1、甲醇制烯烃调研甲醇制烯烃调研报告人:徐敏红导师:沈美庆2013-6-141调研提纲内容2MTO研究背景 甲醇制烯烃工艺甲醇制烯烃工艺的研究热点难点MTO研究背景我国能源分布状况是富煤、贫油、少气3MTO研究背景各国能源分布气体资源丰富美国 主要以乙烷、丙烷、天然气凝析液(NGL)为原料天然气贫乏西欧 大多数国家以石脑油为原料油、气资源贫乏日本 乙烯原料几乎全靠进口，以石脑油为主，约占904MTO研究背景早期MTO美孚石油美孚石油(Mobil)(Mobil)公司研公司研发的甲醇制汽油发的甲醇制汽油(MTG)(MTG)工工艺艺发现发现中间产物中间产物C C2 2C C4 4控制反应条件控制反应条件
2、(如温度等如温度等)和调和调整催化剂的组成，整催化剂的组成，使反应停留在生使反应停留在生产乙烯等低碳烃产乙烯等低碳烃的阶段的阶段5甲醇制烯烃工艺MTOMTO反应机理反应机理 -“碳池(Hydrocarbon-pool)”机理“碳池(Hydrocarbon-pool)”机理，“碳池”=(CH2)代表一种分子筛上的被吸附物，该种物种与普通积碳有很多相似之处。有可能“碳池”所含的H比(CH2)n要少，因而(CHx)n。，0 x9999999999999999双烯烃收率双烯烃收率/%8076-8078.7185.688067.7 丙烯收率丙烯收率/%2030-453840.8356567.366-70
3、8甲醇制烯烃工艺UOPHydro MTO工艺MTO工艺的全过程分为反应再生系统和反应气分离系统两部分反应过程:原料甲醇先脱水生成二甲醚(DME)，然后二甲醚与原料甲醇的平衡混合物在催化剂（SAPO-34）作用下脱水，转化为以乙烯、丙烯为主的低碳烯烃。工艺流程：9甲醇制烯烃工艺二甲醚制取烯烃（DMTO）原料：二甲醚催化剂：自行研制的DO一123型催化剂（SAPO-34）采用流化床反应一再生系统10甲醇制烯烃工艺大连化物所DMTO工艺流程11甲醇制烯烃工艺甲醇制烯烃催化剂甲醇制烯烃催化剂中孔沸石，具有十元环的交联孔道(0.530.56nmX0.510.55nm)较大的孔道结构较大的孔道结构和和较强
4、的表面酸性较强的表面酸性使使乙烯和丙烯的选择乙烯和丙烯的选择性较低，会生成芳性较低，会生成芳烃及石蜡等副产物烃及石蜡等副产物ZSM-5小孔小孔结构结构(孔径为孔径为0.380.38 0.43nm)0.43nm)适合的中等酸性，小孔结构从空间上限制大分子化合物的生成具有良好热稳定性和水热稳定性SAPO-34分子筛12甲醇制烯烃工艺合成合成SAPO-34分子筛的主要影响因素分子筛的主要影响因素水热处理金属离子物料配比晶化条件不同原料模板剂合成SAPO-34影响因素13甲醇制烯烃工艺的研究热点难点甲醇制烯烃工艺的研究热点难点（1）MTO催化剂的开发重点开发出选择性高、耐磨损、热稳定好、适用于流化床的MTO催化剂（2)MTO反应器的选型及放大（3)MTO产品中微量组分的分离和吸收。未反应或生成的含氧化合物等的存在，不但会影响低碳烯烃的纯度，而且还会降低工艺的经济性，因此要考虑将这些微量氧化物脱 除和回收。1415
