1、第九章第九章 环境监测质量保证环境监测质量保证第五章第五章 监测过程的质量保证监测过程的质量保证 第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容第二节第二节 实验室认可和计量认证实验室认可和计量认证第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证第五节第五节 标准分析方法和分析方法标准标准分析方法和分析方法标准化化第六节第六节 环境标准物质环境标准物质第七节第七节 环境监测管理环境监测管理第八节第八节 质量保证检查单和环境质量图质量保证检查单和环境质量图 第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容l环境监测对象成分复杂，时间、空间量级上分
2、布环境监测对象成分复杂，时间、空间量级上分布广泛，随机多变，不易准确测量。广泛，随机多变，不易准确测量。l在区域性、国际间大规模的环境调查中，需要在在区域性、国际间大规模的环境调查中，需要在同一时间内，许多实验室同时参加、同步测定。同一时间内，许多实验室同时参加、同步测定。要求各个实验室从采样到结果所提供的数据有规要求各个实验室从采样到结果所提供的数据有规定的准确性和可比性，以便作出正确的结论。定的准确性和可比性，以便作出正确的结论。l如果没有一个科学的环境监测质量保证程序，由如果没有一个科学的环境监测质量保证程序，由于人员的技术水平、仪器设备、地域等差异，难于人员的技术水平、仪器设备、地域等
3、差异，难免出现调查资料互相矛盾、数据不能利用的现象，免出现调查资料互相矛盾、数据不能利用的现象，造成大量人力、物力和财力的浪费。造成大量人力、物力和财力的浪费。质量保证的意义质量保证的意义l环境监测质量保证是环境监测中十分重要环境监测质量保证是环境监测中十分重要的技术工作和管理工作。质量保证和质量的技术工作和管理工作。质量保证和质量控制，是一种保证监测数据准确可靠的方控制，是一种保证监测数据准确可靠的方法，也是科学管理实验室和监测系统的有法，也是科学管理实验室和监测系统的有效措施，它可以保证数据质量，使环境监效措施，它可以保证数据质量，使环境监测建立在可靠的基础之上。测建立在可靠的基础之上。第
4、一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容质量保证的内容质量保证的内容l环境监测质量保证的内容包括环境监测质量保证的内容包括 采样、样品预处理、贮存、运输、实验室供采样、样品预处理、贮存、运输、实验室供应，仪器设备、器皿的选择和校准，试剂、应，仪器设备、器皿的选择和校准，试剂、溶剂和基准物质的选用，统一测量方法，溶剂和基准物质的选用，统一测量方法，质量控制程序，数据的记录和整理，各类质量控制程序，数据的记录和整理，各类人员的要求和技术培训，实验室的清洁度人员的要求和技术培训，实验室的清洁度和安全，以及编写有关的文件、指南和手和安全，以及编写有关的文件、指南和手册册等。等。第一节第一节
5、 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容质量保证的性质质量保证的性质质量保证从性质划分，可分为质量保证从性质划分，可分为l质量控制（质量控制（QCQC）实验室内部质量控制实验室内部质量控制 实验室外部质量控制实验室外部质量控制l质量管理（质量管理（QAQA）第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容实验室内部质量控制实验室内部质量控制l实验室自我控制质量的常规程序，反映了分析质量稳实验室自我控制质量的常规程序，反映了分析质量稳定性，内容包括：定性，内容包括：1)空白试验空白试验2)校准曲线核查校准曲线核查3)仪器设备的定期标定仪器设备的定期标定4)平行样分析平行样分析5)加标样分
6、析加标样分析6)密码样品分析密码样品分析7)编制质量控制图等。编制质量控制图等。第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容实验室外部质量控制实验室外部质量控制l由常规监测以外的中心监测站或其他有经由常规监测以外的中心监测站或其他有经验人员来执行，对监测数据质量进行独立验人员来执行，对监测数据质量进行独立评价。评价。l各实验室可以从外部质量控制中发现存在各实验室可以从外部质量控制中发现存在的系统误差等问题，及时校正、提高监测的系统误差等问题，及时校正、提高监测质量。质量。第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容环境监测质量管理（环境监测质量管理（QAQA）主要内容有：主
7、要内容有：1、质量管理项目：、质量管理项目：题目、目录表、项目说明、题目、目录表、项目说明、项目的组织、项目的组织、QA的目标、采样步骤、分析的目标、采样步骤、分析步骤、数据整理、确认和报告步骤、数据整理、确认和报告等。等。2、指定监督员进行监督：、指定监督员进行监督：采样监督员、分析采样监督员、分析监督员、质量控制和数据监督员监督员、质量控制和数据监督员等。等。3、数据审核：、数据审核：系统审核、性能审核等。系统审核、性能审核等。第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容质量保证活动是表征监测水平的标志质量保证活动是表征监测水平的标志l一个国家是否开展质量保证活动是表征该一个国家
8、是否开展质量保证活动是表征该国家环境监测水平的重要标志。国家环境监测水平的重要标志。l如美国在水、空气、固体废物监测等方面如美国在水、空气、固体废物监测等方面规定了质量保证的一系列程序，制订了相规定了质量保证的一系列程序，制订了相应的文件。应的文件。19791979年年5 5月颁布了推行质量保证月颁布了推行质量保证的文件，成立了的文件，成立了“质量保证管理质量保证管理统统”(QAMS)(QAMS)，并由其所属的，并由其所属的“研究与发展研究与发展办公室办公室”(ORD)(ORD)负责指导实施。负责指导实施。第一节第一节 质量保证的意义和内容质量保证的意义和内容第二节第二节 实验室的认可和计量认
9、可实验室的认可和计量认可一、中国实验室国家认可制度一、中国实验室国家认可制度中国实验室国家认可委员会（中国实验室国家认可委员会（CHINA NATIONAL ACCREDITION BOARD FOR LABORATORIES）缩写（缩写（CNAL）宗旨：宗旨：推进实验室按照国际规范，不断提高技术和推进实验室按照国际规范，不断提高技术和管理水平；促进实验室以公正的行为、科学的手管理水平；促进实验室以公正的行为、科学的手段、准确的结果，更好的为社会提供服务。段、准确的结果，更好的为社会提供服务。主要内容：主要内容：检测结果的公正性、质量方针与目标、检测结果的公正性、质量方针与目标、组织与管理，检
10、测样品的代表性、对样品的接收、组织与管理，检测样品的代表性、对样品的接收、贮存、处置等，实行质量控制。贮存、处置等，实行质量控制。二、计量认证二、计量认证l为了规范质检机构的工作行为，提高检验为了规范质检机构的工作行为，提高检验工作质量，工作质量，1985年颁布年颁布中华人民共和国中华人民共和国计量法计量法，1987年发布了年发布了计量法实施细计量法实施细则则。l按照国际惯例，申请实验室认证是实验室按照国际惯例，申请实验室认证是实验室的自愿行为，由认可机构对其质量体系和的自愿行为，由认可机构对其质量体系和技术能力进行评审，向社会公布。技术能力进行评审，向社会公布。第二节第二节 实验室的认可和计
11、量认可实验室的认可和计量认可我国的环境监测质量保证工作我国的环境监测质量保证工作l 我国环境监测质量保证工作已全面开展，我国环境监测质量保证工作已全面开展，并逐步走上规范化。并逐步走上规范化。l我国国家环保局标准处负责组织编写各类我国国家环保局标准处负责组织编写各类环境保护标准，由国家技术监督局负责。环境保护标准，由国家技术监督局负责。为了与国际接轨，积极采用国际标准，也为了与国际接轨，积极采用国际标准，也是加快完善我国环境监测质量保证的重要是加快完善我国环境监测质量保证的重要步骤。步骤。第二节第二节 实验室的认可和计量认可实验室的认可和计量认可第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础l实验
12、室是获得监测结果的关键部门，要使实验室是获得监测结果的关键部门，要使监测质量达到规定水平，必须有合格的实监测质量达到规定水平，必须有合格的实验室和合格的分析操作人员。验室和合格的分析操作人员。l具体包括：具体包括：仪器的正确使用和定期校正；仪器的正确使用和定期校正；玻璃仪器的选用和校正，化学试剂和溶剂玻璃仪器的选用和校正，化学试剂和溶剂的选用；溶液的配制和标定、试剂的提纯；的选用；溶液的配制和标定、试剂的提纯；实验室的清洁度和安全工作，分析人员的实验室的清洁度和安全工作，分析人员的操作技术和分离操作技术操作技术和分离操作技术等。等。一、实验用水一、实验用水l水是最常用的溶剂，配制试剂、标准物质
13、、水是最常用的溶剂，配制试剂、标准物质、洗涤均需大量使用。洗涤均需大量使用。l水对分析质量有着广泛和根本的影响，对水对分析质量有着广泛和根本的影响，对于不同用途需要不同质量的水。实验室中于不同用途需要不同质量的水。实验室中必须配备蒸馏水的提纯装置。必须配备蒸馏水的提纯装置。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础纯水的分级表纯水的分级表 级级别别电电 阻阻 率率(25)Mcm制制 水水 设设 备备用用 途途特特16混合床离子交换柱混合床离子交换柱0.45微米微米滤膜。亚沸蒸馏器。滤膜。亚沸蒸馏器。配制标准水样配制标准水样11016混合床离子交换柱。石英蒸混合床离子交换柱。石英蒸馏器馏器配制分
14、析超痕量配制分析超痕量(ppb)级级物质用的试液物质用的试液2210双级复合床或混合床离子交双级复合床或混合床离子交换柱换柱配制分析痕量配制分析痕量(ppbppm级级)物质用的试液物质用的试液30.52单级复合床离子交换柱单级复合床离子交换柱配制分析配制分析ppm级以上含级以上含量物质用的试液量物质用的试液40.5金属或玻璃蒸馏器金属或玻璃蒸馏器配制测定有机物配制测定有机物(如如COD,BOD5等等)用的试用的试液液第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础(一一)蒸馏水蒸馏水 l蒸馏水的质量因蒸馏器的材料与结构不同蒸馏水的质量因蒸馏器的材料与结构不同而不同，水中常含有可溶性气体和挥发性而不同
15、，水中常含有可溶性气体和挥发性物质。物质。l几种不同蒸馏器：几种不同蒸馏器：1 1、金属蒸馏器、金属蒸馏器2 2、玻璃蒸馏器、玻璃蒸馏器3 3、石英蒸馏器、石英蒸馏器4 4、亚沸蒸馏器、亚沸蒸馏器第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础1 1、金属蒸馏器、金属蒸馏器 l金属蒸馏器内壁为纯铜、黄铜、青铜，也金属蒸馏器内壁为纯铜、黄铜、青铜，也有镀纯锡的。有镀纯锡的。l用金属蒸馏器所获得的蒸馏水含有微量金用金属蒸馏器所获得的蒸馏水含有微量金属杂质，如含属杂质，如含CuCu2+2+约约1010200ppm200ppm，电阻率小，电阻率小于于0.1M0.1Mcm(25)cm(25)，只适用于清洗容器
16、和，只适用于清洗容器和配制一般试液。配制一般试液。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础 2 2、玻璃蒸馏器、玻璃蒸馏器l玻璃蒸馏器由含低碱高硅硼酸盐的玻璃蒸馏器由含低碱高硅硼酸盐的“硬质硬质玻璃玻璃”制成，二氧化硅约占制成，二氧化硅约占8080。l所得水中含痕量金属，如含所得水中含痕量金属，如含5mg/L Cu5mg/L Cu2+2+，还，还有微量玻璃溶出物如硼、砷等。有微量玻璃溶出物如硼、砷等。l电阻率约电阻率约0.5M0.5Mcmcm。适用配制一般定量分。适用配制一般定量分析试液，不宜用于配制分析重金属或痕量析试液，不宜用于配制分析重金属或痕量非金属试液非金属试液。第三节第三节 监测
17、实验室基础监测实验室基础 3 3、石英蒸馏器、石英蒸馏器 l石英蒸馏器含二氧化硅石英蒸馏器含二氧化硅99999 9以上石英制以上石英制成。成。l所得蒸馏水仅含痕量金属杂质，不含玻璃所得蒸馏水仅含痕量金属杂质，不含玻璃溶出物。电阻率约为溶出物。电阻率约为2 23M3Mcmcm。l适用于配制对痕量非金属进行分析的试液。适用于配制对痕量非金属进行分析的试液。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础4 4、亚沸蒸馏器、亚沸蒸馏器 l石英制成的自动补液蒸馏装置，热源功率石英制成的自动补液蒸馏装置，热源功率很小，水在沸点以下缓慢蒸发，无雾滴污很小，水在沸点以下缓慢蒸发，无雾滴污染问题。染问题。l蒸馏水几
18、乎不含金属杂质蒸馏水几乎不含金属杂质(超痕量超痕量)。l适用于配制各种物质的痕量分析用试液。适用于配制各种物质的痕量分析用试液。l亚沸蒸馏器常作为最终的纯水器与其他纯亚沸蒸馏器常作为最终的纯水器与其他纯水装置水装置(如离子交换纯水器等如离子交换纯水器等)联用，所得联用，所得纯水的电阻率高达纯水的电阻率高达16M16Mcmcm以上。以上。l纯水触空气后，纯水触空气后，5 5分钟内迅速降至分钟内迅速降至2M2Mcmcm。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础亚沸蒸馏器亚沸蒸馏器第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础 (二二)去离子水去离子水 去离子水含金属杂质极少，适于配制痕量去离子水含金
19、属杂质极少，适于配制痕量金属分析用的试液，但含有微量树脂浸出金属分析用的试液，但含有微量树脂浸出物和树脂崩解微粒，不适于配制有机分析物和树脂崩解微粒，不适于配制有机分析试液。试液。l自来水作为原水时，自来水含有余氯，氧自来水作为原水时，自来水含有余氯，氧化破坏树脂。进入交换器前必须充分曝气。化破坏树脂。进入交换器前必须充分曝气。自然曝气夏季需一天，冬季需三天以上，自然曝气夏季需一天，冬季需三天以上，急用时可煮沸、搅拌、充气，冷却后使用。急用时可煮沸、搅拌、充气，冷却后使用。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础 (三三)特殊要求的纯水特殊要求的纯水 1 1、无氯水：、无氯水：l加入亚硫酸钠
20、还原剂将水中余氯还原为氯离子，加入亚硫酸钠还原剂将水中余氯还原为氯离子，用附有缓冲球的全玻璃蒸馏器进行蒸馏制得。用附有缓冲球的全玻璃蒸馏器进行蒸馏制得。2 2、无氨水：、无氨水：l加入硫酸至加入硫酸至pH2pH1111，水中的酚生成不挥，水中的酚生成不挥发的酚钠后蒸馏即得。发的酚钠后蒸馏即得。(2)(2)活性碳吸附法：去离子水通过将粒状活性碳柱床即可。活性碳吸附法：去离子水通过将粒状活性碳柱床即可。7 7、不含有机物的蒸馏水、不含有机物的蒸馏水l加入高锰酸钾碱性溶液，使水呈紫红色，进行蒸馏即得。加入高锰酸钾碱性溶液，使水呈紫红色，进行蒸馏即得。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础二、试剂
21、与试液二、试剂与试液 l实验室中所用试剂和配好的试液要注意保实验室中所用试剂和配好的试液要注意保存时间，一般浓溶液稳定性较好，稀溶液存时间，一般浓溶液稳定性较好，稀溶液稳定性差。稳定性差。l10103 3 mol/L mol/L溶液，贮存一个月以上；溶液，贮存一个月以上；l1010-4-4 mol/L mol/L溶液，贮存一周；溶液，贮存一周；l1010-5-5 mol/L mol/L溶液，当日配制。溶液，当日配制。l试液常配成浓的贮存液，临用时稀释成所试液常配成浓的贮存液，临用时稀释成所需浓度需浓度。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础二、试剂与试液二、试剂与试液化学试剂分为三级：化学
22、试剂分为三级：l一级试剂：精密的分析工作，在环境分析一级试剂：精密的分析工作，在环境分析中用于配制标准溶液。中用于配制标准溶液。l二级试剂：配制定量分析中普通试液。如二级试剂：配制定量分析中普通试液。如无注明环境监测所用试剂均应为二级或二无注明环境监测所用试剂均应为二级或二级以上，级以上，l三级试剂：配制半定量，定性分析中试液三级试剂：配制半定量，定性分析中试液和清洗液等。和清洗液等。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础化学试剂规格表化学试剂规格表 第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础二、试剂与试液二、试剂与试液超纯试剂表示法：超纯试剂表示法：l质量高于一级品的超纯试剂，常以质量高
23、于一级品的超纯试剂，常以“9”9”的的数目表示产品的纯度。数目表示产品的纯度。l4 4个个9 9表示纯度为表示纯度为99.9999.99，杂质总含量不大，杂质总含量不大于于l ll0l02 2。l5 5个个9 9表示纯度为表示纯度为99.99999.999，杂质总含量不，杂质总含量不大于大于1 110103 3。l6 6个个9 9表示纯度为表示纯度为99.999999.9999，杂质总含量不，杂质总含量不大于大于1 110104 4，依此类推。，依此类推。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础二、试剂与试液二、试剂与试液其它表示方法：其它表示方法：l高纯物质高纯物质(特纯试剂特纯试剂)(E
24、.P)(E.P)l超纯试剂（超纯试剂（U.PU.P）l基准试剂基准试剂(P.T)(P.T)l色谱纯试剂色谱纯试剂(G.C)(G.C)l实验试剂实验试剂(L.R)(L.R)l指示剂指示剂(Ind(Ind)l生化试剂生化试剂(B.R)(B.R)l生物染色剂生物染色剂(B.S)(B.S)l原子吸收光谱试剂（原子吸收光谱试剂（AASAAS）等。）等。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础三、实验室的环境条件三、实验室的环境条件 l实验室空气中如含有固体、液体的气溶胶实验室空气中如含有固体、液体的气溶胶和污染气体，对痕量分析和超痕量分析会和污染气体，对痕量分析和超痕量分析会导致较大误差导致较大误差l
25、例如，在一般通风柜中蒸发例如，在一般通风柜中蒸发200g200g溶剂，可溶剂，可得得6mg6mg残留物，若在清洁空气中蒸发可降至残留物，若在清洁空气中蒸发可降至0.08mg0.08mg。因此痕量和超痕量分析及某些高。因此痕量和超痕量分析及某些高灵敏度的仪器，应在超净实验室中进行或灵敏度的仪器，应在超净实验室中进行或使用。超净实验室中空气清洁度常采用使用。超净实验室中空气清洁度常采用l00l00号。号。第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础三、实验室的环境条件三、实验室的环境条件空气清洁度的分类空气清洁度的分类第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础三、实验室的环境条件三、实验室的环境条件
26、第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础四、实验室的管理及岗位责任制四、实验室的管理及岗位责任制(一一)对监测分析人员的要求对监测分析人员的要求 (二二)对监测质量保证人员的要求对监测质量保证人员的要求 (三三)实验室安全制度实验室安全制度 (四四)药品使用管理制度药品使用管理制度 (五五)仪器使用管理制度仪器使用管理制度 (六六)样品管理制度样品管理制度第三节第三节 监测实验室基础监测实验室基础第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证一、名词解释一、名词解释 二、实验室内质量控制二、实验室内质量控制 三、实验室间质量控制三、实验室间质量控制 一、名词解释一、名词解释（一）准确度（一）准确
27、度（二）精密度（二）精密度（三）灵敏度（三）灵敏度（四）空白试验（四）空白试验（五）校准曲线（五）校准曲线（六）检测限（六）检测限（七）测定限（七）测定限第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证(一一)准确度准确度l准确度是分析结果与公认的真值之间符合准确度是分析结果与公认的真值之间符合程度的度量。程度的度量。l是反映分析方法或测量系统存在的系统误是反映分析方法或测量系统存在的系统误差和随机误差两者的综合指标，决定分析差和随机误差两者的综合指标，决定分析结果的可靠性。结果的可靠性。准确度用绝对误差和相对误差表示。l准确度的评价方法：准确度的评价方法：1、分析标准物质，根据结果确定准确度。、分
28、析标准物质，根据结果确定准确度。2、“加标回收加标回收”法，在样品中加入标准物质，法，在样品中加入标准物质，测定回收率，是目前常用的方法。测定回收率，是目前常用的方法。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释(二二)精密度精密度 l精密度是重复分析均一样品所得测定值的一致程度，反映精密度是重复分析均一样品所得测定值的一致程度，反映分析方法或测量系统的随机误差的大小。分析方法或测量系统的随机误差的大小。l极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差都可用来表示精密度大小，较常用的是标准偏差。差都可用来表示精密度大小，较常
29、用的是标准偏差。1、平行性：同一实验室中，分析人员、分析设备和分析时平行性：同一实验室中，分析人员、分析设备和分析时间都相同时，用同一分析方法对同一样品进行双份平行样间都相同时，用同一分析方法对同一样品进行双份平行样测定结果之间的符合程度。测定结果之间的符合程度。2、重复性：同一实验室内，分析人员、分析设备和分析时、重复性：同一实验室内，分析人员、分析设备和分析时间三因素中至少有一项不相同时，用同一分析方法对同一间三因素中至少有一项不相同时，用同一分析方法对同一样品进行的两次以上测定结果之间的符合程度。样品进行的两次以上测定结果之间的符合程度。3、再现性：不同实验室，用同一分析方法对同样品进行
30、测再现性：不同实验室，用同一分析方法对同样品进行测定结果之间的符合程度。定结果之间的符合程度。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释(三三)灵敏度灵敏度l分析方法对单位浓度的待测物质的变化所分析方法对单位浓度的待测物质的变化所引起的响应量，可以用仪器的响应量与对引起的响应量，可以用仪器的响应量与对应的待测物质的浓度之比来描述。应的待测物质的浓度之比来描述。l实际工作中，常用标准曲线的斜率来度量实际工作中，常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。灵敏度因实验条件而变，在一定灵敏度。灵敏度因实验条件而变，在一定的实验条件下，灵敏度具有相对稳定性。的实验条件下，灵敏度具有相对稳定性。第四
31、节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释灵敏度的表示方法灵敏度的表示方法l通过校准曲线，下式表示校准曲线的直线通过校准曲线，下式表示校准曲线的直线部分：部分：lA仪器响应量仪器响应量lC待测物质浓度待测物质浓度l a 校准曲线截距校准曲线截距l k 方法的灵敏度方法的灵敏度akcA第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释(四四)空白试验空白试验l空白试验又叫空白测定。是指用蒸馏水代空白试验又叫空白测定。是指用蒸馏水代替试样的测定。空白试验所加试剂和操作替试样的测定。空白试验所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同。步骤与试验测定完全相同。l空白试验所得的响应值称为空
32、白试验值。空白试验所得的响应值称为空白试验值。l试样分析时仪器的响应值试样分析时仪器的响应值(如吸光度、峰高如吸光度、峰高)不仅是试样中待测物质的分析响应值，还包括所有其他因素，试剂中杂质、环境、试剂中杂质、环境、操作进程的沾污等，这些因素是经常变化操作进程的沾污等，这些因素是经常变化的，为了解这些因素对试样测定的综合影的，为了解这些因素对试样测定的综合影响，在每次测定时，都要做空白试验。响，在每次测定时，都要做空白试验。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释 (五五)校准曲线校准曲线 l校准曲线是用来描述待测物质的浓度与测量仪器校准曲线是用来描述待测物质的浓度与测量仪器的
33、响应量之间的定量关系的曲线。的响应量之间的定量关系的曲线。l校准曲线包括：校准曲线包括：工作曲线工作曲线：绘制分析步骤与样品分析步骤完全相：绘制分析步骤与样品分析步骤完全相同。同。标准曲线标准曲线：绘制分析步骤与样品分析步骤有所省：绘制分析步骤与样品分析步骤有所省略，如省略样品的前处理。略，如省略样品的前处理。l监测中常用校准曲线的直线部分。监测中常用校准曲线的直线部分。l标准曲线的直线部分称为线性范围标准曲线的直线部分称为线性范围 。l配制的标准系列应在线性范围之内。配制的标准系列应在线性范围之内。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释(六六)检测限检测限 l某一分析方法
34、从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。某一分析方法从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。l检测上限是指校准曲线直线部分的最高限点（弯曲点）对检测上限是指校准曲线直线部分的最高限点（弯曲点）对应的浓度值。应的浓度值。l检测限有几种规定：检测限有几种规定：1)1)全球环境监测系统水监测操作指南全球环境监测系统水监测操作指南中规定，给定置信中规定，给定置信水平为水平为9595时，样品浓度的一次测定值与零浓度样品的一时，样品浓度的一次测定值与零浓度样品的一次测定值有显著性差异者，即为检测限次测定值有显著性差异者，即为检测限(L)(L)。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释标准
35、偏差WbWb 6.4L(六六)检测限检测限2)2)分光光度法中规定：扣除空白值后，吸分光光度法中规定：扣除空白值后，吸光度为光度为0.010.01相对应的浓度值为检测限。相对应的浓度值为检测限。3)3)气相色谱法中规定：检测器恰能产生与气相色谱法中规定：检测器恰能产生与噪声相区别的信号时，产生的响应信号噪声相区别的信号时，产生的响应信号为噪声值两倍时的量。为噪声值两倍时的量。4)4)离子选择性电极法规定：标准曲线的直离子选择性电极法规定：标准曲线的直线部分外延的延长线与横轴相交时，交线部分外延的延长线与横轴相交时，交点所对应的浓度值即为检测限。点所对应的浓度值即为检测限。第四节第四节 实验室质
36、量保证实验室质量保证名词解释名词解释(七七)测定限测定限l测定限分测定下限和测定上限。测定限分测定下限和测定上限。测定下限测定下限：测定误差能满足要求的前提下，：测定误差能满足要求的前提下，特定方法能够测定待测物质的最小浓度。特定方法能够测定待测物质的最小浓度。测定上限测定上限：误差能满足要求的前提下，特：误差能满足要求的前提下，特定方法能够测定待测物质的最大浓度。定方法能够测定待测物质的最大浓度。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释（八）最佳测定范围（八）最佳测定范围l最佳测定范围又叫最佳测定范围又叫有效测定范围有效测定范围：限定误：限定误差能满足要求的前提下，特定方法
37、的测定差能满足要求的前提下，特定方法的测定下限到测定上限之间的浓度范围。下限到测定上限之间的浓度范围。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证名词解释名词解释二、实验室内质量控制二、实验室内质量控制l实验室内部质量控制是实验室人员对分析质量进行自我控制的过程。l 控制方法：比较实验、对照实验、加标、质控图（一）质量控制图的绘制及应用（一）质量控制图的绘制及应用l质量控制图的基本原理由质量控制图的基本原理由W WA AShewartShewart提出的，提出的，他指出：每一个方法都存在着变异，都受到时间他指出：每一个方法都存在着变异，都受到时间和空间的影响，即使在理想的条件下获得的一组和空间的
38、影响，即使在理想的条件下获得的一组分析结果，也会存在一定的随机误差。分析结果，也会存在一定的随机误差。l某一个结果超出了随机误差的允许范围时，运用某一个结果超出了随机误差的允许范围时，运用数理统计的方法，可以判断这个结果是异常的、数理统计的方法，可以判断这个结果是异常的、不足信的。质量控制图可以起到仲裁作用。不足信的。质量控制图可以起到仲裁作用。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证(一一)质量控制图的绘制及使用质量控制图的绘制及使用l质量控制图的基本组成：质量控制图的基本组成：第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制(一一)质量控制图的绘制及使用质量控
39、制图的绘制及使用质量控制图的基本组成：质量控制图的基本组成：l预期值预期值：即图中的中心线；：即图中的中心线；l目标值目标值：图中上、下警告限之间区域；：图中上、下警告限之间区域；l实测值的可接受范围实测值的可接受范围：图中上、下控制限：图中上、下控制限之间的区域；之间的区域；l辅助线辅助线：上、下各一线，在中心线两侧与：上、下各一线，在中心线两侧与上、下警告限之间各一半处。上、下警告限之间各一半处。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制(一一)质量控制图的绘制及使用质量控制图的绘制及使用质量控制图的类型：质量控制图的类型：1 1、均数控制图、均数控制图(
40、图图)2 2、均数、均数极差控制图极差控制图(R R 图图)3 3、多样控制图、多样控制图 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制xx1 1、均数控制图、均数控制图 (图图)l控制样品的浓度，尽量与环境样品相似。控制样品的浓度，尽量与环境样品相似。用同一方法在一定时间内用同一方法在一定时间内(例如每天分例如每天分析一次平行样析一次平行样)重复测定，至少累积重复测定，至少累积2020个数据个数据(不可将不可将2020个重复实验同时进行，个重复实验同时进行，或一天分析二次或二次以上或一天分析二次或二次以上)，l按下列公式计算总均值按下列公式计算总均值()()、
41、标准偏、标准偏差差(s)(s)、平均极差、平均极差(R)(R)等。等。x第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制x“均数控制图均数控制图”的的计算公式计算公式第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制“均数控制图均数控制图”作图方法作图方法l以测定顺序为横坐标，以测定值为纵坐标以测定顺序为横坐标，以测定值为纵坐标作图作图 ：第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制绘制控制图注意事项绘制控制图注意事项l在绘制控制图时：在绘制控制图时：落在范围内的点数应占总点数的落在范围内的点数应占总点数的6
42、868，若，若少于少于5050，则分布不合适。，则分布不合适。若连续若连续7 7点位于中心线同一侧，表示数据点位于中心线同一侧，表示数据失控，此图不适用。失控，此图不适用。l控制图绘制后，应标明绘制控制图的内容控制图绘制后，应标明绘制控制图的内容和条件，如测定项目、分析方法、溶液浓和条件，如测定项目、分析方法、溶液浓度、温度、操作人员和绘制日期等。度、温度、操作人员和绘制日期等。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制均数控制图的使用方法均数控制图的使用方法l根据分析频率和分析人员的技术水平，每根据分析频率和分析人员的技术水平，每间隔适当时间，取两份平行的控
43、制样品，间隔适当时间，取两份平行的控制样品，随环境样品同时测定。随环境样品同时测定。l对测定频率低的项目，每次都应同时测定对测定频率低的项目，每次都应同时测定控制样品。控制样品。l将控制样品的测定结果将控制样品的测定结果(x(xi i)依次点在控制图依次点在控制图上，根据下列规定检验分析过程是否处于上，根据下列规定检验分析过程是否处于控制状态控制状态 。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制检验分析过程是否处于控制状态检验分析过程是否处于控制状态1)数据点落在上、下警告限之间区域内，测定过程属于数据点落在上、下警告限之间区域内，测定过程属于控制状态，环境样
44、品分析结果有效。控制状态，环境样品分析结果有效。2)数据点超出上、下警告限，但在上、下控制限之间的数据点超出上、下警告限，但在上、下控制限之间的区域内。显示分析质量开始变劣，可能存在区域内。显示分析质量开始变劣，可能存在“失控失控”倾向，应进行检查，采取相应的校正措施。倾向，应进行检查，采取相应的校正措施。3)数据点数据点落在上、下控制限之外，表示测定过程落在上、下控制限之外，表示测定过程“失失控控”，应立即予以纠正。，应立即予以纠正。4)数据点数据点连续连续7 7点上升或下降，表示测定有失去控制倾点上升或下降，表示测定有失去控制倾向，应查明原因并纠正。向，应查明原因并纠正。5)在数据点在数据
45、点处于控制状态，也可根据相邻测定值的分布处于控制状态，也可根据相邻测定值的分布趋势，对分析质量可能发生的问题进行分析判断。趋势，对分析质量可能发生的问题进行分析判断。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制例例 题题l某一铜的控制水样，累积测定某一铜的控制水样，累积测定2020个平行样，个平行样，结果见下表，试作结果见下表，试作 x x 控制图。控制图。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制计算结果及绘图计算结果及绘图第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制空白试验控制图例题空白试验控
46、制图例题l用二乙基二硫代氨基甲酸银用二乙基二硫代氨基甲酸银AgAgDDCDDC法测定法测定砷时，测得空白试验值如下表：砷时，测得空白试验值如下表：l 第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制空白试验空白试验l空白试验的质量控制水样，包括实验用水空白试验的质量控制水样，包括实验用水和采样时加入的保存剂。和采样时加入的保存剂。l空白试验值越小越好。空白试验值越小越好。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制计算结果计算结果第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制空白试验控制图空白试验控制图第
47、四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制空白试验控制图说明空白试验控制图说明1、空白试验控制图空白试验控制图为精密控制图。为精密控制图。2、因为空白试验值越小越好，所以、因为空白试验值越小越好，所以空白空白试验控制图试验控制图没有下控制线和下警告线，没有下控制线和下警告线，但图中仍留有空间，以便标出小于总但图中仍留有空间，以便标出小于总平均值（基线）的位置。平均值（基线）的位置。3、当实测空白值低于控制基线时，说明、当实测空白值低于控制基线时，说明试验水平提高。试验水平提高。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制准确度控制
48、图准确度控制图l准确度控制图是以环境样品加标回收率的测定值准确度控制图是以环境样品加标回收率的测定值绘制的。绘制的。l完成完成2020份样品和加标样品测定后，先计算出各次份样品和加标样品测定后，先计算出各次加标回收率加标回收率(P)(P)，再算出，再算出P P平均值和加标回收率标平均值和加标回收率标准偏差准偏差s sp pl由于加标回收率受到加标量大小的影响，因此加由于加标回收率受到加标量大小的影响，因此加标量尽量待测物质含量相近。标量尽量待测物质含量相近。l在任何情况下，加标量不得大于待测物含量的三在任何情况下，加标量不得大于待测物含量的三倍，加标后的测定值不得超出方法的测定上限。倍，加标后
49、的测定值不得超出方法的测定上限。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制准确度控制图准确度控制图例题例题l用双硫腙法测定水中痕量汞，加标量为用双硫腙法测定水中痕量汞，加标量为0.4mg0.4mg100mL100mL，测得加标回收率表，试作，测得加标回收率表，试作准确度控制图。准确度控制图。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制准确度控制图准确度控制图例题解例题解解解:根据监测方法规定相应含汞量水样的加标回收根据监测方法规定相应含汞量水样的加标回收率应为率应为8989111111，上表数据全部合格，上表数据全部合格。第四节
50、第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制 落在落在P P平均值平均值s sp p范围内的点是范围内的点是1515个，占总数个，占总数75%,75%,故此控制图合格。故此控制图合格。第四节第四节 实验室质量保证实验室质量保证 实验室内质量控制实验室内质量控制准确度控制图例题解准确度控制图例题解 2 2、均数、均数极差控制图极差控制图(x(xR R图图)l有时分析平行样的平均值有时分析平行样的平均值x x与总均值很接近，与总均值很接近，但极差较大，显然属质量较差。而采用均但极差较大，显然属质量较差。而采用均数数极差控制图就能同时考察均数和极差极差控制图就能同时考察均数
