1、第四章第四章第四章第四章第四章第四章 质谱分析质谱分析质谱分析质谱分析质谱分析质谱分析一、饱合烃一、饱合烃alkanes二、芳烃的二、芳烃的aromatic hydrocarbons三、醇和酚三、醇和酚alcohols and phenols四、四、醚醚ethers五、五、醛、酮醛、酮aldehydes and ketones六、六、质谱解析质谱解析Analysis of MS第四节第四节第四节第四节第四节第四节 质谱图与结构解析质谱图与结构解析质谱图与结构解析质谱图与结构解析质谱图与结构解析质谱图与结构解析（电子轰击质谱（电子轰击质谱（电子轰击质谱（电子轰击质谱（电子轰击质谱（电子轰击质谱E
2、IMSEIMSEIMS ）mass spectrometrymass spectrometrymass spectrometry，MSMSMSmass spectrograph and mass spectrograph and mass spectrograph and structure determinationstructure determinationstructure determination1.1.1.1.1.1.直链烷烃直链烷烃直链烷烃直链烷烃直链烷烃直链烷烃一、饱和烃的质谱图一、饱和烃的质谱图一、饱和烃的质谱图一、饱和烃的质谱图一、饱和烃的质谱图一、饱和烃的质谱图 alk
3、anesalkanesalkanesm m m/z z z1 1 15 5 52 2 29 9 94 4 43 3 35 5 57 7 78 8 85 5 59 9 99 9 91 1 11 1 13 3 31 1 14 4 42 2 27 7 71 1 11008090100605030204070020406080100120140160180200%OF BASE PEAK1030507090110130150170190210220230C2C3C4 C5C6C7m/z=29m/z=43m/z=57m/z=71m/z=8599113 127141155169 183 197C8C9C1
4、0C11C12C13C14C16CH3(CH2)14CH3Mm/z=226n-HexadecaneMW 226m/z15294357859911314271正癸烷正癸烷正癸烷正癸烷正癸烷正癸烷vvv分子离子：分子离子：分子离子：分子离子：分子离子：分子离子：C C C1 1 1(100%)(100%)(100%)，C C C101010(6%)(6%)(6%)，C C C161616(小小小小小小)，C C C454545(0)(0)(0)vvv有有有有有有m m m/z z z ：15,2915,2915,29，434343，575757，717171，C C Cn n nH H H2n+1
5、 2n+1 2n+1 奇数系列峰奇数系列峰奇数系列峰奇数系列峰奇数系列峰奇数系列峰(-断裂断裂断裂断裂断裂断裂)vvvm m m/z z z：43(C43(C43(C3 3 3H H H7 7 7+)，57(C57(C57(C4 4 4H H H9 9 9+)最强，基峰最强，基峰最强，基峰最强，基峰最强，基峰最强，基峰vvv有有有有有有m m m/z z z ：272727，414141，555555，696969，C C Cn n nH H H2n-1 2n-1 2n-1 系列峰系列峰系列峰系列峰系列峰系列峰 C C C2 2 2H H H5 5 5+（m m m/z z z=29=29=2
6、9）C C C2 2 2H H H3 3 3+（m m m/z z z=27=27=27）+H+H+H2 2 22.2.2.2.2.2.支链烷烃支链烷烃支链烷烃支链烷烃支链烷烃支链烷烃20406080100120140160180200103050709011013015017019021022023010080901006050302040700%OF BASE PEAKC3m/z=43C4m/z=57C5m/z=71C8m/z=85C6m/z=99C7113C9C10C12C16M 15M5-MethylpentadecaneCH3(CH2)3CH(CH2)9CH3CH385 169141
7、57丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则3.3.3.3.3.3.环烷烃环烷烃环烷烃环烷烃环烷烃环烷烃M=84Cyclohexane84(M )56(C4H8+)41(C3H5+)1008090100605030204070%OF BASE PEAK02040608010010305070901100二、烯烃二、烯烃二、烯烃二、烯烃二、烯烃二、烯烃烯烃易失去一个烯烃易失去一个烯烃易失去一个烯烃易失去一个烯烃易失去一个烯烃易失去一个 电子电子电子电子电子电子，分子离子峰比烷烃的强。分子离子峰比烷烃的强。分子离子峰比烷烃的强。分子离子峰比烷
8、烃的强。分子离子峰比烷烃的强。分子离子峰比烷烃的强。基峰基峰基峰基峰基峰基峰：CHCHCH2 2 2=CHCH=CHCH=CHCH2 2 2+（m m m/z z z=41 41 41）;烯丙断裂烯丙断裂烯丙断裂烯丙断裂烯丙断裂烯丙断裂；己烯己烯己烯己烯己烯己烯-1-1-1-1-1-1系列系列系列系列系列系列41+1441+1441+14n n n(n n n=0,1,2=0,1,2=0,1,2)峰：峰：峰：峰：峰：峰：41+1441+1441+14n n n(n n n=0,1,2=0,1,2=0,1,2);较强的系列较强的系列较强的系列较强的系列较强的系列较强的系列峰：峰：峰：峰：峰：峰：
9、烯烃烯烃烯烃烯烃烯烃烯烃 烯烃质谱中的基峰烯烃质谱中的基峰烯烃质谱中的基峰烯烃质谱中的基峰烯烃质谱中的基峰烯烃质谱中的基峰往往是双键往往是双键往往是双键往往是双键往往是双键往往是双键 位置位置位置位置位置位置C-CC-CC-C 键断裂键断裂键断裂键断裂键断裂键断裂(丙烯基裂解丙烯基裂解丙烯基裂解丙烯基裂解丙烯基裂解丙烯基裂解)产产产产产产生的碎片离子生的碎片离子生的碎片离子生的碎片离子生的碎片离子生的碎片离子,出现出现出现出现出现出现 41,55,69,83 41,55,69,83 41,55,69,83 等等等等等等C C Cn n nHH H2n-12n-12n-1。裂解过程中还会发裂解过
10、程中还会发裂解过程中还会发裂解过程中还会发裂解过程中还会发裂解过程中还会发生双键位移。生双键位移。生双键位移。生双键位移。生双键位移。生双键位移。麦氏重排麦氏重排麦氏重排麦氏重排麦氏重排麦氏重排,产生产生产生产生产生产生C C Cn n nHH H2n2n2n离子离子离子离子离子离子 ：84(M )0204060801001030507090110695541271008090100605030204070%OF BASE PEAKCHCH3CCH3CH2CH3CHCH3CCH3CHCH3CCH3CH2CH3CH2CH3m/z=69m/z=55烯烃烯烃烯烃烯烃烯烃烯烃54M4127671080
11、90100605030204070%OF BASE PEAK082392040608010010305070900mm m/z z z 82 54 28 82 54 28 82 54 28 82 54 28 82 54 28 82 54 28三、醚的质谱图三、醚的质谱图三、醚的质谱图三、醚的质谱图三、醚的质谱图三、醚的质谱图1.1.1.1.1.1.脂肪醚的分子离子脂肪醚的分子离子脂肪醚的分子离子脂肪醚的分子离子脂肪醚的分子离子脂肪醚的分子离子峰弱。峰弱。峰弱。峰弱。峰弱。峰弱。2.2.2.2.2.2.发生发生发生发生发生发生i i i i i i 裂解，形裂解，形裂解，形裂解，形裂解，形裂解，
12、形成成成成成成m m m/z z z 43 43 43 43 43 43；3.3.3.3.3.3.裂解形成烷氧基裂解形成烷氧基裂解形成烷氧基裂解形成烷氧基裂解形成烷氧基裂解形成烷氧基碎片碎片碎片碎片碎片碎片m m m/z z z 737373737373等碎片离等碎片离等碎片离等碎片离等碎片离等碎片离子子子子子子。正丙醚质谱图正丙醚质谱图正丙醚质谱图正丙醚质谱图正丙醚质谱图正丙醚质谱图 1008090100605030204070020406080100120140%OF BASE PEAK1030507090110130150CH3CH257M-CH3CH2M-CH3MEthyl sec-b
13、utyl etherMW 10273298757H3CCHOHCH3CH2HCCH3OCH2CH345297387102醚的质谱图醚的质谱图醚的质谱图醚的质谱图醚的质谱图醚的质谱图四、醇的质谱图四、醇的质谱图四、醇的质谱图四、醇的质谱图四、醇的质谱图四、醇的质谱图1.1.1.1.1.1.醇类分子离子峰很弱醇类分子离子峰很弱醇类分子离子峰很弱醇类分子离子峰很弱醇类分子离子峰很弱醇类分子离子峰很弱；2.2.2.2.2.2.易发生易发生易发生易发生易发生易发生 断裂断裂断裂断裂断裂断裂，生成生成生成生成生成生成极强的特征碎片极强的特征碎片极强的特征碎片极强的特征碎片极强的特征碎片极强的特征碎片，如：
14、如：如：如：如：如：31(31(31(伯醇伯醇伯醇伯醇伯醇伯醇)45(45(45(仲醇仲醇仲醇仲醇仲醇仲醇)59(59(59(叔醇叔醇叔醇叔醇叔醇叔醇)。3.3.3.醇的分子离子峰脱水醇的分子离子峰脱水醇的分子离子峰脱水醇的分子离子峰脱水醇的分子离子峰脱水醇的分子离子峰脱水形成形成形成形成形成形成M-18M-18M-18的峰的峰的峰的峰的峰的峰。1-1-1-1-1-1-己醇质谱图己醇质谱图己醇质谱图己醇质谱图己醇质谱图己醇质谱图H3CCH2CH2CHCH3OHCHCH3OHH3C CH2CH2m/z=45(M-43)H3C CH2CH2CCH3OHHm/z=87(M-1)H3C CH2CH2C
15、HOHCH3m/z=73(M-15)m/z203040506080907045(M-43)55M-(H2O+CH3)73(M-CH3)88(M )M-170(M-H2O)断裂断裂断裂断裂断裂断裂丢失最丢失最丢失最丢失最丢失最丢失最大烃基的可能性最大大烃基的可能性最大大烃基的可能性最大大烃基的可能性最大大烃基的可能性最大大烃基的可能性最大丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则R2CR1R3OH-R3R2CR1OHm/z:31,59,73,RHCHCH2OHRHCCH2OHH-H2ORHCCH2RHCCH2(C H2)n(C H2)n(C
16、H2)n(C H2)no r醇的质谱图醇的质谱图醇的质谱图醇的质谱图醇的质谱图醇的质谱图1008090100605030204070%OF BASE PEAKCH2OHM-(H2O and CH2 CH2)M-(H2O and CH3)M-H2OM-11-PenTanol MW88CH3(CH2)3 CH2OH314060801001201401030507090110130150020100809010060503020407020406080100120140%OF BASE PEAK1030507090110130150M-(H2O and CH3)M-H2OM-CH3M-1M2-Pen
17、Tanol MW88OHCH3(CH2)2CH3HC4545M-(H2O andCH2 CH2)0100809010060503020407020406080100120140%OF BASE PEAK1030507090110130150M-(H2O andCH2 CH2)M-(H2O and CH3)M-CH3M-H2OOHCH3CH2CH3C59CH32-Methyl-2-butanol MW88059五、胺五、胺五、胺五、胺五、胺五、胺1.1.1.1.1.1.脂肪胺类分子离子峰弱；脂肪胺类分子离子峰弱；脂肪胺类分子离子峰弱；脂肪胺类分子离子峰弱；脂肪胺类分子离子峰弱；脂肪胺类分子离子峰
18、弱；2.2.2.2.2.2.含奇数氮的胺其分子离含奇数氮的胺其分子离含奇数氮的胺其分子离含奇数氮的胺其分子离含奇数氮的胺其分子离含奇数氮的胺其分子离子峰质量数为奇数子峰质量数为奇数子峰质量数为奇数子峰质量数为奇数子峰质量数为奇数子峰质量数为奇数。N-N-N-乙基正戊胺质谱图乙基正戊胺质谱图乙基正戊胺质谱图乙基正戊胺质谱图乙基正戊胺质谱图乙基正戊胺质谱图 3.3.3.3.3.3.胺类断裂规律与胺类断裂规律与胺类断裂规律与胺类断裂规律与胺类断裂规律与胺类断裂规律与醇类相似醇类相似醇类相似醇类相似醇类相似醇类相似,易发生易发生易发生易发生易发生易发生i-i-i-断裂断裂断裂断裂断裂断裂。129(M
19、)1008090100605030204070%OF BASE PEAK0204060801001030507090110861144429120 130 14058CHN CH2CH3CH2CH2CH3CH3CH3六、卤代烷六、卤代烷六、卤代烷六、卤代烷六、卤代烷六、卤代烷 卤代烷的分子离子峰都很弱，由同位素簇离卤代烷的分子离子峰都很弱，由同位素簇离卤代烷的分子离子峰都很弱，由同位素簇离卤代烷的分子离子峰都很弱，由同位素簇离卤代烷的分子离子峰都很弱，由同位素簇离卤代烷的分子离子峰都很弱，由同位素簇离子的丰度特征可以判断氯和溴原子的存在及其子的丰度特征可以判断氯和溴原子的存在及其子的丰度特征可
20、以判断氯和溴原子的存在及其子的丰度特征可以判断氯和溴原子的存在及其子的丰度特征可以判断氯和溴原子的存在及其子的丰度特征可以判断氯和溴原子的存在及其数目。数目。数目。数目。数目。数目。七、醛、酮的质谱图七、醛、酮的质谱图七、醛、酮的质谱图七、醛、酮的质谱图七、醛、酮的质谱图七、醛、酮的质谱图分子离子峰明显分子离子峰明显分子离子峰明显分子离子峰明显分子离子峰明显分子离子峰明显。发生麦氏重排和发生麦氏重排和发生麦氏重排和发生麦氏重排和发生麦氏重排和发生麦氏重排和 断裂。断裂。断裂。断裂。断裂。断裂。失去较大烷基。失去较大烷基。失去较大烷基。失去较大烷基。失去较大烷基。失去较大烷基。辛酮辛酮辛酮-2-
21、2-2质谱图质谱图质谱图 20 30 4050 6070 80 90 1004357m/z100(M )712972H2CCCH2OCH2H3CCH3H2CCOH3CCH2CH2CH3-m/z=57(75%)CCH2OCH2CH3H2CH3C-m/z=71(48%)H2C CCH2OCH2H3CCH3脂肪醛的脂肪醛的脂肪醛的脂肪醛的脂肪醛的脂肪醛的M-1M-1M-1峰峰峰峰峰峰强度与强度与强度与强度与强度与强度与MMM相近相近相近相近相近相近,长链脂肪醛易长链脂肪醛易长链脂肪醛易长链脂肪醛易长链脂肪醛易长链脂肪醛易失去醛基形成失去醛基形成失去醛基形成失去醛基形成失去醛基形成失去醛基形成(M(M
22、(M-29)-29)-29)-29)-29)-29)+峰峰峰峰峰峰。H-C=OH-C=OH-C=O+(mm m/z z z 29)29)29)往往很强往往很强往往很强往往很强往往很强往往很强。八、羧酸化合物八、羧酸化合物八、羧酸化合物八、羧酸化合物八、羧酸化合物八、羧酸化合物脂肪酸和酯的分子离子峰较明显脂肪酸和酯的分子离子峰较明显脂肪酸和酯的分子离子峰较明显脂肪酸和酯的分子离子峰较明显脂肪酸和酯的分子离子峰较明显脂肪酸和酯的分子离子峰较明显,主要有主要有主要有主要有主要有主要有 裂裂裂裂裂裂解解解解解解。特征峰由麦氏重排断裂产生。特征峰由麦氏重排断裂产生。特征峰由麦氏重排断裂产生。特征峰由麦氏
23、重排断裂产生。特征峰由麦氏重排断裂产生。特征峰由麦氏重排断裂产生。癸酸质谱图癸酸质谱图癸酸质谱图癸酸质谱图癸酸质谱图癸酸质谱图 1008090100605030204070020406080100120140%OF BASE PEAK1030507090110130150Figure 2.14.Methyl OcatanoateCOCH3OCH2CH2COCH3O127M-31MM+1M+2Methyl octanoateCH3(CH2)6COOCH3159(M+1)160(M+2)160875974COHOCH3H2C158(M)九、酯化合物九、酯化合物九、酯化合物九、酯化合物九、酯化合物九
24、、酯化合物十、芳烃的质谱图十、芳烃的质谱图十、芳烃的质谱图十、芳烃的质谱图十、芳烃的质谱图十、芳烃的质谱图 有明显的分子离子峰。有明显的分子离子峰。有明显的分子离子峰。有明显的分子离子峰。有明显的分子离子峰。有明显的分子离子峰。苯生成苯生成苯生成苯生成苯生成苯生成777777，515151峰；峰；峰；峰；峰；峰；含烷基取代的易发生断裂含烷基取代的易发生断裂含烷基取代的易发生断裂含烷基取代的易发生断裂含烷基取代的易发生断裂含烷基取代的易发生断裂,产生卓鎓离子基产生卓鎓离子基产生卓鎓离子基产生卓鎓离子基产生卓鎓离子基产生卓鎓离子基峰峰峰峰峰峰mmm/z z z 919191。烷基发生断裂烷基发生断
25、裂烷基发生断裂烷基发生断裂烷基发生断裂烷基发生断裂,产生卓鎓离子基峰产生卓鎓离子基峰产生卓鎓离子基峰产生卓鎓离子基峰产生卓鎓离子基峰产生卓鎓离子基峰mmm/z z z919191。进一步失进一步失进一步失进一步失进一步失进一步失去乙炔分子形去乙炔分子形去乙炔分子形去乙炔分子形去乙炔分子形去乙炔分子形成环戊烯离子成环戊烯离子成环戊烯离子成环戊烯离子成环戊烯离子成环戊烯离子C C C5 5 5HH H5 5 5+(mmm/z z z 65)65)65)和环丙烯和环丙烯和环丙烯和环丙烯和环丙烯和环丙烯离子离子离子离子离子离子C C C3 3 3HH H3 3 3+(mmm/z z z3 3 39)9
26、)9)甲苯的质谱图甲苯的质谱图甲苯的质谱图甲苯的质谱图甲苯的质谱图甲苯的质谱图 带有正丙基或丙基以上的烷基侧链的芳烃带有正丙基或丙基以上的烷基侧链的芳烃带有正丙基或丙基以上的烷基侧链的芳烃带有正丙基或丙基以上的烷基侧链的芳烃带有正丙基或丙基以上的烷基侧链的芳烃带有正丙基或丙基以上的烷基侧链的芳烃(含含含含含含)经麦氏重排产生经麦氏重排产生经麦氏重排产生经麦氏重排产生经麦氏重排产生经麦氏重排产生C C C7 7 7HH H8 8 8+离子离子离子离子离子离子(mm m/z z z929292)。134(M )1008090100605030204070%OF BASE PEAK020406080
27、10010305070901109177925139120 130 14065CH2CH2CH2CH3芳烃的质谱图芳烃的质谱图芳烃的质谱图芳烃的质谱图芳烃的质谱图芳烃的质谱图aromatic hydrocarbonsaromatic hydrocarbonsaromatic hydrocarbonsCH2CH2CH2CH3CH2m/z=91m/z=91m/z=65m/z=39m/z=134HCCHHCCHCH2CH2CH3H2CCH2CHHCH3CH2HHm/z=92CH2HCCH3CH2CH2CH2CH3m/z=77m/z=134m/z=51HCCHC4H9质谱图解析练习质谱图解析练习质谱图
28、解析练习质谱图解析练习质谱图解析练习质谱图解析练习 例例例例例例1.1.1.1.1.1.某化合物某化合物某化合物某化合物某化合物某化合物C C C141414HH H101010OO O2 2 2，红外光谱数据红外光谱数据红外光谱数据红外光谱数据红外光谱数据红外光谱数据1700cm-11700cm-11700cm-11700cm-11700cm-11700cm-1有有有有有有强吸收峰，试确定其结构式。强吸收峰，试确定其结构式。强吸收峰，试确定其结构式。强吸收峰，试确定其结构式。强吸收峰，试确定其结构式。强吸收峰，试确定其结构式。解析：（解析：（解析：（解析：（解析：（解析：（1 1 1）m m
29、 m/z z z=210=210=210，分子离子峰；，分子离子峰；，分子离子峰；，分子离子峰；，分子离子峰；，分子离子峰；（2 2 2）不饱和度为）不饱和度为）不饱和度为）不饱和度为）不饱和度为）不饱和度为101010；（3 3 3）质谱图上出现苯环的系列峰）质谱图上出现苯环的系列峰）质谱图上出现苯环的系列峰）质谱图上出现苯环的系列峰）质谱图上出现苯环的系列峰）质谱图上出现苯环的系列峰m m m/z z z515151，777777，说明有苯环存在；说明有苯环存在；说明有苯环存在；说明有苯环存在；说明有苯环存在；说明有苯环存在；（4 4 4）m m m/z z z105105105 m m
30、m/z z z77 77 77 的断裂过程的断裂过程的断裂过程的断裂过程的断裂过程的断裂过程（5 5 5）m m m/z z z105105105正好是分子离正好是分子离正好是分子离正好是分子离正好是分子离正好是分子离子峰质量的一半，故该化合物子峰质量的一半，故该化合物子峰质量的一半，故该化合物子峰质量的一半，故该化合物子峰质量的一半，故该化合物子峰质量的一半，故该化合物具有对称结构：具有对称结构：具有对称结构：具有对称结构：具有对称结构：具有对称结构：例例例例例例2.2.2.2.2.2.某化合物某化合物某化合物某化合物某化合物某化合物C C C8 8 8HH H8 8 8OO O2 2 2的
31、的的的的的质谱图如图所示，红外质谱图如图所示，红外质谱图如图所示，红外质谱图如图所示，红外质谱图如图所示，红外质谱图如图所示，红外光谱数据光谱数据光谱数据光谱数据光谱数据光谱数据3450cm-13450cm-13450cm-13450cm-13450cm-13450cm-1，1705cm-11705cm-11705cm-11705cm-11705cm-11705cm-1有强吸收，试有强吸收，试有强吸收，试有强吸收，试有强吸收，试有强吸收，试确定其结构式。确定其结构式。确定其结构式。确定其结构式。确定其结构式。确定其结构式。谱图解析：谱图解析：谱图解析：谱图解析：谱图解析：谱图解析：（1 1 1
32、 1 1 1）该）该）该）该）该）该化合物分子量为化合物分子量为化合物分子量为化合物分子量为化合物分子量为化合物分子量为136136136；不饱和度为；不饱和度为；不饱和度为；不饱和度为；不饱和度为；不饱和度为5 5 5，含羰基，含羰基，含羰基，含羰基，含羰基，含羰基-CO-CO-CO-。（2 2 2）m m m/z z z 777777、m m m/z z z 515151，可推断化合物含有苯环。，可推断化合物含有苯环。，可推断化合物含有苯环。，可推断化合物含有苯环。，可推断化合物含有苯环。，可推断化合物含有苯环。（3 3 3）m m m/z z z 777777离子是离子是离子是离子是离子
33、是离子是m m m/z z z 105105105离子失去离子失去离子失去离子失去离子失去离子失去282828的中性碎片产生的，且图的中性碎片产生的，且图的中性碎片产生的，且图的中性碎片产生的，且图的中性碎片产生的，且图的中性碎片产生的，且图中无中无中无中无中无中无m m m/z z z919191峰，所以峰，所以峰，所以峰，所以峰，所以峰，所以m m m/z z z105105105峰对应的是峰对应的是峰对应的是峰对应的是峰对应的是峰对应的是 ArArArCOCOCO +而不是而不是而不是而不是而不是而不是 ArArArCHCHCH2 2 2CHCHCH2 2 2 +。（4 4 4）剩余部分
34、质量为）剩余部分质量为）剩余部分质量为）剩余部分质量为）剩余部分质量为）剩余部分质量为313131，对应结构：，对应结构：，对应结构：，对应结构：，对应结构：，对应结构：CHCHCH2 2 2OHOHOH或或或或或或CHCHCH3 3 3O O O。（5 5 5）该化合物的是羟基苯乙酮，结构为该化合物的是羟基苯乙酮，结构为该化合物的是羟基苯乙酮，结构为该化合物的是羟基苯乙酮，结构为该化合物的是羟基苯乙酮，结构为该化合物的是羟基苯乙酮，结构为ArArArCOCOCOCHCHCH2 2 2OHOHOH。EIEIEI谱图解析小结谱图解析小结谱图解析小结谱图解析小结谱图解析小结谱图解析小结1 1 1相
35、对分子质量的确定相对分子质量的确定相对分子质量的确定相对分子质量的确定相对分子质量的确定相对分子质量的确定 判断分子离子峰的方法判断分子离子峰的方法判断分子离子峰的方法判断分子离子峰的方法判断分子离子峰的方法判断分子离子峰的方法 ：判断原则；：判断原则；：判断原则；：判断原则；：判断原则；：判断原则；2 2 2分子式确定分子式确定分子式确定分子式确定分子式确定分子式确定 同位素峰，贝农（同位素峰，贝农（同位素峰，贝农（同位素峰，贝农（同位素峰，贝农（同位素峰，贝农（BeynonBeynonBeynonBeynonBeynonBeynon）表表表表表表 ；3 3 3分子结构的确定分子结构的确定分
36、子结构的确定分子结构的确定分子结构的确定分子结构的确定 分子离子峰，碎片离子峰分子离子峰，碎片离子峰分子离子峰，碎片离子峰分子离子峰，碎片离子峰分子离子峰，碎片离子峰分子离子峰，碎片离子峰(特征离子、特征离子系列特征离子、特征离子系列特征离子、特征离子系列特征离子、特征离子系列特征离子、特征离子系列特征离子、特征离子系列)验证验证验证验证验证验证 谱图联合解析谱图联合解析谱图联合解析谱图联合解析谱图联合解析谱图联合解析(一一一一一一)某可能含有某可能含有某可能含有某可能含有某可能含有某可能含有C C C、HH H、N N N及及及及及及OO O的未知的未知的未知的未知的未知的未知化合物。试由质
37、化合物。试由质化合物。试由质化合物。试由质化合物。试由质化合物。试由质谱、红外、核磁谱、红外、核磁谱、红外、核磁谱、红外、核磁谱、红外、核磁谱、红外、核磁谱图确定该化合谱图确定该化合谱图确定该化合谱图确定该化合谱图确定该化合谱图确定该化合物的结构。物的结构。物的结构。物的结构。物的结构。物的结构。分子式分子式分子式分子式分子式分子式 MMM+1 +1 +1 +1 +1 +1 MMM+2+2+2+2+2+2C C C5 5 5H H H141414N N N2 2 2 6.93 0.17 6.93 0.17 6.93 0.17 6.93 0.17 6.93 0.17 6.93 0.17C C C
38、6 6 6H H H2 2 2N N N2 2 2 7.28 0.23 7.28 0.23 7.28 0.23 7.28 0.23 7.28 0.23 7.28 0.23C C C6 6 6H H H141414O O O 6.75 0.39 6.75 0.39 6.75 0.39 6.75 0.39 6.75 0.39 6.75 0.39C C C7 7 7H H H2 2 2O O O 7.64 0.45 7.64 0.45 7.64 0.45 7.64 0.45 7.64 0.45 7.64 0.45C C C8 8 8H H H6 6 6 8.74 0.34 8.74 0.34 8.7
39、4 0.34 8.74 0.34 8.74 0.34 8.74 0.34 质谱图质谱图质谱图质谱图质谱图质谱图M=102M=102M=102；从从从从从从BeynonBeynonBeynon表查得表查得表查得表查得表查得表查得M=102M=102M=102的化合物的化合物的化合物的化合物的化合物的化合物M+1M+1M+1和和和和和和M+2M+2M+2与分子离子峰与分子离子峰与分子离子峰与分子离子峰与分子离子峰与分子离子峰MMM的相对强度如下的相对强度如下的相对强度如下的相对强度如下的相对强度如下的相对强度如下:联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（
40、1 1 1）根据根据根据根据根据根据BeynonBeynonBeynon表数据，其中最接近质谱数据的为表数据，其中最接近质谱数据的为表数据，其中最接近质谱数据的为表数据，其中最接近质谱数据的为表数据，其中最接近质谱数据的为表数据，其中最接近质谱数据的为C C C7 7 7H H H2 2 2O O O，此外此外此外此外此外此外C C C6 6 6H H H2 2 2N N N2 2 2 和和和和和和C C C6 6 6H H H141414O O O 也比较接近。从谱可以看出，该未也比较接近。从谱可以看出，该未也比较接近。从谱可以看出，该未也比较接近。从谱可以看出，该未也比较接近。从谱可以看出
41、，该未也比较接近。从谱可以看出，该未知化合物不含苯环，故不可能是知化合物不含苯环，故不可能是知化合物不含苯环，故不可能是知化合物不含苯环，故不可能是知化合物不含苯环，故不可能是知化合物不含苯环，故不可能是C C C7 7 7H H H2 2 2O O O和和和和和和C C C6 6 6H H H2 2 2N N N2 2 2，分子式分子式分子式分子式分子式分子式只可能是只可能是只可能是只可能是只可能是只可能是C C C6 6 6H H H141414O O O。计算不饱和度：计算不饱和度：计算不饱和度：计算不饱和度：计算不饱和度：计算不饱和度：U U U U U U =0=0=0。联合解析步骤
42、（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（2 2 2）从红外数据可得到如下信息：从红外数据可得到如下信息：从红外数据可得到如下信息：从红外数据可得到如下信息：从红外数据可得到如下信息：从红外数据可得到如下信息：谱图上没有出现谱图上没有出现谱图上没有出现谱图上没有出现谱图上没有出现谱图上没有出现-OHOHOH的特征吸收，但分子中的特征吸收，但分子中的特征吸收，但分子中的特征吸收，但分子中的特征吸收，但分子中的特征吸收，但分子中含有一个氧，故该化合物为醚的可能性较大。含有一个氧，故该化合物为醚的可能性较大。含有一个氧，故该化合物为醚的可能性较大。含有一个氧，故该化合物
43、为醚的可能性较大。含有一个氧，故该化合物为醚的可能性较大。含有一个氧，故该化合物为醚的可能性较大。在在在在在在113011101130111011301110cmcmcm-1-1-1之间有一个带有裂分的吸收之间有一个带有裂分的吸收之间有一个带有裂分的吸收之间有一个带有裂分的吸收之间有一个带有裂分的吸收之间有一个带有裂分的吸收带，可以认为是带，可以认为是带，可以认为是带，可以认为是带，可以认为是带，可以认为是C-O-CC-O-CC-O-C的伸缩振动吸收。的伸缩振动吸收。的伸缩振动吸收。的伸缩振动吸收。的伸缩振动吸收。的伸缩振动吸收。联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析
44、步骤（联合解析步骤（3 3 3）从从从从从从1 1 1H-NMRH-NMRH-NMR可得到如下信息：可得到如下信息：可得到如下信息：可得到如下信息：可得到如下信息：可得到如下信息：联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（4 4 4）根据上述分析该未知化合的结构式为：根据上述分析该未知化合的结构式为：根据上述分析该未知化合的结构式为：根据上述分析该未知化合的结构式为：根据上述分析该未知化合的结构式为：根据上述分析该未知化合的结构式为：按照这个结构式，按照这个结构式，按照这个结构式，按照这个结构式，按照这个结构式，按照这个结构式，未知物的质谱中的主未知物
45、的质谱中的主未知物的质谱中的主未知物的质谱中的主未知物的质谱中的主未知物的质谱中的主要碎片离子可以得到要碎片离子可以得到要碎片离子可以得到要碎片离子可以得到要碎片离子可以得到要碎片离子可以得到满意的解释：满意的解释：满意的解释：满意的解释：满意的解释：满意的解释：谱图联合解析谱图联合解析谱图联合解析谱图联合解析谱图联合解析谱图联合解析(二二二二二二)联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（1 1 1）先由质谱图确定分子式先由质谱图确定分子式先由质谱图确定分子式先由质谱图确定分子式先由质谱图确定分子式先由质谱图确定分子式题中质谱提供的数据题中质谱提供的
46、数据题中质谱提供的数据题中质谱提供的数据题中质谱提供的数据题中质谱提供的数据MMM=2.44=2.44=2.44不是以不是以不是以不是以不是以不是以100%100%100%计，因此需要将相对丰度换算为以计，因此需要将相对丰度换算为以计，因此需要将相对丰度换算为以计，因此需要将相对丰度换算为以计，因此需要将相对丰度换算为以计，因此需要将相对丰度换算为以MMM100%100%100%的值的值的值的值的值的值%74.5%10044.214.01MM由由由由由由(MMM+2)/+2)/+2)/MMM=0.82=0.82=0.82知，它不含知，它不含知，它不含知，它不含知，它不含知，它不含ClClCl、
47、BrBrBr和和和和和和S S S。根据根据根据根据根据根据“氮律氮律氮律氮律氮律氮律”，并查，并查，并查，并查，并查，并查BeynonBeynonBeynon表，因相对分子质量为表，因相对分子质量为表，因相对分子质量为表，因相对分子质量为表，因相对分子质量为表，因相对分子质量为116116116，则可排除则可排除则可排除则可排除则可排除则可排除4 4 4个含奇数氮的分子式。个含奇数氮的分子式。个含奇数氮的分子式。个含奇数氮的分子式。个含奇数氮的分子式。个含奇数氮的分子式。根据根据根据根据根据根据“氮律氮律氮律氮律氮律氮律”，并查，并查，并查，并查，并查，并查BeynonBeynonBeyno
48、n表，因相对分子质量为表，因相对分子质量为表，因相对分子质量为表，因相对分子质量为表，因相对分子质量为表，因相对分子质量为116116116，则可排除则可排除则可排除则可排除则可排除则可排除4 4 4个含奇数氮的分子式。个含奇数氮的分子式。个含奇数氮的分子式。个含奇数氮的分子式。个含奇数氮的分子式。个含奇数氮的分子式。根据（根据（根据（根据（根据（根据（MMM+1+1+1）/MMM和（和（和（和（和（和（MMM+2+2+2）/MMM值，只有值，只有值，只有值，只有值，只有值，只有C C C5 5 5H H H8 8 8O O O3 3 3的实验的实验的实验的实验的实验的实验值与值与值与值与值与
49、值与BeynonBeynonBeynon表中的值接近。表中的值接近。表中的值接近。表中的值接近。表中的值接近。表中的值接近。因此，该未知化合物的化学式为因此，该未知化合物的化学式为因此，该未知化合物的化学式为因此，该未知化合物的化学式为因此，该未知化合物的化学式为因此，该未知化合物的化学式为C C C5 5 5H H H8 8 8O O O3 3 3。计算不饱和度计算不饱和度计算不饱和度计算不饱和度计算不饱和度计算不饱和度U U U U U U=2=2=2。联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（联合解析步骤（2 2 2）从红外数据可得到如下信息：从红外数据可得到
50、如下信息：从红外数据可得到如下信息：从红外数据可得到如下信息：从红外数据可得到如下信息：从红外数据可得到如下信息：在在在在在在170017001700170017001700cmcmcmcmcmcm-1-1-1-1-1-1附近有中等宽度、强的吸收带，羰基。附近有中等宽度、强的吸收带，羰基。附近有中等宽度、强的吸收带，羰基。附近有中等宽度、强的吸收带，羰基。附近有中等宽度、强的吸收带，羰基。附近有中等宽度、强的吸收带，羰基。在在在在在在310031003100310031003100340034003400340034003400cmcmcmcmcmcm-1-1-1-1-1-1有宽的有宽的有宽的
