晶体结合1晶体结合的基本形式1内聚能以自由原子的能量课件.ppt

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资源描述

1、吸引力吸引力排斥力排斥力库仑引力库仑引力库仑斥力库仑斥力泡利原理引起泡利原理引起原子间的相互作用力原子间的相互作用力万有引力、磁力等0EEENb 0|)(0 rrrrUr0av00|)(0 rrrrU0|)(0 vvvvUr0av0v0TPVVk)(1 单位压强引起的体积的相对变化率。单位压强引起的体积的相对变化率。压缩系数压缩系数:()PKVV体积弹性模量:体积弹性模量:是压缩系数的倒数是压缩系数的倒数:0)(220VVUVK ddUpV TPVVk)(1TVPVB)(dVduPPdVdu22dVuddVdu22dVudVB BACKNuuNVv22dVudvB l抗张强度略!l个l2离子性

2、结合离子晶体l以这种形式结合的晶体称为离子晶体。以正负离子作为组成晶体的结构单元,如NaCl晶体,以NaCl分子作为结构单元而形成。引力是异类离子间的库仑引力,斥力来自同类离子间的库仑斥力及泡利不相容原理,为了能够稳定组合成晶体,正负离子是交替排列的,每一类离子都是以异类离子为最近邻,泡利原理产生的斥力是短程力,只有电子态交叠才出现。510cm1310eereeXKANH .eH范德华力范德华力有两种有两种:偶极子-偶极子吸引力色散力(伦敦力);x2x1 222212012112222PPHCXCXmm0 cm2120212121XmCX2220222121XmCX221221221XReXR

3、eXXReReHRXX21.1111111 212121RXRXRXXReH1121122211.XXXRXRXXR212132e X XHR)(2121XXXs)(2121XXXa)(2111asPPXmP221()2saPmXPP)(211asXXX)(212asXXX2322102212ssXReCmPHHH23222212aaXReCmP21320)21(CRes21320)21(CReamc0322ReCChnE)21()21()21(212121213221320CReCRehhhas22212233321 21 2(1)1()().28eeeCRCRCR)2(811)21(2)2

4、(41221212123202320CRehCRehhhas21232(1)eCR2203612()8eAuhCRR (A为常数)2203612()8eAuhCRR Re/nB R612)(RARBRu612126()4()()u RRRBACK1264()()ijijijuRR126()4()()ijijiju RRR1261(4)()()222totiijjjijijNNuuNuRR总作用能(总作用能(N N个原子):个原子):1261(4)()()2totjjijijuNP RP R66()14.45392ijjPAtotu1261261(4)()()2NAARRRPPijij1212(

5、)12.13188ijjPA012612613721260totR RduNAAdRRR 1012662()RAA126000()212 13()14 45()totuRNRR0()2 15(4)totuRN 21010cmdyne375Back 任意两原子间作用能:Ui j原子i与所有原子间作用能:Uij2RiijijjjUUZ eRP2RtotijijqUNUN ZP R2 ijqRP2ijqP RRe(最近邻最近邻)(非最近邻原子非最近邻原子)若晶体中有若晶体中有2N个离子,则:个离子,则:2()RtotqUN Z eR2RtotijijqUNUN ZRP(1)jijP 令称为马德隆常数

6、。称为马德隆常数。Pij(距离的函数)及正负号(距离的函数)及正负号单独单独提取出来,即为马德隆常数提取出来,即为马德隆常数。0220RqR eZ00RRtotdRdU00022RRRRgNeNZ2000()(1)totN qURRR ijjP)(RRPijij(1)jijRrBACK.4131211 2RRRRR.43)1(432xxxxxxn.4131211 2.)4131211(2n22n 吸引力:吸引力:“电子交换电子交换”电子交换能电子交换能随原子核接近,能量降低。作用力方面即 使电荷在双核间最大程度集中。排斥力:泡利排斥排斥力:泡利排斥共价键共价键 通常是在能量接近的电子轨道才能形

7、成。通常是在能量接近的电子轨道才能形成。共价键特点:共价键特点:饱和性饱和性 和和 方向性。方向性。共价键结合的原子能形成键的数目有一个最大值,每共价键结合的原子能形成键的数目有一个最大值,每个键有个键有2个电子,分别来自两个原子。个电子,分别来自两个原子。共价键是由未配对的电子形成共价键是由未配对的电子形成IV族族 VII族的元素共价键数目符合族的元素共价键数目符合8N原则原则共价键的强弱取决于形成共价键的两个电子轨道相互交叠的程度。共价键的强弱取决于形成共价键的两个电子轨道相互交叠的程度。共价键通常是在价电子波函数最大的方向上形成。故原子只共价键通常是在价电子波函数最大的方向上形成。故原子

8、只在特定的方向上形成共价键,各共价键之间有确定的相对取向在特定的方向上形成共价键,各共价键之间有确定的相对取向.C原子:原子:6个电子个电子:1s2,2s2和和2p2 金刚石中金刚石中C原子形成的共价键,要用原子形成的共价键,要用“轨道杂化轨道杂化”理论进行解理论进行解释释只有只有2个电子是未配对的个电子是未配对的,但在金刚石中每个,但在金刚石中每个C原子和原子和4个个近邻近邻C原子形成共价键。原子形成共价键。基本方式:将基本方式:将2s一个电子激发到一个电子激发到2p轨轨道,再将道,再将1个个2s轨道电子和三个轨道电子和三个2p轨轨道电子进行耦合道电子进行耦合 耦合后成耦合后成4能量能量相近

9、轨道相近轨道形成共价键。形成共价键。实际上,离子键和共价键之间没有绝对界限。实际上,离子键和共价键之间没有绝对界限。金属晶体离子实电子海金属晶体离子实电子海倾向于拥有特别高的熔点和沸点。因为它们可以把3d电子像4s电子那样离域。离域的电子越多,吸引力也就越强。排列方式排斥力(短程力):1、是同性电荷之间的库仑斥力2、泡利排斥作用。范德华力:范德华力:氢键由氢原子与其他电负性较大的原子(如F、O等)或原子团而形成的。一个氢原子在与一个原子A键合的同时,由于电子对偏向A原子,使得氢原子变成一个带正电的质子,因此,还能与另外一个负电性很强的B 原子相互作用,形成一个附加键,称作氢键。含有这种氢键的化

10、合物就是氢键晶体。例如冰和铁电晶体磷酸二氢钾(KH2PO4)等。氢键晶体的结合能虽比离子晶体和共价晶体要低得多,但其作用仍不可忽略,比如含有氢键物质的熔点和沸点要比没有氢键的同类化合物要高。5.氢键晶体:氢键晶体:氢键由氢原子与其他电负性较大的原子(如F、O等)或原子团而形成的。一个氢原子在与一个原子A键合的同时,由于电子对偏向A原子,使得氢原子变成一个带正电的质子,因此,还能与另外一个负电性很强的B 原子相互作用,形成一个附加附加键键,称作氢键。含有这种氢键的化合物就是氢键晶体。例如冰和铁电晶体磷酸二氢钾(KH2PO4)等。氢键晶体的结合能虽比离子晶体和共价晶体要低得多,但其作用仍不可忽略,

11、比如含有氢键物质的熔点和沸点要比没有氢键的同类化合物要高。1、氢与电负性非常强的原子结合,使、氢与电负性非常强的原子结合,使氢呈现明显的正电氢呈现明显的正电。氢键的强度氢键的强度约为共价键平均强度的十分之一,氢键在液态的水约为共价键平均强度的十分之一,氢键在液态的水中会持续地断开和重新形成。如果说氢和氧之间的共价结合是中会持续地断开和重新形成。如果说氢和氧之间的共价结合是稳定的婚姻,那么氢键则只是好朋友,用相同的标准衡量,范稳定的婚姻,那么氢键则只是好朋友,用相同的标准衡量,范德华色散力仅仅是相互认识的人。德华色散力仅仅是相互认识的人。2 2、与氢结合的元素不仅呈现出明显的负电,还必须具有、与氢结合的元素不仅呈现出明显的负电,还必须具有一个或一个以上一个或一个以上 活跃的活跃的 未共享电子对。未共享电子对。两者共同决定了氢键作用的大小。两者共同决定了氢键作用的大小。足够的氢键数目(NH3)足够的未配对原子HCl倾向成共价键氢键的强度氢键的强度约为共价键平均强度的十分之一,氢键在液态的水中会持续地断开和重新形成。如果说氢和氧之间的共价结合是稳定的婚姻,那么氢键则只是好朋友,用相同的标准衡量,范德华色散力仅仅是相互认识的人。水通常以配位键的方式结合正离子,以氢键的方式结合负离子。水通常以配位键的方式结合正离子,以氢键的方式结合负离子。

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