽与溶剂的消耗略高于国外，增加了产品成本，产品出口量小。需要提高生产自控水平，如在线门尼粘度检测水平低，导致产品门尼粘度波动较大，影响了用户使用。开发新型聚合反应器。目前顺丁橡胶采用，采用双螺带搅拌器，存在返混态、搅拌不均等缺陷。所以主要是搅拌浆型的改动，提高混合效果，强化传热能力，从而能优化聚合工艺指标，提高产品的内在质量。不断开辟顺丁橡胶在非轮胎制品中的应用。增加顺丁橡胶在工程轮胎、拖机轮胎、农用轮胎中的使用比例， 占领塑料改性用顺丁橡胶
6、市场，开发改性顺丁橡胶如氯化顺丁橡胶、环氧化、羧化、卤磺化改性顺丁橡胶的研究等，以进一步扩大顺丁橡胶的用量。 顺丁橡胶的物理化学性质与其结构的直接关系。这种结构又分为分子内结构和分子间结构(聚集态结构)。 1.5.1顺丁橡胶的结构 还有反式1.4结构和1.2位加成产物。利用环烷酸镍三异丁基铝三氟化硼乙醚络合物引发体系使丁二烯聚合后的产物中含9698的顺式1.4结构，含12反式1.4结构和12的1.2结构加成物。这种以顺式1.4结构为主的聚合物具有分子链长，自然状态下为无规线团状；分子内存在独立双键使大分子链的柔性大，同时易于硫化处理的特点。 由于顺式1.4结构含量大，使得大分子的规整性好，同时
7、又由于分子链无取代基，造成对称性好，但因其重复结构单元之间距离大，而使顺式1.4结构聚丁二烯比反式1.4结构聚丁二烯更难于结晶。即便能结晶，其熔点也低(顺式1.4含量为98.5的产物，熔点为0)，因此，在常温下无结晶态，只以无定形形态存在。相反，反式结构产物易结晶。故此，前者是高弹性体，后者无弹性。 通过与天然橡胶相比，顺丁橡胶具有弹性高、耐低温性好、耐磨性佳、滞后损失和生热性小、耐挠曲性及动态性能好以及耐老化、而永久性好等特点。被广泛用于轮胎加工行业。但它也有加工性欠佳、强度较差、抗湿滑性不好、有冷流性倾向等不足。 顺丁橡胶的性能一看生胶的性能(可塑性、加工性、外观、颜色等)好坏，影响它因素
8、有聚合方法、引发剂系统、生胶的分子结构、门尼粘度、平均分子量、分子量分布、凝胶含量、灰分、挥发份等。二看硫化后的硫化胶性能(抗张强度、300定拉伸强力、伸长率、硬度、回弹性、生成热、永久变形、磨耗量等)，影响硫化胶的因素有门尼粘度、凝胶含量、加工用的配合剂(种类、用量、配方)加工方法等。上述这些可以用表格列出数据对常见橡胶胶进行比较显示。主要用于轮胎加工行业，另外，还用于输送带、传动带、模压制品、鞋底、胶鞋及海绵胶等方面。2.合成原理及生产工艺 链的终止 在一定的聚合条件和环境中，链增长到一定长度之后，由于某种化学或物理因素的影响，活性中心从增长链上脱落，再生出活性中心而使原有的增长链终止，变
9、为无活性的聚丁二烯分子、或者是增长链遇到单体，催化剂、溶剂或杂质后，活性中心发生转移，使原有的增长链终止，称为链转移终止： 一般终止：A（M）nM* Mn+1+A* 转移终止：A（M）nM*+B Mn+1+A*-B 式中B表示单体、催化剂、杂质、溶剂。不论那种方式终止，最后形成的聚丁二烯都是没有活性的高分子长链2.2合成工艺（一）镍系催化剂生产顺丁橡胶 聚合工段主要由罐区、计量、聚合、配制、配制、粘度五个岗位组成。 罐区岗位负责贮存、收送丁二烯和溶剂油。聚合岗开车，罐区连续给聚合送溶剂油；单体丁二烯由后乙腈直接送聚合，聚合停产时，丁二烯直接送罐区。 计量岗负责为聚合输送各种引发剂、终止剂。 配
10、制岗负责为聚合配制引发剂和终止剂，此外，还负责接收铝剂车间配好的三异丁基铝。 粘度岗负责检测生产的结果，测试门尼粘度和转化率。 由乙腈来的丁二烯经流量控制阀控制合适流量，入文氏管与溶剂油溶剂进行混合，再进入丁油预热器(预冷器)进行换热，控制一定入釜温度。 镍组分和铝组分分别由镍计量泵和铝计量泵送出，经铝镍文氏管混合后，与出丁油预热器(预冷器)的丁油溶液混合。 硼组分由硼计量泵送出与稀释油经文氏管混合后，在釜底与丁油混合进入首釜。 丁油溶液在聚合釜中，在一定温度和压力下，受到引发剂的作用，发生丁二烯聚合反应，生成高分子量的丁二烯聚合产物聚丁二烯。 首釜胶液自釜项出口出来，由第二釜釜底进入第二釜继
11、续进行反应；再由第二釜的釜项出口出来，由第三釜釜底进入第三釜继续进行反应；当达到一定粘度和转化率后，在第三釜的出口管线(终止釜的入口管线)与终止剂一起由终止釜釜底进入终止釜进行终止处理；最后，胶液由终止釜项出口出来，经胶液过滤器和压力控制阀入成品工段凝聚岗的胶液罐。 研制充油顺丁橡胶的试验原理比较简单，就是把油加到顺丁橡胶中。充油方法一般有两种：一是直接在挤压机前充油，此种方法所得充油胶的质量不均匀，会出现花纹且充油量不大，目前很少采用：另一种是在凝聚前充油。我们采用第二种办法生产充油顺丁橡胶（也叫湿法生产充油橡胶）。为了得到性能卓越的产品，关键在于高门尼（855）的顺丁橡胶研制。一般来说，对
12、于Ni-Al-B三元催化聚合体系，当Ni催化剂量不变，增加Al/B比可以增加聚丁二烯门尼值，但最高只能达到门尼值60左右，得不到门尼值为855的母胶。我们通过采取加辛醛的方法，合成出门尼值为6090的顺丁橡胶。并采用湿法在胶液中直接混入3540份高芳烃油。 充油顺丁橡胶的生产工艺主要包括：高门尼基础胶液的合成、胶液与填充油混合及凝聚干燥等工序。首先是采用特定的聚合技术将橡胶的门尼粘度提高到80 100，制备出高分子量基础胶，然后在凝聚之前将高门尼胶液与填充油充分混合，最后进行充油胶液的凝聚、干燥，其中高门尼胶液与填充油的混合过程对充油顺丁橡胶的质量均一性、产品性能有着至关重要的影响。 催化剂采
13、用二元陈化，稀硼单加的方法，如加辛醛则与硼先混合。 采用小瓶及5升釜进行丁二烯聚合。根据设计量在小瓶及5升釜中配制得到丁二烯与溶剂油的混合物，再将小瓶放入恒温水浴或5升釜通过夹套加热至聚合温度。配制催化剂并用针管将计算好用量的催化剂打入小瓶或釜中，搅拌使其充分混匀，待釜内温度稳定后搅拌2小时充油完成，再将充油顺丁橡胶胶液经水蒸气凝聚后，产品在110滚筒上滚干后封装保存。 后处理工段包括混胶岗、凝聚岗、洗胶岗、干燥岗、压块岗、薄膜岗、纸袋岗。 混胶岗负责接收聚合来的胶液，并将门尼粘度不同的胶液混配成优级品指标内的胶液；在胶液罐定期回收一部分丁二烯；合格胶液送往凝聚岗。 凝聚岗负责将终止后进入胶液
14、罐混合的门尼粘度合格的胶液进行凝聚，胶粒送洗胶岗，溶剂油送回收工段。 洗胶岗负责用水洗掉胶粒表面的杂质，降低胶的温度，并胶粒送往干燥岗。 干燥岗负责将含水4060的胶粒，通过挤压脱水机、膨胀干燥机和干燥箱降到0.75以下，并呈海绵状，直径为10mm小胶条送至压块岗。 压块岗负责称量压块,薄膜岗负责薄膜包装,纸袋岗负责封袋、入库。 被终止后的胶液进入胶液罐后，将部分未转化的丁二烯经罐项压控调节阀，盐水冷凝冷却器，进入丁二烯贮罐，再送至丁二烯回收罐区。胶液在罐中根据门尼粘度值高低进行相互混配合格后，经过胶液泵送往凝聚岗。 合格胶液被喷到凝聚釜内，在热水、机械搅拌和蒸汽加热的作用下，进行充分凝聚形成
15、颗粒，并蒸出溶剂油溶剂和少量丁二烯。釜项被蒸发的气体有水蒸汽、部分丁二 烯和绝大部分溶剂油溶剂，气体经过两个并联的循环水冷凝冷却器，冷凝物进入油水分离器进行油水分离，溶剂油用油泵送往溶剂回收罐区，水经油水分离罐底部由液面调节阀控制排出，经二次净化分离罐排入地沟。釜底胶粒和循环热水经颗粒泵送入洗胶岗的缓冲罐，再经1号振动筛分离出胶粒送至洗胶罐。 在洗胶罐中，用4060的水对胶粒进行洗涤，经洗涤的胶粒和水由2号振动筛进行分离，并将含水4060的胶粒送往挤压干燥岗。 通过挤压机挤压将胶粒含水量降到815，然后，切成条状进入膨胀干燥机加热、加压，达到膨胀和内蒸的目的，除去胶粒中的绝大部分水分，再送入水
16、平红外干燥箱干燥，使胶的含水量达到0.75以下。 a)计算丁二烯进料量 丁二烯产量=产量/年操作小时=35000103/7900=4430.38kg/hr 由消耗定额计算100%丁二烯4430.381.02=4518.99 kg/hr 按转化率88%计算丁二烯的进料 4518.99/0.88 = 5135.21kg/hr 折合成公斤分子数为： 5135.21/54 = 95.1公斤分子 实际丁二烯量为： 5135.21/0.9986 = 5142.41kg/hr 丁二烯的进料体积 5142.41/620 = 8.29 m3（丁二烯的溶剂重度为620kg/m3） b)溶剂进料量 根据丁二烯浓度为
17、20 g/100ml 的要求进行计算， 丁浓=丁二烯进料量/(丁二烯体积+溶剂体积+催化剂体积) 溶剂的体积=(丁二烯进料量/丁浓)-丁二烯体积-催化剂体积 =5142.41/200-8.29-0.79=16.63m3 溶剂进料量=16.63660=10977.153kg（溶剂重度为660kg/m3） c)催化剂用量 催化剂溶液进料体积（升）=催化剂进料量1/催 Ni用量 : 951001.010-558.7 = 55.82g/hr 其溶液体积为 : 55.82/2 = 27.91 l/hr Al用量 : 951000.3610-427 = 102.708g/hr 其溶液体积为: 102.70
18、8/2 = 51.354 l/hr B用量 : 951001.010-4142 = 1080.336g/hr 其体积为：1080.336/1130 = 0.96 l/hr 溶剂体积为：0.96500 = 478 (l/hr) (稀释比为 1:500) 三项催化剂总克数为： 55.82+102.708+1080.3365=1238.864g/hr 三项催化剂总体积为： 0.96+27.91+51.345+478 = 558.215( l/hr) 溶剂重量： 558.2150.66=368.42 kg/hr d)聚丁二烯生成量 100%丁二烯进料： 5135.21 kg/hr 丁二烯损耗（聚合损失
19、1.5%）：5135.211.5%=77.03 kg/hr 反应的丁二烯量： 5135.21- 77.03 = 5058.17 kg/hr 由转化率88%得生成丁二烯的量： 5058.1788%=4451.20 kg/hr 因为挂胶损失1.2% 挂胶量=4451.201.2%=53.41 kg/hr 去凝聚=4451.20-53.41=4397.79 kg/hr 未反应的丁二烯= 5058.17-4451.20=606.97 kg/hr e)防老剂用量 防老剂用量=4397.791% =43.98 (kg/hr ) 防老剂体积=43.98103/186=236.45升 防老剂溶液质量=236.
20、450.66=156.06 kg 防老剂溶剂质量 =156.06-43.98=112.08 kg/hrf)三釜物料衡算表物料名称物料名称进料（进料（kg/hr）出料（出料（kg/hr）1丁二烯5142.41其中100%丁二烯5135.21606.97杂质2424损失77.032溶剂10977.15311543.9433催化剂 N00558212389A0102B1080溶剂368.424聚丁二烯4398.02挂胶损失53.415防老剂43.9843.98溶剂112.08合 计16687.9816687.98 a)计算丁二烯进料量 丁二烯产量=产量/年操作小时=35000103/7900=443
21、0.38kg/hr 由消耗定额计算100%丁二烯 4430.38 1.02=4518.99 kg/hr 按转化率88%计算丁二烯的进料 4518.99/0.88 = 5135.21kg/hr 折合成公斤分子数为： 5135.21/54 = 95.1公斤分子 实际丁二烯量为： 5135.21/0.9986 = 5142.41kg/hr 丁二烯的进料体积 5142.41/620 = 8.29 m3（丁二烯的溶剂重度 620kg/m3） b)溶剂进料量 根据丁二烯浓度为20 g/100ml 的要求进行计算， 丁浓=丁二烯进料量/(丁二烯体积+溶剂体积+催化剂体积) 溶剂的体积=(丁二烯进料量/丁浓)
22、-丁二烯体积-催化剂体积 =5142.41/200-8.29-0.79=16.63m3 溶剂进料量=16.63660=10977.153kg（溶剂重度为660kg/m3） c)催化剂用量 催化剂溶液进料体积（升）=催化剂进料量1/催 Ni用量 : 951001.010-558.7 = 55.82g/hr 其溶液体积为 : 55.82/2 = 27.91 l/hr Al用量 : 951000.3610-427 = 102.708g/hr 其溶液体积为: 102.708/2 = 51.354 l/hr B用量 : 951001.010-4142 = 1080.336g/hr 其体积为：1080.3
23、36/1130 = 0.96 l/hr 溶剂体积为：0.96500 = 478 (l/hr) (稀释比为 1:500) 三项催化剂总克数为： 55.82+102.708+1080.3365=1238.864g/hr 三项催化剂总体积为：0.96+27.91+51.345+478 = 558.215( l/hr) 溶剂重量： 558.2150.66=368.42 kg/hr d)聚丁二烯生成量 由转化率88%得100%丁二烯进料： 5135.21 kg/h 首釜丁二烯损耗（聚合0.6%）：5135.210.5%=30.81kg/h 反应的丁二烯量： 5135.21- 30.81=5104.4 k
24、g/h 由首釜转化率65%得生成聚丁二烯的量： 5135.2165%=3337.89 kg/h 首釜挂胶损失0.5% 挂胶量=3337.890.5%=16.69 kg/h 未反应的丁二烯= 5135.21-3337.89=1797.32 kg/h 去2#釜聚丁二烯量：3337.89-16.69=3321.20kg/h e)首釜物料衡算表物料名称物料名称进料（进料（kg/hr）出料（出料（kg/hr）1丁二烯5142.41其中100%丁二烯5135.211797.32杂质2424损失30.812溶剂10977.15311543.9433催化剂 N00558212389A0102B1108溶剂36
25、8.424聚丁二烯去2#釜3321.20挂胶损失16.69合 计16555.7316555.73 a)聚合釜的体积=(溶剂+丁二烯+催化剂)进料体积反应时间 3（假定三个釜的体积相等） =（16.63+8.29+0.79）2 =17.14m3 3 反应釜总容积选为18 m3 b)确定釜的外型尺寸 选用标准椭圆封头。 查标准椭圆封头的体积为0.131D3，h封=D/4 h- 釜体直边高度 H-反应釜总高度，则有 H=h+2h封=h+2D/4 取H/D=2.3 总体积VT=3.14/4D2h+0.262D3 计算得D=2.17 则选用釜体直径为2200mm H=2.22.3=5.06m 查表得：曲
26、面高度为525mm 直边高度为40mm 厚度为1014mm 夹套直径应为D+200mm D夹=2200+200=2400mm 釜体的传热面积 A体=DH= 3.142.25.06=34.54m2 实际反应釜的总传热面积A实=A体+A封=34.54+5.572=45.68 m2 c)搅拌形式选择 根据顺丁橡胶生产的粘度较大的特点，选用双螺带式，查化工工艺设计手册，得： D/D0=0.95 H/D0=1 C/D0=0.025 L/ D0=0.98 B/ D0=0.095 S=0.5 Z=2 首釜搅拌转速为60rpm =4000cp=4kg/m.s =丁二烯用量+溶剂/体积 =5135.21+109
27、77.153+504.5/（8.29+0.79+16.63）=646.32kg/m3 则搅拌的雷诺数： NRe=D2n/ =2.22 (60/60) 646.32/4=782.05 NRe 值大于300时，可认为流体大到湍流状态，符合要求。 d)搅拌功率的计算 查化工工艺设计手册，功率计算公式如下： NP=273（NRe）-1。0 NP =0.273n2D3=0.2734(60/60)22.23=11.63KW N搅=11.632=23KW 由于丁二烯、溶剂和胶液在相同的温度下热值十分接近，所以取相同的数值，计算误差在允许范围内。 Q1+Q3+ Q3=Q2+Q4 Q1-进料热 Q2-聚合热 Q
28、3-搅拌热 Q4-物料带出热 Q5-冷剂带出热 Q1=w CP平t=16686.350.5258 =70082.68千卡/小时 Q2=G聚合热= 3337.89320=1068124.8千卡/小时 Q3=11.6370%/4.186060=7011.39千卡/小时 Q4= w CP平t=16686.350.61070=712507.145千卡/小时 Q5= Q1+Q2+Q3-Q4 =70082.68+1068124.8+7011.39-712507.145 =432711.725千卡/小时 tm=(72+10)-(72+8) = 79 Ln80/78 Q2=KAtm A理= Q2/Ktm=43
29、2711.725/79100=54.8m2 A理A实 理论面积与实际面积相差很多，可能因为理论计算时忽略了热损失。 7.1 填充不同油对性能的影响 我们对门尼在8090的胶液充过不同的环烷油和芳香油，分别是：盘锦10#、18环烷油、盘锦50#、160#、大化500#和大庆的芳烃油。并且试验了不同的充油份数、不同充油反应时间、不同充油反应温度，对充油胶门尼粘度及物性的影响。充油的时间和充油的温度都会影响填充油在胶液中的分散和混合，进而影响充油胶的性能。研究发现，胶液和填充油在带有搅拌和加热的搪瓷桶中混合3小时以上，油含量比较稳定，混合达到均匀状态。各种充油胶物性测试结果见表7。由表7可以看出，填
30、充油的加入使橡胶的门尼粘度降低，这是因为填充油的加入增大了橡胶分子之间的距离，减弱了分子间作用力；使大分子链容易滑动，从而使门尼粘度降低。根据表7的结果，通过对比筛选，我们选择采用盘锦160#芳烃油对基础胶充油37.5份和40份，盘锦160#芳烃油的性能指标如表8。7.2充油温度对充油胶性能的影响 充油温度对充油胶性能的影响如图3，从中可以明显看出，随着充油温度的不断升高，相应充油胶的门尼粘度升高。说明温度高时，胶油混合均匀。并且在70左右时，门尼粘度趋向于较好的数值。这是因为，在温度较低的时候填充油与胶液不能充分的混合，在微观出现分层的现象。而在高温时，胶液和填充油的粘度显著降低、流动性很大
31、程度地改善，因此填充油和胶液的相容性就提高了。 充油温度对充油胶性能的影响较大，所以在工业生产中应尽量保持较高的温度。因此充油釜即使不采用夹套加热的话，也至少应该有保温的设施，使充油过程进行4小时充油釜内温度不低于70。而且因为充油中要加溶剂油对胶液进行稀释，如果所加的溶剂油是冷油，充油过程中就不能保证具有较高的温度，因此需要将稀释的溶剂油预热。另外，填充油也需预热以增加其在管道中的流动性，还可以促进其在顺丁胶液中的相容性7.3充油时间对充油胶性能的影响 根据“时间一温度”等效原理，不难看出，增加充油的时间与提高充油温度具有相同的效果。在2L烧瓶中进行充油实验，温度70，按充油37.5份加入填
32、充油。在不同的充油时间下取样测定油含量，结果见图9。 从图9的结果可以看出，随着充油时间的增加，填充油含量及充油胶的门尼值由上下波动到趋于恒定，在搅拌 3 个小时左右，油含量就比较均匀，而此时门尼粘度也比较稳定，最终稳定在加料设计值。 综上所述，选择填充油是个复杂的工程，最基本的要求是芳烃含量要高，但是其它性能指标也会最终影响充油胶的性能。通过试验对比我们选用的盘锦160芳烃油是我们用过的填充油里性能最好的，综合性能能够达到合同规定的指标。8.结论 通过此次的设计，对顺丁橡胶聚合工艺设计设备选型以及工艺流程的选择，对充油剂的选择，以及根据聚合工艺条件的特点来选取所适合的设备和反应条件有了充分的
33、认识。对聚合过程中不同反应釜器件的选型以及物料衡算、热量衡算及以及最后的到橡胶的性能都有的客观的说明，同时经过各方面的资料和文献查阅，最终对设备的选型有了一个明确的结果，具备了指导实际生产的应用意义，可以对日后的顺丁的橡胶的合成起到指导作用，达到了此次设计的意义。1孙淑坤,黄付玲,赵永兵,李树东,杨永占,李园. 我国顺丁橡胶发展现状J. 化工中间体,2008,10:1-4.2邵志华. 国内外顺丁橡胶生产及市场分析J. 上海化工,2010,09:36-38.3杨秀霞. 国内外顺丁橡胶市场发展分析J. 当代石油化,2011,10:30-35+40+50.4张彦芳. 新型充油顺丁橡胶研制与生产D.大
34、庆石油学院,2005. 5赵永兵. 充油顺丁橡胶工艺技术的研究与发展D.东北石油大学,2010. 6王岩,张磊. 充油顺丁橡胶工艺技术探讨J. 炼油与化工,2011,02:19-20+57-58.7黄健，镍系顺丁橡胶生产技术，化学工业出版社，20088张洋，高聚物合成工艺设计基础，化学工出版社业，19839化工工艺设计手册（上、下），化学工出版社业，1985 10化工工艺设计手册（上、下）第二版，化学工出版社业，1994 11赵德仁高聚物合成工艺学，化学工出版社业，1983 12易落新. 氯酯化顺丁橡胶物性与力学性能的研究D.北京化工大学,2007.13刘泳涛,董为民,石路颖,姜连升. 稀土顺
35、丁橡胶的性能和应用J. 合成橡胶工业,2008,05:325-331.14伯文. 我国顺丁橡胶生产的技术进步J. 中国橡胶,2008,21:14-15.15关国民. 顺丁橡胶聚合生产过程的控制J. 炼油与化工,2003,03:14-16.16孔令健. 镍系充油顺丁橡胶的工业化应用J. 合成橡胶工业,2004,05:277-281.17杨羽庆,张丽丽,王金霞. 顺丁橡胶生产工艺的节能优化改进J. 炼油与化工,2010,04:50-52.18初立文,田永生,李园. 顺丁橡胶产品及生产简述J. 科技创新与应用,2012,17:74.19黄葆同，欧阳均，络合催化聚合合成橡胶，科学出版社，198120华
36、东化工学院，基础化学工程 （上），上海科学出版社，1979 21天津大学，基础有机化学工程，人民教育出版社，197822裘元焘，基本有机化工过程及设备，化学工出版社业，1981 23冯新德，高分子合成化学，科学出版社，197924天津大学，华东化工学院，有机化学，人民教育出版社，197925徐克勋，有机化工原料及中间体便览（上），辽宁情报站，198026董为民,姜连升,张学全. 合成橡胶工业的发展趋势J. 当代石油石化,2007,12:21-26+49.27闫铁良. 顺丁橡胶短链支化度及其测定J. 燕山油化,1993,04:225-227.28邓涛,王伟,赵树高. 氯化顺丁橡胶动态力学性能的研究J. 橡胶工业,2005,12:725-727.
