1、第九章第九章第1页，共115页。第一节第一节 概述概述维生素：维生素：是维持人体正常代谢机能所必是维持人体正常代谢机能所必需的需的 微量营养物资。微量营养物资。人体不能合成维生素。人体不能合成维生素。第2页，共115页。VitA、D2、D3、E、K1 等等 脂溶性脂溶性水溶性水溶性 VitB族族(B1、B2、B6、B12)VitC、叶酸、烟酸、烟酰胺、叶酸、烟酸、烟酰胺VitMVitPP第3页，共115页。CH3CH3CH2ORCH3CH3CH3-H 维生素维生素A醇醇-COCH3 维生素维生素A醋酸酯醋酸酯-COC15H31 维生素维生素A棕榈酸酯棕榈酸酯R:第二节第二节 维生素维生素A第4
2、页，共115页。为一个具有共轭多烯侧链的为一个具有共轭多烯侧链的 环己烯环己烯（一）（一）结构与性质结构与性质一、一、v 具有具有UV吸收吸收v 存在多种立体异构化合物存在多种立体异构化合物第5页，共115页。维生素维生素A 325.5 100%新维生素新维生素Aa 328 75%新维生素新维生素Ab 320.5 24%新维生素新维生素Ac 310.5 15%异维生素异维生素Aa 323 21%异维生素异维生素Ab 324 24%max 相对生物效价相对生物效价第6页，共115页。CH2OHVitA2CH2VitA3v 易发生脱氢、脱水、聚合反应易发生脱氢、脱水、聚合反应第7页，共115页。鲸
3、醇鲸醇CH2OHCH2OHCH3第8页，共115页。酸酸醛醛环氧化物环氧化物、氧化剂、氧化剂紫外线、紫外线、VitAVitAVitAOO2v 或有金属离子存在时氧化或有金属离子存在时氧化共轭多烯侧链共轭多烯侧链 易被氧化易被氧化（二）（二）第9页，共115页。环氧化物环氧化物OCH2OHVitA醛醛HOCVitA酸酸COOH第10页，共115页。（三）（三）与三氯化锑发生呈色反应与三氯化锑发生呈色反应紫紫红红蓝蓝色色3SbClVitACHCl3溶解性溶解性（四）（四）不溶于水不溶于水易溶于有机溶剂和植物油等易溶于有机溶剂和植物油等第11页，共115页。三氯化锑反应三氯化锑反应（一）（一）条件条
4、件 无水无醇无水无醇紫紫红红蓝蓝色色 3SbClVitACHCl3鉴别鉴别二、二、第12页，共115页。-RCOOSbCl5+CH2蓝色蓝色紫红紫红+CH2-RCOOSbCl5第13页，共115页。（BP（2019）VitAVitAHCl去水去水无水乙醇无水乙醇max为为326nm一个吸收峰一个吸收峰UV法法（二）（二）max为为350390nm三个吸收峰三个吸收峰第14页，共115页。去水去水VitA（VitA3）CH2CH3CH3CH2ORCH3CH3CH3VitA第15页，共115页。第16页，共115页。立体异构体立体异构体氧化产物及光照产物氧化产物及光照产物合成中间体合成中间体去氢维
5、生素去氢维生素A（VitA2）去水维生素去水维生素A（VitA3）UV法法（一）（一）含量测定含量测定三、三、第17页，共115页。三点校正法三点校正法1.条件：条件：（1）杂质的吸收在）杂质的吸收在310340nm波长波长范围内呈一条直线，且随波长的增范围内呈一条直线，且随波长的增大吸收度减小；大吸收度减小；（2）物质对光的吸收具有加和性。）物质对光的吸收具有加和性。第18页，共115页。2.波长的选择：波长的选择：（1）1 VitA的的 max（328nm）（2）2 3 分别在分别在 1的两侧各选一点的两侧各选一点第19页，共115页。测定对象测定对象 VitA醋酸酯醋酸酯32834031
6、6328 第一法第一法 等波长差法等波长差法 3403163283282523AAA.A 校正校正第20页，共115页。第21页，共115页。第二法第二法 等吸收度法等吸收度法(皂化法皂化法)测定对象测定对象 VitA醇醇32176 AAA 334310325325260455528156A.A.A.A 校校正正第22页，共115页。第23页，共115页。测定法测定法（1）基本步骤）基本步骤:v第一步第一步 A选择选择选择依据：选择依据：所选所选A值中杂质的干扰已基本消除值中杂质的干扰已基本消除第24页，共115页。注意：注意：C 为混合样品的浓度为混合样品的浓度 第二步第二步 求求)(%cm
7、1样样 l(%)CA%)(cm1 样样)()(%cm1%cm1纯纯样样 第25页，共115页。第三步第三步 求效价求效价换算因数换算因数）效价（效价（样样样样%)(cm1)(Eg/IU换算因数由纯品计算而得：换算因数由纯品计算而得：%)(cm1Eg/IU纯纯）效效价价（换换算算因因数数第26页，共115页。醋醋酸酸酯酯维维生生素素Ag344.0IU1 2907000g344.0g101g/IU6 ）效价（效价（15302907000Eg/IU%)(cm1 纯纯）效效价价（换换算算因因数数1900 第27页，共115页。醇醇维生素维生素Ag300.0IU1 3330000g300.0g101g/
8、IU6 ）效价（效价（18203330000Eg/IU%)(cm1 纯纯）效效价价（换换算算因因数数1830 第28页，共115页。第四步：求标示量第四步：求标示量标示量标示量平均丸重平均丸重100g/IU 标标示示量量丸丸标标示示量量100/IU 标示量标示量平均丸重平均丸重换算因数换算因数100CA 第29页，共115页。适用于维生素适用于维生素A醇醇（等吸收度法）（等吸收度法）第一法无法消除杂质干扰时用此法第一法无法消除杂质干扰时用此法 皂化法、皂化法、6/7A法法（3）第二法）第二法第30页，共115页。i/KOHAnm334325310300ml/IU159VitAVitAS处测处测
9、、于于稀释至稀释至溶解溶解异丙醇异丙醇除去植物油的干扰除去植物油的干扰甘油和脂肪酸盐甘油和脂肪酸盐植物油植物油醇醇醋酸酯醋酸酯皂化液皂化液挥干乙醚挥干乙醚乙醚提取乙醚提取乙醇乙醇 水溶性水溶性脂溶性脂溶性第31页，共115页。判断判断 max是否在是否在323327nm之间之间取未皂化样品取未皂化样品采用色谱法纯采用色谱法纯化后再测定化后再测定 计算计算325300AA是是否否第32页，共115页。判断判断 A300/A325 是否大于是否大于0.73是是否否取未皂化样品采取未皂化样品采用色谱法纯化后用色谱法纯化后再测定再测定 计算计算A325(校正校正)第33页，共115页。%100AAAf
10、325325)(325 校正校正 334310325325260455528156A.A.A.A 校校正正第34页，共115页。三氯化锑比色法三氯化锑比色法（二）（二）蓝蓝色色 3SbClVitA优点优点 简便简便 快速快速max 618nm620nm标准曲线法标准曲线法 SbOClSbClOH32缺点缺点呈色不稳定呈色不稳定（5 10s内）内）水分干扰水分干扰与标准曲线温差与标准曲线温差1专属性差专属性差三氯化锑有腐蚀性三氯化锑有腐蚀性第35页，共115页。苯并二氢吡喃醇苯并二氢吡喃醇第三节第三节 维生素维生素EOHO第36页，共115页。OR1HOR2CH3名名 称称R1R2相对活性相对活
11、性-生育酚生育酚-生育酚生育酚-生育酚生育酚-生育酚生育酚CH3CH3HHCH3HCH3H1.00.50.20.1*第37页，共115页。生物效价生物效价 右旋体右旋体 ：消旋体消旋体 =1.4：10（天然品）（天然品）（合成品）（合成品）CH3COOCH3CH3CH3CH3CH3CH3H3CH3COdl生育酚醋酸酯生育酚醋酸酯第38页，共115页。结构与性质结构与性质一、一、苯环苯环+二氢吡喃环二氢吡喃环+饱和烃链饱和烃链1、易溶于有机溶剂，不溶于水、易溶于有机溶剂，不溶于水2、UV3、酯键、酯键 易水解易水解 OorOHHVitE醌型化合物醌型化合物生育酚生育酚第39页，共115页。OHN
12、O3VitE生生育育红红生生育育酚酚7515（一）（一）硝酸反应硝酸反应橙红色橙红色鉴别鉴别二、二、第40页，共115页。OOCH3C16H33H3CCH3O（橙红色）（橙红色）生育红生育红CH3HOOCH3C16H33CH3H3C生育酚生育酚HNO3强氧化剂强氧化剂第41页，共115页。三氯化铁联吡啶反应三氯化铁联吡啶反应红色红色生育醌生育醌对对生育酚生育酚联吡啶联吡啶 2FeKOHFeVitE3O（二）（二）第42页，共115页。OOH3CCH3OHCH3C16H33CH3CH3HOOCH3C16H33CH3H3C生育酚生育酚对对-生育醌生育醌+3FeO弱氧化剂弱氧化剂第43页，共115页
13、。红色红色+23Fe3+2FeNNNN第44页，共115页。=41.045.5%cmE11max=284nmmin=254nm0.01%无水乙醇中无水乙醇中UV法法（三）（三）第45页，共115页。维生素维生素EUV图图第46页，共115页。薄层板薄层板 硅胶硅胶G展开剂展开剂 环己烷环己烷-乙醚（乙醚（4 ：1）显色剂显色剂 硫酸（硫酸（105 5）VitE Rf =0.7TLC法法（四）（四）第47页，共115页。游离生育酚游离生育酚 硫酸铈滴定液（硫酸铈滴定液（0.01mol/L）二苯胺（亮黄二苯胺（亮黄灰紫）灰紫）生生育育醌醌对对生生育育酚酚 3422CeCe 利用游离生育酚的还原性，
14、利用游离生育酚的还原性，将硫酸铈还原成硫酸亚铈将硫酸铈还原成硫酸亚铈 检查检查 三、三、原理原理（一）（一）试剂试剂（二）（二）第48页，共115页。nCMT （M生育酚生育酚=430.8）（ml/mg154.228.43001.0T 例例 取本品取本品0.10g，加无水乙醇，加无水乙醇5ml溶解后，加二苯胺试液溶解后，加二苯胺试液1滴，滴，用硫酸铈液（用硫酸铈液（0.01mol/L）滴定，）滴定，消耗硫酸铈液（消耗硫酸铈液（0.01mol/L）不得）不得过过 1.0ml。第49页，共115页。%100WTV%限量限量2.15%15.2%1001.0002154.00.1%限限量量限量限量（三
15、）（三）第50页，共115页。药典规定药典规定消耗硫酸铈液（消耗硫酸铈液（0.01mol/L）1.0ml设：应消耗硫酸铈液设：应消耗硫酸铈液 V ml0.011.0 实际浓度实际浓度 V硫酸铈实际浓度硫酸铈实际浓度）（0.101.0mlV 若硫酸铈液浓度不是若硫酸铈液浓度不是0.01000mol/L，应重新计算硫酸铈的消耗量应重新计算硫酸铈的消耗量第51页，共115页。四、四、含量测定含量测定GC法法（一）（一）1、选择性好选择性好灵敏度高灵敏度高速度快速度快分离效能好分离效能好挥发性低、不稳挥发性低、不稳定、极性强定、极性强衍衍生化易受样品蒸生化易受样品蒸气压限制气压限制第52页，共115页
16、。利用生育酚的易氧化性利用生育酚的易氧化性还原型还原型氧化型氧化型二苯胺（亮黄二苯胺（亮黄灰紫）灰紫）生生育育醌醌对对生生育育酚酚溶溶解解）（无无水水乙乙醇醇 SOCeSOHVitE1、铈量法铈量法（二）（二）2、第53页，共115页。.S1025滴滴水水乙乙醇醇 防止防止Ce(SO4)2的水解的水解减慢生育酚被减慢生育酚被O2氧化速度氧化速度C、酸性条件酸性条件Ce(SO4)2易溶于水易溶于水生育酚易溶于醇生育酚易溶于醇B、溶剂、溶剂分子量较大，反应慢分子量较大，反应慢 易被易被O2氧化氧化A、反应速度、反应速度H2SO43、第54页，共115页。NSCH3CH2CH2OHNNH3CNH2C
17、H2+第四节第四节 维生素维生素B1HClCl-第55页，共115页。（一）（一）溶解性溶解性1、易溶于水、易溶于水2、水溶液呈酸性、水溶液呈酸性（二）（二）UVmax=246nm结构与性质结构与性质一、一、第56页，共115页。嘧啶环嘧啶环 伯氨伯氨噻唑环噻唑环 季铵季铵 蓝蓝色色荧荧光光硫硫色色素素正正丁丁醇醇 OOH（三）（三）硫色素反应硫色素反应（四）（四）碱性碱性第57页，共115页。荧荧光光消消失失蓝蓝色色荧荧光光硫硫色色素素正正丁丁醇醇）（环环合合 HCNFeKOHNaOHVitB6321O OHChP鉴别试验鉴别试验二、二、（一）（一）硫色素反应硫色素反应第58页，共115页。
18、CH2NNH3CNH2CH3NNaSC2H4OHONNH3CNH2HClNSCH3C2H4OHCH2NaOHNNH3CNNNaSCH3C2H4OH-H2O第59页，共115页。硫色素硫色素SCH3C2H4OHNNH3CNNH 环合环合NNH3CNNSCH3C2H4OH H22H第60页，共115页。VitB1 4242HgIHBHgIK 淡淡黄黄H+2KIIIHIB2 红红色色H+白白色色硅硅钨钨酸酸 H+OH4WO12OHSiOB23222 白白色色扇扇形形苦苦酮酮酸酸 H+（二）（二）沉淀反应沉淀反应第61页，共115页。PbSNaSVitBAcPbNaOH OHNHAgNOAgCl白白3
19、HNO HNO蓝蓝淀粉试纸淀粉试纸 KIMnOCl H S元素反应元素反应Cl-反应反应（三）（三）其他反应其他反应第62页，共115页。三、三、含量测定含量测定 HClOClOBHClOHClClBAcHg）（喹那啶红亚甲蓝喹那啶红亚甲蓝 （紫红（紫红天蓝）天蓝）（一）（一）非水溶液滴定法非水溶液滴定法第63页，共115页。UV法法（二）（二）第64页，共115页。片剂、注射剂片剂、注射剂=421%cmE11（每片）相当于标示量的（每片）相当于标示量的%=%WEA%cm100110011 标标示示量量平平均均片片重重稀稀释释度度A=ECL规格规格g/片片g/100ml稀释度稀释度稀释倍数稀释
20、倍数1 gChP第65页，共115页。准确度高准确度高灵敏度低灵敏度低操作繁琐操作繁琐设备简单设备简单（三）（三）硅钨酸重量法硅钨酸重量法1、第66页，共115页。OHHClOHWOOHSiOOSClNHCOHWOSiOHClOSClNHCH 白白）（）（2、第67页，共115页。1939022347927337221.MMVitB 沉淀沉淀换算因数换算因数 硅钨酸硅钨酸）（硅钨酸硅钨酸VitBVitB2337.273479.22第68页，共115页。取本品约取本品约50mg，精密称定，加水，精密称定，加水50ml溶解后，加盐酸溶解后，加盐酸2ml，煮沸，立即滴，煮沸，立即滴加硅钨酸试液加硅钨
21、酸试液4ml，继续煮沸，继续煮沸2分钟，用分钟，用80恒重的垂熔玻璃坩埚滤过，沉淀先用恒重的垂熔玻璃坩埚滤过，沉淀先用煮沸的盐酸溶液（煮沸的盐酸溶液（120）20ml分次洗涤，分次洗涤，再用水再用水10ml洗涤洗涤1次，最后用丙酮洗涤次，最后用丙酮洗涤2次，次，每次每次5ml，在，在80干燥至恒重，精密称定，干燥至恒重，精密称定，所得重量与所得重量与0.1939相乘，即得相乘，即得3、第69页，共115页。A.取样量取样量 50mg 提高灵敏度提高灵敏度B.80 保持保持4个个H2OC.HCl 增大沉淀颗粒增大沉淀颗粒D.硅钨酸硅钨酸 ：VitB1=8 ：1 使沉淀完全使沉淀完全E.硅钨酸硅钨
22、酸边搅拌边缓慢加入边搅拌边缓慢加入 增大沉淀颗粒增大沉淀颗粒4、第70页，共115页。荧荧光光硫硫色色素素异异丁丁醇醇铁铁氰氰化化钾钾 VitBNaOH（四）（四）硫色素荧光法硫色素荧光法1、第71页，共115页。激发波长激发波长365nm发射波长发射波长435nm2、第72页，共115页。+NaOH+铁氰化钾铁氰化钾+异丁醇异丁醇+NaOH+异丁醇异丁醇+NaOH+铁氰化钾铁氰化钾+异丁醇异丁醇+NaOH+异丁醇异丁醇SdAb%WWdSbA%VitB1001 稀稀释释度度稀稀释释度度样样对对对照液对照液供试液供试液第73页，共115页。3、（1）灵敏度高，线性范围宽）灵敏度高，线性范围宽（2
23、）代谢产物不干扰，适用于）代谢产物不干扰，适用于 体液分析体液分析第74页，共115页。第五节第五节 维生素维生素C654321OOHHOO C OHHCH2OHL抗坏血酸抗坏血酸第75页，共115页。1、易溶于水、易溶于水2、水溶液呈酸性、水溶液呈酸性结构与性质结构与性质一、一、（一）（一）溶解性溶解性第76页，共115页。O二烯醇结构二烯醇结构二酮基结构二酮基结构二烯醇结构二烯醇结构（二）（二）强还原性强还原性OHOHCCOOCC第77页，共115页。CH2OHOOOO C OHHCH2OHCHHOCHOHCOCOCOONa HH+OH-有活性有活性有活性有活性无活性无活性OHOO C O
24、HHCH2OHHOO第78页，共115页。显显色色糠糠醛醛衍衍生生物物糠糠醛醛酚酚类类脱脱水水 H糖类的显色反应糖类的显色反应蓝蓝色色糠糠醛醛吡吡咯咯脱脱水水 HVitC50结构与糖类相似结构与糖类相似（三）（三）具糖的性质具糖的性质第79页，共115页。OOHHOO C OHHCH2OH123456C3OH的的pKa=4.17C2OH的的pKa=11.57酸性酸性（四）（四）一元酸一元酸第80页，共115页。OOHHOO C OHHCH2OH123456L(+)抗坏血酸抗坏血酸活性最强活性最强手性手性C（C4、C5）（五）（五）光学活性光学活性*第81页，共115页。与碱反应与碱反应单钠盐单
25、钠盐32CONa酮酮酸酸盐盐水水解解 NaOH（六）（六）水解反应水解反应第82页，共115页。OHOO C OHHCH2OHHOOHOO C OHHCH2OHNaOCOONaOCOCCHOHHOCHCH2OHNa2CO3NaOH第83页，共115页。nmnmmaxOHmaxH （七）（七）UV特征特征第84页，共115页。去去氢氢抗抗坏坏血血酸酸OVitC与氧化剂的反应与氧化剂的反应（一）（一）鉴别试验鉴别试验二、二、OHOO C OHHCH2OHHOCH2OHOOOO C OHH O第85页，共115页。（银银镜镜）黑黑 AgAgNOVitC1、与、与AgNO3反应反应2、与、与2，6-二
26、氯靛酚反应二氯靛酚反应(ChP2000)无色无色二氯靛酚二氯靛酚，VitC62氧化型氧化型玫瑰红色玫瑰红色 H还原型还原型蓝色蓝色 OHOH(ChP2000)第86页，共115页。NClHOClONClHOClOHH（玫瑰色）玫瑰色）（无色）（无色）第87页，共115页。红红碱碱性性酒酒石石酸酸铜铜 OCuVitC3、与碱性酒石酸铜反应、与碱性酒石酸铜反应USP4、与、与KMnO4反应反应 MnKMnOVitC第88页，共115页。糖类的反应糖类的反应（二）（二）蓝蓝色色糠糠醛醛戊戊糖糖脱脱水水三三氯氯醋醋酸酸 VitC或盐酸或盐酸50吡咯吡咯USP第89页，共115页。OO C OHHCH2
27、OHHOOHCH2OHOO C OHHHHOOCCOHO OCHOH3CH2OHH2O第90页，共115页。-CO2-H2OOCHN（蓝色）（蓝色）OCHO(糠醛糠醛)OCHOH3CH2OHCH（戊糖）（戊糖）NNH50(吡咯吡咯)第91页，共115页。UV（三）（三）BP0.01mol/L HClnmmax243 58554511E%cm 第92页，共115页。IIVitCH去氢抗坏血酸去氢抗坏血酸2指示剂指示剂 淀粉指示液淀粉指示液原理原理1、碘量法碘量法（一）（一）含量测定含量测定三、三、第93页，共115页。OO C OHHOOCH2OHHI2+OHOO C OHHCH2OHHOH+I
28、第94页，共115页。取本品约取本品约0.2g，精密称定，加新，精密称定，加新沸过的冷水沸过的冷水100ml与稀醋酸与稀醋酸10ml使溶使溶解，加淀粉指示液解，加淀粉指示液1ml，立即用碘滴，立即用碘滴定液（定液（0.1mol/L）滴定，至溶液显蓝）滴定，至溶液显蓝色，在色，在30秒内不褪。每秒内不褪。每1ml碘滴定液碘滴定液(0.1mol/L)相当于相当于8.806mg的的C6H8O6方法方法2、第95页，共115页。（1）酸性环境）酸性环境 d.HCl （2）新沸冷新沸冷H2O减慢减慢VitC被被O2氧化速度氧化速度讨论讨论4、（3）立即滴定）立即滴定 赶走水中赶走水中O2减少减少O2的干
29、扰的干扰第96页，共115页。2，6-二氯靛酚钠滴定法法二氯靛酚钠滴定法法（二）（二）酚酚亚亚胺胺二二氯氯靛靛酚酚，VitCUSPJP原理原理1、第97页，共115页。空空样样二二氯氯靛靛酚酚液液空空白白样样品品VVHAcHPO 3自身指示终点法自身指示终点法蓝蓝色色玫玫瑰瑰红红 OHH无无色色还还原原 方法方法2、第98页，共115页。（2）快速滴定）快速滴定 2min内内 （1）酸性环境）酸性环境 HPO3-HAc 稳定稳定VitC防止其他还原性物质干扰防止其他还原性物质干扰（3）剩余比色测定）剩余比色测定 AVitC测测二二氯氯靛靛酚酚（定量过量）（定量过量）（测剩余染料）（测剩余染料）
30、讨论讨论3、第99页，共115页。（4）缺点）缺点 需经常标定需经常标定贮存贮存一周一周不稳定不稳定干扰多干扰多 氧化力较强氧化力较强第100页，共115页。HPLC法法（三）（三）1、HPLC的优点的优点灵敏度高灵敏度高选择性高选择性高分离分析同步分离分析同步微量分析微量分析干扰少干扰少 快速快速第101页，共115页。2、HPLC法分离法分离VitC常用方法及测常用方法及测 定对象定对象 对象对象 制剂、生物样品、果汁制剂、生物样品、果汁方法方法 离子交换色谱法离子交换色谱法 离子对色谱法离子对色谱法 分配色谱法（正、反相）分配色谱法（正、反相）血、尿、组织、细胞等血、尿、组织、细胞等第1
31、02页，共115页。108在三氯醋酸或盐酸存在下，经在三氯醋酸或盐酸存在下，经 水解、脱羧、失水后，加入吡水解、脱羧、失水后，加入吡 咯即产生蓝色产物的药物应是咯即产生蓝色产物的药物应是 A.氯氮卓氯氮卓 B.维生素维生素A C.普鲁卡因普鲁卡因 D.盐酸吗啡盐酸吗啡 E.维生素维生素C第103页，共115页。99：88中国药典（中国药典（2000年版）采用年版）采用 以下何法测定维生素以下何法测定维生素E含量含量 A.酸碱滴定法酸碱滴定法 B.氧化还原法氧化还原法 C.紫外分光光度法紫外分光光度法 D.气相色谱法气相色谱法 E.非水滴定法非水滴定法第104页，共115页。99：77.下列药物
32、的碱性溶液，加入下列药物的碱性溶液，加入 铁氰化钾后，再加正丁醇，铁氰化钾后，再加正丁醇，显蓝色荧光的是显蓝色荧光的是 A.维生素维生素A B.维生素维生素B1 C.维生素维生素C D.维生素维生素D E.维生素维生素E第105页，共115页。97：77既具有酸性又具有还原性的既具有酸性又具有还原性的 药物是药物是 A.维生素维生素A B.咖啡因咖啡因 C.苯巴比妥苯巴比妥 D.氯丙嗪氯丙嗪 E.维生素维生素C第106页，共115页。99m：132.维生素维生素C的鉴别反应，常采的鉴别反应，常采 用的试剂有用的试剂有 A.碱性酒石酸铜碱性酒石酸铜 B.硝酸银硝酸银 C.碘化铋钾碘化铋钾 D.乙
33、酰丙酮乙酰丙酮 E.三氯醋酸和吡咯三氯醋酸和吡咯第107页，共115页。98：85.能发生硫色素特征反应的药物能发生硫色素特征反应的药物 是是 A.维生素维生素A B.维生素维生素B1 C.维生素维生素C D.维生素维生素E E.烟酸烟酸第108页，共115页。115维生素维生素A的鉴别试验为的鉴别试验为 A.三氯化铁反应三氯化铁反应 B.硫酸锑反应硫酸锑反应 C.2,6-二氯靛酚反应二氯靛酚反应 D.三氯化锑反应三氯化锑反应 E.间二硝基苯的碱性乙醇液反间二硝基苯的碱性乙醇液反 应应第109页，共115页。77中国药典（中国药典（2000年版）规定维生年版）规定维生 素素A的测定采用紫外分光
34、光度法的测定采用紫外分光光度法 （三点校正法），此法又分为（三点校正法），此法又分为 A等波长差法等波长差法 B等吸收度法等吸收度法 C6/7 A法法 D差示分光法差示分光法 E双波长法双波长法第110页，共115页。78维生素维生素E的鉴别试验有的鉴别试验有 A硫色素反应硫色素反应 B硝酸氧化呈色反应硝酸氧化呈色反应 C硫酸硫酸-乙醇呈色反应乙醇呈色反应 D碱性水解后加三氯化铁乙醇碱性水解后加三氯化铁乙醇 液与液与2,2-联吡啶乙醇液呈色反联吡啶乙醇液呈色反 应应 EMarquis反应反应第111页，共115页。维生素维生素E在酸性或碱性溶液中加热在酸性或碱性溶液中加热可水解生成游离可水解生
35、成游离 ，当有氧或，当有氧或其他氧化剂存在时，则进一步被氧化成其他氧化剂存在时，则进一步被氧化成醌型化合物，尤其在碱性下更易发生。醌型化合物，尤其在碱性下更易发生。生育酚生育酚第112页，共115页。维生素维生素B1 的噻唑环在的噻唑环在 介质介质中可开环，再与嘧啶环上氨基缩合中可开环，再与嘧啶环上氨基缩合环合，然后经环合，然后经 等氧化剂氧等氧化剂氧化生成具有荧光的化生成具有荧光的 ，加，加 荧荧光消失，加光消失，加 荧光又显出；此反应荧光又显出；此反应称为称为 反应。反应。碱性碱性铁氰化钾铁氰化钾硫色素硫色素酸酸碱碱硫色素硫色素第113页，共115页。维生素维生素C是是 元弱酸，具有强元弱酸，具有强 性，易被氧化剂氧化，常用性，易被氧化剂氧化，常用作其它制剂的作其它制剂的 剂。剂。一一还原还原抗氧抗氧第114页，共115页。第115页，共115页。
