1、 鱼粉的质量评定鱼粉的质量评定2前言前言鱼粉是目前饲料大宗原料中价格最高、质量最复杂、问题最多、在水产和乳猪饲料中最重要的原料。鱼粉价格连续多年大幅上涨,今年创新高。政府对鱼粉行业的监管也在变化,更严格更规范,荣成鱼粉行业首批获生产许可证的企业只有20余家。在政府严格的环保政策下,鱼粉厂的投资大幅度提高,由千万元级别到数千万至亿元级。鱼粉在高价状态下,其质量更令人关注,粗蛋白质、氨基酸、VBN、组胺、掺假情况等如何变化?谈一点在鱼粉质量评定时的感受,请诸同行批评指正。3鱼粉的原料:鱼粉的原料:1;鳀鱼(冰冻;鳀鱼(冰冻)2:鳀鱼(新鲜:鳀鱼(新鲜)3:鱼和虾:鱼和虾 混合物混合物 1234鱼粉
2、的定义鱼粉的定义n农业部农业部17731773号公告对鱼粉、鱼虾粉、白鱼粉的定义号公告对鱼粉、鱼虾粉、白鱼粉的定义:鱼粉鱼粉10.4.410.4.4:全鱼或经分割的鱼体经蒸煮、压榨、脱脂、干燥、粉碎获得的产品。在干燥过程中可加入鱼溶浆。不得使用发生疫病和受污染的鱼。该产品原料若来源于淡水鱼,产品名称应标明“淡水鱼粉”。l强制性指标:粗蛋白质、粗脂肪、粗灰分、赖氨酸、挥发性盐基氮。uGB/T19164-2003GB/T19164-2003中鱼粉的定义中鱼粉的定义:“以鱼、虾、蟹类水产动物及其加工的废弃物为原料,经蒸煮、压榨、脱脂、干燥、粉碎等工序制成的饲料用鱼粉”。解决中国浙江舟山以及山东石岛部
3、分鱼粉的实际情况:原料为鱼和虾混合物、生产时掺入虾糠,饲料目录提出增加“鱼虾粉鱼虾粉”。5鱼虾粉、白鱼粉的定义:鱼虾粉、白鱼粉的定义:n鱼虾粉鱼虾粉10.4.1010.4.10:以鱼、虾、蟹等水产动物及其加工副产物为原料,经蒸煮、压榨、干燥、粉碎等工序获得的产品。不得使用发生疫病和受污染的鱼。强制性指标:粗蛋白质、粗脂肪、粗灰分、挥发性盐基氮。n白鱼粉白鱼粉10.4.210.4.2:鳕鱼、鲽鱼、鹜鱼等白肉鱼种的全鱼或其为原料加工水产品后剩余的鱼体部分(包括鱼骨、鱼内脏、鱼头、鱼尾、鱼皮、鱼眼、鱼鳞和鱼鳍),经蒸煮、压榨、脱脂、干燥、粉碎获得的产品。强制性指标:粗蛋白质、粗脂肪、粗灰分、赖氨酸、
4、组胺挥发性盐基氮。6饲料原料目录与原国标差异:饲料原料目录与原国标差异:与国际定义的差异与国际定义的差异:欧盟、美国鱼粉定义都是以全鱼、整鱼和分割的鱼块为原料,没有允许虾、蟹、加工的废弃物为原料。原原GBGB定义的漏洞定义的漏洞:按原GB定义鱼粉“以虾、蟹、加工的废弃物为原料”,原料可以不是鱼,完全背离了“鱼粉”的含义,只能称其为“水产动物粉”按原按原GBGB鱼粉氨基酸没有固定比例鱼粉氨基酸没有固定比例:纯鱼粉、虾粉、蟹粉的氨基酸组成比不同,它们之间可以以任意比例混合,没有任何一个动物营养学家可以定出鱼粉氨基酸的数据库(CV值达60%以上),就是有数据库也无意义。强调原料的来源强调原料的来源:
5、原料是海水鱼,产品是“鱼粉”,原料为淡水鱼,产品应标明“淡水鱼粉”国产进口鱼粉标准一致国产进口鱼粉标准一致:原料目录不但国内企业要遵守,国外企业也应遵守,鱼粉的定义不但要使国产鱼粉符合要求,进口鱼粉也要符合此要求。71.鱼粉的种类u按鱼的种类分:按鱼的种类分:以鳕鱼为主要原料生产的鱼粉:白鱼粉以其他鱼为主要原料生产的鱼粉:红鱼粉白鱼粉的特点:原料鳕鱼的下杂物,新鲜度好(组胺10-50ppm,VBN30),灰分(20%),CP60-65%,蒸汽烘干鱼粉中允许含的杂质:少许(3%以下)的小虾或蟹8进口白鱼粉进口白鱼粉9 1.鱼粉的种类u按加工工艺分:按加工工艺分:蒸汽鱼粉和直火鱼粉蒸汽鱼粉:经蒸煮
6、-压榨-蒸汽烘干的鱼粉直火鱼粉:经蒸煮-干热的空气烘干的鱼粉蒸汽鱼粉的特点:有鱼粉的香味,蓬松、呈丝状,流动性差,含部分油脂,新鲜度好。直火鱼粉的特点:有焦糊的气味,粒状,流动性好,新鲜度差,组胺含量高,蛋白质变性。101.鱼粉的种类鱼粉还可分为:鱼粉还可分为:全鱼粉:用整条鱼生产的鱼粉下杂鱼粉:用含有鱼排、内脏等水产加工下杂物加工的鱼粉鱼溶浆粉:用加工过程的鱼溶浆干燥而成的鱼粉脱脂鱼粉:加工中经过脱脂得到的鱼粉全脂鱼粉(蒸干鱼粉):没有脱脂,经蒸煮后直接干燥而成的鱼粉按产地:国产鱼粉,进口鱼粉11进口蒸汽鱼粉 进口直火干燥鱼粉 国产蒸汽鱼粉国产蒸汽鱼粉12鱼粉鱼粉直火干燥鱼粉。样品经脱脂处理
7、。直火干燥鱼粉。样品经脱脂处理。可见很多颗粒被火燎焦糊了可见很多颗粒被火燎焦糊了。鱼粉鱼粉直火干燥鱼粉。样品经脱脂处理。可直火干燥鱼粉。样品经脱脂处理。可见被火燎焦糊的颗粒。见被火燎焦糊的颗粒。13 国产鱼粉国产鱼粉 国产鱼粉国产鱼粉 进口鱼粉进口鱼粉14 蒸干鱼粉蒸干鱼粉 鱼溶浆鱼粉鱼溶浆鱼粉152.鱼粉的加工过程l蒸汽鱼粉:经蒸煮-压榨-蒸汽烘干l直火鱼粉:经蒸煮-干热的空气烘干l蒸干鱼粉:经蒸煮-蒸汽烘干(或干热的空气烘干)16鱼入口鱼不新鲜或较小时绞笼提升打滑,鱼不新鲜或较小时绞笼提升打滑,需加少量需加少量1-2%虾粉增加阻力。部虾粉增加阻力。部分虾粉含分虾粉含Cr很高,可造成鱼粉很高
8、,可造成鱼粉cr超超标,最高达标,最高达1500ppm。17鱼4 4月月-5-5月会含一些小虾月会含一些小虾18蒸煮蒸煮19挤压挤压20蒸汽干燥蒸汽干燥212.鱼粉的质量评价u鱼粉质量评价的内容与顺序鱼粉质量评价的内容与顺序:感官判定:种类、外观评估真假判断:是否掺假、种类、鱼大小、新鲜度新鲜度:酸价、VBN、组胺营养指标:CP、氨基酸AA、NaCl、Ash、Ca、P、222.1鱼粉的感官判定:感官判定的内容:感官判定的内容:鱼粉的种类:蒸汽鱼粉、直火鱼粉、蒸干鱼粉、鱼排粉、下杂鱼粉、鱼虾粉鱼粉的新鲜度:气味、感觉鱼粉的好坏:根据外观的初步判断232.2鱼粉的真假识别:u内容:感官判定:初步判
9、定-粗筛选显微镜检查:微观判定-粗筛选近红外NIR分析:红外光谱比对氨基酸检测:氨基酸含量与比例的合理性可疑物定性:用仪器分析和化学分析确认可疑物综合下结论:依据上述论据下结论综合下结论:依据上述论据下结论24 鱼粉鱼粉真假识别应遵循的原则:真假识别应遵循的原则:找出剥去伪装的方法是关键找出剥去伪装的方法是关键 作假伪装最重要,识假剥离伪装是关键镜下看到的掺假物要用其它方来确认镜下看到的掺假物要用其它方来确认 看到的称其为:疑似掺假物,部分有明显特征,可以确认,大部分没有明显特征,不能乱下结论抓主要问题,不要一叶障目抓主要问题,不要一叶障目 不能重复的结论是不准确的,合理微量或少量的杂质是正常
10、的结合其它检测数据,综合下结论结合其它检测数据,综合下结论25 剥离伪装的方法剥离伪装的方法-真假识别的关键技术真假识别的关键技术纸包脱脂法-索氏提取法快速脱脂法-丙酮、石油醚、乙醚浮选脱脂法-利用CCl4、CHCl3 密度不同来脱脂和选择目标26 可疑物的确认可疑物的确认-确认的证据确认的证据u植物性物质的确认植物性物质的确认:淀粉变蓝、木质素变红、显微镜下的特征u蛋白精(蛋白精(NPNNPN)的确认)的确认:脲醛(变色酸)、尿素(生豆粉)、铵盐(碱)、三聚氰胺的鉴别与含量氨基酸含量与粗蛋白含量的关系显微镜下的特征不能确认是NPN,只能是疑似NPNu羽毛粉、皮革粉羽毛粉、皮革粉的确认:的确认
11、:氨基酸数据、镜检图谱、NIR的图谱、Cr铬显微镜下的特征27抓主要问题不可草率下结论抓主要问题不可草率下结论鱼粉为海洋天然产品,种类繁多,形态各异加工过程有多种因素出现看到可疑物要判断是故意掺假、偶然混入、还是前批残留。看到可疑的物质要判断:l l l1 1 1是海洋生物吗?l l l2 2 2量多少?能重复吗?l l l3 3 3其它指标能提示什么吗?28结合其它检测数据,综合下结论结合其它检测数据,综合下结论各种指标互相验证:各种指标互相验证:镜检看:鱼小,粉状,部分被氧化。则在组胺、盐基氮指标反映出来。镜检看:砂子、鱼骨头多,则在Ash反映出来。如Ash在1214%,镜检可见鱼溶浆很多
12、(粉状)。镜检看:有掺假物:NPN、羽毛粉、皮革粉,虾粉、巴基斯坦鱼粉、植物性物质,那么氨基酸数据就会有异常。29国产蒸干鱼粉国产蒸干鱼粉国产假鱼粉国产假鱼粉全脂鱼粉全脂鱼粉鱼粉的镜检照片鱼粉的镜检照片30鱼粉样品经脱脂处理鱼粉样品经脱脂处理31 低档鱼粉低档鱼粉 脱脂处理后脱脂处理后,可见含有较多贝壳、砂石可见含有较多贝壳、砂石鱼干粉鱼干粉32鱼粉鱼粉直火干燥鱼粉。可见部分直火干燥鱼粉。可见部分颗粒基本碳化了。颗粒基本碳化了。鱼粉鱼粉在储运中发生自燃的鱼粉在储运中发生自燃的鱼粉33含虾成分的鱼粉含虾成分的鱼粉:鱼粉中过多的虾壳粉往鱼粉中过多的虾壳粉往往是人为添加往是人为添加鱼粉中砂石鱼粉中砂
13、石:经碱解离后,剩下砂石及骨成经碱解离后,剩下砂石及骨成分等。鱼粉中常有呈绿色的砂分等。鱼粉中常有呈绿色的砂石石。34鱼粉中含氧化铝结晶鱼粉中含氧化铝结晶:为使渔获看上去更新鲜,有时会撒入明为使渔获看上去更新鲜,有时会撒入明矾。用含有明矾的原料加工鱼粉,经常矾。用含有明矾的原料加工鱼粉,经常可以看到白色易碎的氧化铝小球可以看到白色易碎的氧化铝小球。要注意与要注意与NPNNPN区别区别。35鱼粉中掺入的鱼粉中掺入的NPNNPN36鱼粉中掺有小麦麸皮鱼粉中掺有小麦麸皮品经脱脂处理后,较容易品经脱脂处理后,较容易观察到麦麸特征观察到麦麸特征。鱼粉中掺有小麦麸皮鱼粉中掺有小麦麸皮由于被鱼油浸润,鱼粉中
14、掺入的由于被鱼油浸润,鱼粉中掺入的麦麸常常不易识别。检查时使用麦麸常常不易识别。检查时使用侧光能观察到麦麸的条纹。侧光能观察到麦麸的条纹。37鱼粉掺稻谷壳鱼粉掺稻谷壳粉 鱼粉中掺锯木屑鱼粉中掺锯木屑38鱼粉中掺玉米蛋白粉:鱼粉中掺玉米蛋白粉:样品经脱脂处理后可见玉样品经脱脂处理后可见玉米蛋白粉成分。米蛋白粉成分。鱼粉中掺玉米蛋白粉:鱼粉中掺玉米蛋白粉:样品中滴加碘液后,由于玉米蛋样品中滴加碘液后,由于玉米蛋白粉含有淀粉,故显黑色白粉含有淀粉,故显黑色39鱼粉中掺花生壳鱼粉中掺花生壳样品经脱脂处理样品经脱脂处理。鱼粉中掺花生壳鱼粉中掺花生壳样品经木质素染色样品经木质素染色。40鱼粉中掺啤酒糟鱼粉
15、中掺啤酒糟样品经脱脂处理后,啤酒糟中的大麦样品经脱脂处理后,啤酒糟中的大麦稃壳及夹杂的稻谷壳粉清晰可见。稃壳及夹杂的稻谷壳粉清晰可见。鱼粉中掺麦芽根鱼粉中掺麦芽根用木质素染色时麦芽根并不一定显红色。用木质素染色时麦芽根并不一定显红色。用酸、碱解离样品时,麦芽根不易消化。用酸、碱解离样品时,麦芽根不易消化。41鱼粉中掺棉籽粕鱼粉中掺棉籽粕该样品中还添加了绿色合成该样品中还添加了绿色合成色素色素。鱼粉中掺棉籽粕鱼粉中掺棉籽粕样品经脱脂处理,棉籽壳清样品经脱脂处理,棉籽壳清晰可见晰可见。42假鱼粉假鱼粉样品经脱脂处理。样品经脱脂处理。假鱼粉假鱼粉以下杂鱼、粮谷加工副产品等以下杂鱼、粮谷加工副产品等制
16、成小粒状,冒充秘鲁直火干制成小粒状,冒充秘鲁直火干燥鱼粉燥鱼粉43假鱼粉假鱼粉以鱼干、水解羽粉等,冒充秘鲁以鱼干、水解羽粉等,冒充秘鲁直火干燥鱼粉。直火干燥鱼粉。假鱼粉假鱼粉以下杂鱼、虾壳、羽毛、以下杂鱼、虾壳、羽毛、畜毛等混合而成。畜毛等混合而成。44假鱼粉假鱼粉在秘鲁直火干燥鱼粉中掺入大量皮革粉,在秘鲁直火干燥鱼粉中掺入大量皮革粉,冒充秘鲁直火干燥鱼粉冒充秘鲁直火干燥鱼粉。鱼粉中掺蓖麻籽粕、稻壳粉鱼粉中掺蓖麻籽粕、稻壳粉 掺入蓖麻籽粕色过深,加些稻壳粉调整。掺入蓖麻籽粕色过深,加些稻壳粉调整。45近期鱼粉掺假的特点近期鱼粉掺假的特点1 1:低技术含量的掺假方法:低技术含量的掺假方法n恶劣的
17、掺假:恶劣的掺假:动物类:羽毛粉、皮革粉、水解皮革粉、皮革粉厂下杂物、羊毛粉、鸡爪皮粉。植物类:豆类蛋白粉、菌体蛋白粉。NPN类:聚合尿素、脲醛聚合物、填充物:废纸箱、沙土、稻壳、麦麸。配方鱼粉:像配方师一样,按买家出的价钱配出售价不同的产品。假的鱼粉除在饲料行业外,制药(抗生素)行业也是受害者。46近期鱼粉掺假的特点近期鱼粉掺假的特点2 2:高技术含量的掺假方法:高技术含量的掺假方法u技术掺假:技术掺假:用巴基斯坦鱼粉调配:-目前掺假的主要手段。新鲜度极差,Lys3.78%,Thr1.99%,7500-8000元/吨用越南的淡水鱼粉调配:Lys3.5%.,价格低。加入部分鱼排粉:新鲜度差,L
18、ys3.73.9%,8000元/吨。用蒸干鱼粉、巴基斯坦鱼粉调配并且加入保鲜粉降低VBN。用NPN调整3-5个蛋白,加少量廉价的填充物。用羽毛粉皮革粉调整蛋白2-5个,加少量廉价的填充物。47鱼粉鱼粉1 1优质鱼粉优质鱼粉鱼粉鱼粉2 2掺假鱼粉掺假鱼粉鱼粉鱼粉3 3蒸干鱼粉蒸干鱼粉鱼粉鱼粉4 4巴基斯坦巴基斯坦AAAAJT11030012JT11030012JT11030013JT11030013JT11030014JT11030014JT11030015JT11030015LysLys4.98 4.98 3.73 3.73 4.34 4.34 3.79 3.79 AspAsp5.58 5.5
19、8 4.21 4.21 5.23 5.23 4.40 4.40 ThrThr2.59 2.59 1.98 1.98 2.36 2.36 1.99 1.99 SerSer2.14 2.14 1.64 1.64 1.96 1.96 1.71 1.71 GluGlu9.52 9.52 7.29 7.29 9.93 9.93 8.36 8.36 GlyGly3.23 3.23 2.55 2.55 3.65 3.65 4.14 4.14 AlaAla3.68 3.68 2.87 2.87 3.67 3.67 3.57 3.57 CysCys0.72 0.72 0.55 0.55 0.55 0.55 0.
20、60 0.60 MetMet1.76 1.76 1.39 1.39 1.43 1.43 1.41 1.41 ValVal3.20 3.20 2.47 2.47 2.76 2.76 2.47 2.47 IleIle2.86 2.86 2.15 2.15 2.52 2.52 2.13 2.13 LeuLeu4.53 4.53 3.42 3.42 4.15 4.15 3.50 3.50 TyrTyr2.07 2.07 1.47 1.47 1.67 1.67 1.45 1.45 PhePhe2.62 2.62 2.10 2.10 2.49 2.49 2.11 2.11 HisHis1.85 1.85
21、1.41 1.41 1.20 1.20 1.10 1.10 ArgArg3.45 3.45 2.49 2.49 3.13 3.13 3.01 3.01 ProPro1.81 1.81 1.37 1.37 1.79 1.79 1.97 1.97 VBNVBN6060100100260260356356表表1:优质鱼粉、蒸干鱼粉、掺假鱼粉、巴基斯坦鱼粉氨基酸含量对比表:优质鱼粉、蒸干鱼粉、掺假鱼粉、巴基斯坦鱼粉氨基酸含量对比表482.3 2.3 鱼粉的新鲜度:鱼粉的新鲜度:新鲜度指标的数据并不是绝对的,感官判定比数据更准确,因为:VBN、酸价、组胺都是反映局部的问题,同时,VBN可造假(保鲜粉“胺
22、的络合剂,毒性不详、可降低VBN值70%以上”),检测值不能反映真实的情况。VBN:蛋白质变性产生的氨和部分胺。50、100、150、200酸价:鱼粉中油脂酸败的情况。5组胺:蛋白质中组胺酸变质的情况。用的专家认为:鱼粉中油脂被氧化才是影响鱼粉新鲜度的根本原因。有机胺与氨基酸形成的糜烂素更有害。低脂肪的鱼粉其新鲜度好于高脂肪的鱼粉,蒸干鱼粉(全脂鱼粉)的质量最差。492.4 2.4 鱼粉营养指标的判定:鱼粉营养指标的判定:营养指标CP、盐分、ASH、Ca、P、EE、AA的比例合理。灰分Ash:全鱼粉17-20%,蒸干鱼粉15%,含鱼排多20%。盐分:蒸汽鱼粉2-3%,直火鱼粉5%以上.注意AA数据的合理性:有用赖氨酸(苏氨酸)菌体蛋白勾兑的鱼粉,用巴基斯坦鱼粉、越南鱼粉勾兑的鱼粉(数据见表1)。Ca、P、EE的合理性: