1、第第10章章 配位化合物配位化合物 Coordination Compounds学习要求学习要求1 1、掌握配合物的基本概念和配位键掌握配合物的基本概念和配位键的本质；的本质；2 2、掌握配合物价键理论掌握配合物价键理论的主要论点，并能熟的主要论点，并能熟练进行应用练进行应用。3 3、能够运用配离子稳定常数能够运用配离子稳定常数进行有关配位平进行有关配位平计算；计算；4 4、理解配位平衡的理解配位平衡的复杂性和四大平衡之间复杂性和四大平衡之间的的相互影响，对多重平衡进行相互影响，对多重平衡进行简单的近似计算简单的近似计算。10.1 10.1 配位化合物概述配位化合物概述10.1.1 10.1.
2、1 配位化合物的含义配位化合物的含义CuSO44NH3Cu(NH3)4SO4配合物的形成配合物的形成深蓝色晶体加入酒加入酒精过滤精过滤把纯净的深蓝色把纯净的深蓝色的硫酸四氨合铜的硫酸四氨合铜晶体溶于水，分晶体溶于水，分成三分，进行如成三分，进行如理实验：理实验：（1 1）用）用pHpH试纸测定酸碱度：试纸测定酸碱度：pH=7 pH=7 说明说明没有明显没有明显NHNH3 3 ，（2 2）加入稀）加入稀NaOHNaOH时无沉淀生成，说明时无沉淀生成，说明无简单无简单CuCu2+2+离子离子（3 3）加入）加入BaClBaCl2 2+HNO+HNO3 3溶液有沉淀生成，溶液有沉淀生成，示有示有SO
3、SO4 42-2-离子离子+由以上实验事实可以推知，在铜氨溶液中，无简单由以上实验事实可以推知，在铜氨溶液中，无简单Cu2+离子，离子，有简单有简单SO42-离子，无大量离子，无大量NH3，根据进一步的实验（元素含，根据进一步的实验（元素含量分析）可以得出铜氨晶体的组成为量分析）可以得出铜氨晶体的组成为Cu(NH3)4SO4配合物配合物的定义的定义由复杂离子和简单的反号离子结合而成的化合物。由复杂离子和简单的反号离子结合而成的化合物。铜氨配离子铜氨配离子Cu2+NH3NH3NH3NH3如：如：Cu2+4NH3=Cu(NH3)42+特点：稳定单元结构中有配位键。特点：稳定单元结构中有配位键。具体
4、地说：具体地说：它是由中心离子它是由中心离子(或原子或原子)(central ion or atom)和配位体和配位体(ligand)(阴离子或分子）以配位键阴离子或分子）以配位键(coordinating bond)的的形式结合而成的复杂离子形式结合而成的复杂离子(或分子或分子)，通常称这种复杂离，通常称这种复杂离子为配位单元。凡是含有配位单元的化合物统称为配合子为配位单元。凡是含有配位单元的化合物统称为配合物物(coordination compound)。电中性配合物电中性配合物如如Fe(CO)Fe(CO)5 5 、Co(NHCo(NH3 3)3 3ClCl3 3 配离子配离子Cu(NH
5、Cu(NH3 3)4 42+2+、Ag(CN)Ag(CN)2 2-配酸配酸 H H2 2PtClPtCl6 6、配碱配碱 Cu(NHCu(NH3 3)4 4(OH)(OH)2 2 、配盐配盐 Cu(NHCu(NH3 3)4 4SOSO4 4 （这些都可电离出配离子）（这些都可电离出配离子）配合物配合物10.1.2 10.1.2 配位化合物的组成配位化合物的组成Cu2+NH3NH3H3NH3NSO42-配位体配位体:NH3配位原子配位原子:N中心离子中心离子:Cu2+配位数配位数333463)NH(CoCl Ni(CO)Cl)Co(NH 中心离子中心离子中心离子中心离子中心原子中心原子配位体配位
6、体外界外界配位体配位体配位体配位体 内界内界(配离子配离子)外界外界 内界内界 内界内界 内界Cu(NH3)42+外界SO42-配合物 Cu(NH3)4SO4 阳离子阳离子(多多)中性原子中性原子(少少)Fe(CO)5 ,Ni(CO)4金属元素金属元素(多多)非金属元素非金属元素(少少)264SiF,BF1.1.中心离子（或中心原子）中心离子（或中心原子）也称为配合物的形成体也称为配合物的形成体2.2.配位体和配位原子配位体和配位原子 CN OC SCN X 242负离子en CO NH OH 32中性分子配位体简称配体配位体简称配体 在配体中提供、直接与中心离子（或原子）结合的原子。在配体中
7、提供、直接与中心离子（或原子）结合的原子。例如，例如，NHNH3 3中的中的N N原子。配位原子常是原子。配位原子常是AA、AA、AA族的元素。族的元素。配位原子配位原子(coordinating atom)(coordinating atom)是含有孤对电子的阴离子或中性分子是含有孤对电子的阴离子或中性分子 单基配体单基配体monodentate ligandmonodentate ligand(单齿配体单齿配体)：一个配体中只一个配体中只含一个配位原子含一个配位原子.CSN HN OH ON OC CNSNC HO X 322（异硫氰根）（硝基）（羰基）（硫氰根）（羟基）多基配体多基配体(
8、polydentate ligand)（或多齿配体）含有（或多齿配体）含有两个或两个以上配位原子的配位体。两个或两个以上配位原子的配位体。二齿配体：二齿配体：六齿配体六齿配体：乙二胺四乙酸根乙二胺四乙酸根 EDTAHOOCH2CNHCH2COO-CH2COOHNHCH2CH2-OOCH2C+乙二胺（乙二胺（en）乙二酸根（草酸根）乙二酸根（草酸根）配位数配位数=配位原子数配位原子数 单齿配体：配位数单齿配体：配位数=配体数配体数 多齿配体：配位数多齿配体：配位数=配体数配体数齿数齿数3.配位数配位数 直接与中心离子或原子配合的配位原子数，叫做该中心直接与中心离子或原子配合的配位原子数，叫做该中
9、心离子或原子的配位数离子或原子的配位数(coordination number)。661 Ca(EDTA)623 )OAl(C 6222 (en)CoCl 413 )(NHPtCl 4 )Cu(NH 2334222233243多齿配体单齿配体一般说来一般说来:(1):(1)金属离子的金属离子的半径越大，电荷越高，配位数越大。半径越大，电荷越高，配位数越大。(2)(2)对同一中心离子或原子，对同一中心离子或原子，配位体的半径越大，中心离配位体的半径越大，中心离 子周围容纳子周围容纳 的配位体越少，配位数越小；的配位体越少，配位数越小；如，如，AlAl3+3+和和 ClCl 可形成可形成AlClA
10、lCl4 4-，而，而AlAl3+3+和和F F 可形成可形成AlFAlF6 63-3-；常见金属离子的配位数常见金属离子的配位数1价金属离子价金属离子2价金属离子价金属离子3价金属离子价金属离子Cu+2,4 Ca2+6 Al3+4,6Ag+2 Mg2+6 Cr3+6Au+2,4 Fe2+6 Fe3+6 Co2+4,6 Co3+6 Cu2+4,6 Au3+4 Zn2+4,6配离子配离子(complex ion)的电荷数等于中心离子的电荷数与配位体的电荷数等于中心离子的电荷数与配位体电荷数的代数和，配分子的电荷数为电荷数的代数和，配分子的电荷数为0。4.配离子的电荷配离子的电荷 5(0)3333
11、)(62)(463)(333)2(3232)(CO)Fe ,)(NHClCo (CN)FeK ,(CN)FeK )NH(ClPt ,)O(SAg黄血盐赤血盐11.1.4 11.1.4 命名命名(nomenclature)nomenclature)配酸：配酸：酸酸配碱：氢氧化配碱：氢氧化配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化化”字，复杂酸根加字，复杂酸根加“酸酸”字字配体数配体数 配体名称配体名称 合合 中心元素名称（氧化态值中心元素名称（氧化态值)以二、以二、三、四三、四表示表示不同配体不同配体“”分开分开以罗马数字以罗马数字、表示表示命名原则命名原则 若含有
12、多种配体时，先无机后有机，先简单后复杂若含有多种配体时，先无机后有机，先简单后复杂.若为多种无机配体时，先阴离子后中若为多种无机配体时，先阴离子后中 性分子性分子.若为同类配体时，按配位原子元素符号的英文字母顺序若为同类配体时，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，如先排列，如先NH3 后后 H2O按照中国化学会无机专业委员会制定规则命名按照中国化学会无机专业委员会制定规则命名Cu(NH3)4 2+铜氨配离子铜氨配离子Ag(NH3)2+银氨配离子银氨配离子K2PtCl6 氯铂酸钾等。氯铂酸钾等。K3Fe(CN)6 铁氰化钾铁氰化钾(俗名赤血盐俗名赤血盐)K4Fe(CN)6 亚铁氰化钾亚铁氰化钾
13、(俗名黄血盐俗名黄血盐)一些习惯一些习惯叫法叫法2333253253332352436263443Ca(EDTA)(NH)Co(NOFe(CO)ClO)(H)Co(NH NOO)Zn(OH)(H)(NHPtClK(OH)Cu(NHPtClH Fe(NCS)K SO)Cu(NH硫酸四氨合铜（硫酸四氨合铜（）六异硫氰根合铁（六异硫氰根合铁（）酸钾）酸钾六氯合铂（六氯合铂（）酸）酸氢氧化四氨合铜（氢氧化四氨合铜（）五氯五氯氨合铂（氨合铂（）酸钾）酸钾硝酸羟基硝酸羟基三水合锌（三水合锌（）(三三)氯化五氨氯化五氨水合钴（水合钴（）五羰（基）合铁五羰（基）合铁三硝基三硝基三氨合钴（三氨合钴（）乙二胺四乙
14、酸根合钙（乙二胺四乙酸根合钙（）配配 合合 物物 命命 名名 举举 例例10.1.4 10.1.4 螯合物螯合物 螯合物螯合物(chelate)是由多基配位体与一个中心离子（或原子）是由多基配位体与一个中心离子（或原子）形成的具有环状结构的配合物，也称内配合物。例如乙二胺和形成的具有环状结构的配合物，也称内配合物。例如乙二胺和Cu2+形成的螯合物：形成的螯合物：Cu2+2 H2NCH2 CH2NH2=一般说来螯合物以五员环、六员环最稳定一般说来螯合物以五员环、六员环最稳定，且一个配位体与中心离子形成环的数目越，且一个配位体与中心离子形成环的数目越多，螯合物越稳定。又如多，螯合物越稳定。又如Ca
15、2+与与EDTA（乙二（乙二胺四乙酸）形成的螯合物有五个五员环。胺四乙酸）形成的螯合物有五个五员环。螯合物由于螯环的存在而具有特殊稳定螯合物由于螯环的存在而具有特殊稳定性的现象，称为性的现象，称为螯合效应（螯合效应（chelate effect）。）。往硫酸镍溶液中加入少量氨水，再滴入几滴丁二酮肟，可观察往硫酸镍溶液中加入少量氨水，再滴入几滴丁二酮肟，可观察到鲜红色的沉淀。让我们解释这个实验事实。到鲜红色的沉淀。让我们解释这个实验事实。螯合物除有特殊的稳定性外，大多数还具有特征的颜色，并且难螯合物除有特殊的稳定性外，大多数还具有特征的颜色，并且难溶于水，较易溶于有机溶剂。溶于水，较易溶于有机溶
16、剂。因此，在分析化学中常用于检验金属离子的存在和比色分析中。因此，在分析化学中常用于检验金属离子的存在和比色分析中。10.2 10.2 配合物的价键理论配合物的价键理论 目前有三种理论讨论配合物中的化学键目前有三种理论讨论配合物中的化学键.这里介绍价键理这里介绍价键理论（实际上只是把杂化轨道扩大到论（实际上只是把杂化轨道扩大到d d轨道）和轨道）和晶体场理论的基础晶体场理论的基础.分子轨道理论分子轨道理论.形成体形成体(M)有空轨道，配位体有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形成配位键有孤对电子，形成配位键ML形成体形成体(中心离子中心离子)采用杂化轨道成键采用杂化轨道成键杂化方式与空间构型可形
17、成内轨型配合物杂化方式与空间构型可形成内轨型配合物(inside orbital type)和和外轨型配合物外轨型配合物(outer orbital type)两种类型。两种类型。10.2.1 10.2.1 价键理论的要点价键理论的要点 (valence bond theory)valence bond theory)同一原子内，轨道的杂化和不同原子间轨道的重叠构成了共价同一原子内，轨道的杂化和不同原子间轨道的重叠构成了共价键理论的核心论点之一。键理论的核心论点之一。1.1.价键理论的要点价键理论的要点10.2.2.10.2.2.配离子的形成配离子的形成(1)(1)配位数为配位数为2 2的配离
18、子的配离子直线形)Ag(NH23)Ag(NH23 NH3NH34d sp 5pAg4d 5s 5pAg(NHAg(NH3 3)2 2+:AgAg+的价层电子排布为的价层电子排布为4d4d10105s5s0 05p5p0 0(2)(2)配位数为配位数为4 4的配离子的配离子 Zn(NHZn(NH3 3)4 4 2+2+：ZnZn2+2+价层电子排布为价层电子排布为3d3d10104s4s0 04p4p0 0 NH3 NH3 NH3 NH3 Zn(NH3)42+3d sp3 杂化轨道杂化轨道Zn2+3d 4s 4p 以上两例，中心离子都全部用外层轨道进行杂化，这样生成的以上两例，中心离子都全部用外
19、层轨道进行杂化，这样生成的配合物叫做外轨型配合物。配合物叫做外轨型配合物。2Ni3d 4s 5p -CN-CN-CN-CN24Ni(CN)3d 4s 4pdsp2杂化杂化又如又如Ni(CN)42+:Ni2+价层电子构型为价层电子构型为3d84s04p0NiNi2+2+与与CNCN形成配位键时，次外层形成配位键时，次外层d d轨道参与了杂化，这种使用内轨道参与了杂化，这种使用内层轨道进行杂化而生成的配合物叫做内轨型配合物。层轨道进行杂化而生成的配合物叫做内轨型配合物。-Cl-Cl-Cl-Clsp3杂化24NiCl3d 4s 4p外轨型配合物外轨型配合物(3)(3)配位数为配位数为6 6的配离子的
20、配离子 FeF63+:Fe3+价电子结构为价电子结构为 3d54s04p04d0，配体，配体F电负性大，吸电负性大，吸引电子能力强，不易给出孤对电子，所以引电子能力强，不易给出孤对电子，所以F对对Fe3+影响很小。影响很小。外轨配合物外轨配合物(inner orbital complexes)配位原子的电负性很大配位原子的电负性很大，如卤素、氧等，如卤素、氧等,不易给出孤电子对，使中心离子的结构不发不易给出孤电子对，使中心离子的结构不发生变化，仅用外层的空轨道生变化，仅用外层的空轨道ns，np，nd进行杂化生成能量相进行杂化生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合同，数目相等的杂化轨道与配体
21、结合 Fe(CN)63-内轨配合物内轨配合物(outer orbital complexes)配位原子的电配位原子的电负性较小负性较小,如氰基如氰基(CN-,以以C配位配位),氮氮(-NO2,以以N配位配位),较易给出孤电较易给出孤电子对子对,对中心离子的影响较大对中心离子的影响较大,使电子层结构发生变化使电子层结构发生变化,(n-1)d 轨道上轨道上的成单电子被强行配位的成单电子被强行配位(需要的能量叫需要的能量叫“成对能成对能”)腾出内层能量腾出内层能量较低的较低的 d 轨道接受配位体的孤电子对轨道接受配位体的孤电子对,形成内轨配合物形成内轨配合物.对价键理论的评价对价键理论的评价很好地解
22、释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。直很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。直观方便。观方便。1.1.不能定量或半定量地说明配合物的性质不能定量或半定量地说明配合物的性质。2.2.无法解释配合物的颜色无法解释配合物的颜色(吸收光谱吸收光谱)。10.2.3 10.2.3 配合物的磁性（自学）配合物的磁性（自学）10.3 10.3 配位平衡配位平衡 和其它化学平衡一样，配离子、中心离子、配位体之间也存在平衡。和其它化学平衡一样，配离子、中心离子、配位体之间也存在平衡。10.3.1 10.3.1 配位化合物的稳定常数配位化合物的稳定常数通过实验说明：通过实验说明：加：加NaOH 无沉淀，加无沉
23、淀，加Na2S有黑色有黑色沉淀，说明有少量沉淀，说明有少量 存在。存在。2Cu243)(NHCu1.1.稳定常数稳定常数24332)Cu(NH 4NHCu NHCu )Cu(NH432243fK通常通常K Kf f 越大，配离子越稳定。越大，配离子越稳定。K Kf f 称为配离子的稳定常数称为配离子的稳定常数(formation(formation constant)constant)解离常数解离常数 )Cu(NHNHCu4NHCu )Cu(NH243432d32243K 1fdKK2 2、逐级稳定常数、逐级稳定常数K K1 1 Cu(NHCu(NH3 3)2+2+CuCu2+2+NHNH3
24、3 K K2 2 Cu(NHCu(NH3 3)2 22+2+Cu(NHCu(NH3 3)2+2+NHNH3 3 多配位数配合物的生成是分步进行的，如：K K3 3 Cu(NHCu(NH3 3)3 32+2+Cu(NHCu(NH3 3)2 22+2+NHNH3 3 K K4 4 Cu(NHCu(NH3 3)4 42+2+Cu(NHCu(NH3 3)3 32+2+NHNH3 3 K稳稳K1K2K3K4lgK稳稳lgK1lgK2lgK3lgK4由此可以得出由此可以得出第一级稳第一级稳定常数定常数第二级稳第二级稳定常数定常数第三级稳第三级稳定常数定常数第四级稳第四级稳定常数定常数CuCu2+2+NHN
25、H3 3 Cu(NH Cu(NH3 3)2+2+Cu(NHCu(NH3 3)2 22+2+NHNH3 3 Cu(NH Cu(NH3 3)3 32+2+Cu(NHCu(NH3 3)2+2+NHNH3 3 Cu(NH Cu(NH3 3)2 22+2+CuCu2+2+4NH4NH3 3 Cu(NH Cu(NH3 3)4 42+2+Cu(NHCu(NH3 3)3 32+2+NHNH3 3 Cu(NH Cu(NH3 3)4 42+2+10.3.2 10.3.2 配位平衡的计算配位平衡的计算 1.计算配位平衡中各组分的浓度计算配位平衡中各组分的浓度 室温下，室温下，0.010mol的的AgNO3(s)溶于
26、溶于1.0dm30.030 mol dm-3 的的NH3 H2O中（设体积不变），计算该溶液中游离的中（设体积不变），计算该溶液中游离的Ag+、NH3和和 的浓度的浓度.)Ag(NH23Example Example Solution723f101.67)Ag(NH K)Ag(NH23很大，可假设溶于很大，可假设溶于 NH3 H2O后后全部生成了全部生成了 0.010 20.010 d/mol 0.010 020.00.030 0 d/mol 0 0.030 0.010 d/mol )Ag(NH 2NH Ag 333233xxxmcmcmc衡平反应后反应前3233366727f2dmol010
27、.0)(Ag(NH)NH(dmol100.6Ag100.6 101.6701000100 010.02010.0 010.00.010101.67)2010.0(0.010mccmx.x.xxKxxx2.配位平衡与酸碱平衡共存配位平衡与酸碱平衡共存 从配合物的组成可看出，配位体大多数是一些能与从配合物的组成可看出，配位体大多数是一些能与H+结结合生成弱酸的阴离子或分子。如合生成弱酸的阴离子或分子。如F、CN、SCN、NH3等，而等，而且中心离子在碱性条件下亦发生水解，因此，改变溶液的且中心离子在碱性条件下亦发生水解，因此，改变溶液的pH，会使配位平衡发生移动。会使配位平衡发生移动。433232
28、22(:)NHHHNONHAgNHAg酸碱平衡加入请看反应K Kj j是总反应的平衡常数。是总反应的平衡常数。K Kj j越大，配离子越易破坏。越大，配离子越易破坏。K Kj j由由K Kf f和和K Ka a决定，决定，K Kf f越小，越小，K Kj j越大，即配离子稳定性小，易被破坏；越大，即配离子稳定性小，易被破坏；K Ka a小，即酸越弱，小，即酸越弱，配离子越易破坏。这就是酸效应配离子越易破坏。这就是酸效应（acid effectacid effect）。)(1)(:22(:23223223242322324423.)NHKNHHNHAgNHNHAgHNHAgNHAgNHAgHNH
29、AgKKfaj同乘平衡为总反应为 3.3.配位平衡与沉淀溶解平衡共存配位平衡与沉淀溶解平衡共存 )105.1(2)()107.7(2(1632313323)AgIAgBrspspKNHAgIINHAgKNHAgBrBrNHAg平衡时，竞争常数为：平衡时，竞争常数为：fspKKNHAgAgXAgNHNHAgXNHKj1()23232323 可见，可见，Ksp与与Kf越小，越小，Kj 越大，即溶度积越小，配离子越不越大，即溶度积越小，配离子越不稳定，转化越完全。难溶物也可转化为配离子。稳定，转化越完全。难溶物也可转化为配离子。AgCl可溶于氨水，可溶于氨水，但更易溶于氰化物中。但更易溶于氰化物中。
30、例例10.4 欲使欲使0.1 mol AgBr沉淀溶解于沉淀溶解于1.0 dm3 Na2S2O3溶液中溶液中,问问Na2S2O3溶液的初始浓度溶液的初始浓度c(Na2S2O3)至少是多少至少是多少?解：解：查表知，K Kf f(Ag(S2O3)=2.81013，K Kspsp(AgBr）=5.351013 AgBr(s)+2 S2O32-Ag(S2O3)+Br达平衡时K Kj j=K Kf f(Ag(S2O3)K Kspsp(AgBr)=15.50.1 mol AgBr刚好完全溶解，则平衡时各物质的相对浓度为：=Br=0.1代入K Kj j表达式中，则 =15.5 =0.03故起始c(Na2S
31、2O3)为0.2+0.03=0.23 moldm3。22323232OSBr)OAg(S)OAg(S32322232OS1.01.0OS2324.配位平衡与氧化还原反应共存配位平衡与氧化还原反应共存 反应向右进行22123IFeIFe 向溶液中加入向溶液中加入 ，形成，形成 ，降低，使平衡向左移动。降低，使平衡向左移动。336FeFeFFIFeFFIFe3622621 氧化型氧化型 n e n e 还原型还原型 若氧化型被配合，若氧化型被配合，值减小；还原型被配合，值减小；还原型被配合，值增大。值增大。若氧化型、还原型同时被配合，若氧化型、还原型同时被配合，值值与两种配离子的稳定常数有关。与两
32、种配离子的稳定常数有关。例例10.5 以标准氢电极为正极，以浸入以标准氢电极为正极，以浸入c(NH3)和和c(Cu(NH3)42+)均为均为1.00 mol dm 3溶液中的铜电极为负极，组成原电池，测得该原电溶液中的铜电极为负极，组成原电池，测得该原电池的电动势为池的电动势为0.030 V，试计算，试计算Cu(NH3)42+配离子的稳定常数。配离子的稳定常数。解：查表得，解：查表得，(Cu(Cu2+2+/Cu)=0.34 V /Cu)=0.34 V 依题意依题意 E E=+=0.030 V=0.030 V，其中其中+=(H(H+/H/H2 2)=0.000 V )=0.000 V 所以所以
33、=(Cu(Cu2+2+/Cu)=/Cu)=0.030 V0.030 V 对于电极反应对于电极反应 CuCu2+2+2e+2e=Cu=Cu (Cu(Cu2+2+/Cu)=/Cu)=(Cu(Cu2+2+/Cu)+0.0592/2lgCu/Cu)+0.0592/2lgCu2+2+Cu Cu2+2+可由下列配位平衡来计算：可由下列配位平衡来计算：CuCu2+2+4NH+4NH3 3=Cu(NH=Cu(NH3 3)4 42+2+(Cu(Cu2+2+/Cu)=/Cu)=(Cu(Cu2+2+/Cu)+0.0592/2 lg/Cu)+0.0592/2 lg 1/K 1/Kf f 0.030 V=0.34 V+
34、0.0592/2 lg0.030 V=0.34 V+0.0592/2 lg 1/K 1/Kf f 解得解得 =3.2=3.2 10101212 当当c c(NH(NH3 3)和和c c(Cu(NH(Cu(NH3 3)4 42+2+)均为均为1.00 mol1.00 mol dmdm 3 3时，下列电极反应时，下列电极反应 Cu(NHCu(NH3 3)+2e)+2e =Cu+4NH=Cu+4NH3 3为标准态，所以有为标准态，所以有 (Cu(Cu2+2+/Cu)=/Cu)=(Cu(NH(Cu(NH3 3)4 42+2+/Cu)=/Cu)=0.030 V0.030 V432243NHCu)Cu(NHjKffKNHKNHCuCu1)(4324325.配位平衡与配位平衡共存配位平衡与配位平衡共存 在一种配离子中在一种配离子中，加入另一种配合剂（能与原中心离子形成，加入另一种配合剂（能与原中心离子形成 更稳定的配合物）时，原配合物要发生转化。更稳定的配合物）时，原配合物要发生转化。例：例：平衡常数表达式为：平衡常数表达式为：2232323223)(2(2(CNNHAgNHCNAgKNHCNAgCNNHAgj将分子、分母同乘以将分子、分母同乘以 ，得：，得：Ag13721232232232103.6106.1100.1()NHAgKCNAgKNHAgCNAgAgNHCNAgKffj
