1、皮革知识讲座鞣制理论和工艺学中国皮革和制鞋工业研究院 刘显奎 2013年8月10日 皮革和皮革制品基本知识讲座内容 第一部分 现代的皮革概念 第二部分 皮革的基本鞣制理论：第三部分 原料皮的防腐理论 第四部分 皮革的加工工艺流程 第五部分 鞣制工艺确定原则和具体工艺 第六部分 现代的皮革业介绍 皮革和皮革制品基本知识讲座内容 第七部分 我国制鞋业概况介绍 皮鞋概况介绍 鞋类标准解读 皮鞋缺陷介绍 怎样挑选皮鞋 第六部分 我国重点皮革制品品牌销售排行情况 男皮鞋 女皮鞋 旅游鞋 皮包第一部分 现代的皮革概念 1、皮革的定义 有机结构大致完整的生皮，经过鞣制成为不腐烂的材料，皮上的毛一般已经除去，
2、但也可能有意不除去。皮革也可由剖成数层的生皮或其皮片制成，剖层可在鞣制前或者后进行。2、应用 皮革的应用非常广泛，按用途分为：服装手套用皮革、鞋面用皮革（鞋底革、鞋里革）、家具革、腰带革，装具革、包袋革、体育文化用革、工业用革等。第一部分 现代的皮革概念 原料皮的一般组织结构和化学组分 原料皮在外观上可分为毛层（毛被）和皮层（皮板）两大部分，皮层又细分为三层 -表皮层、真皮层、皮下组织层。真皮层-由乳头层和网状层组成（下面还有提到）第一部分 现代的皮革概念鞣制好的皮革样品（水分含量20-22%）鞣制好的毛皮样品（水分含量20-22%）生皮和皮革的主要区别和性质 生皮-从动物身上剥下的鲜皮或干板
3、或盐淹皮，未经任何鞣制成革的皮。皮革-经过一系列的物理机械加工和化学处理后，变成耐化学腐蚀、耐细菌作用、耐一定的机械冲击、基本固定形态、不易腐烂、不易损坏的物质。生皮有如下主要性质：1、刚从动物身上剥下时很柔软，干燥后变得板硬，虽经机械处理，仍不能使其柔软。2、在66度热水中，生皮会发生收缩。温度越高，收缩的程度越大。生皮和皮革的性质 3、生皮不耐微生物的作用，在湿热的条件下，容易腐烂 4、在化学药品的作用下，生皮容易破坏。5、生皮的透气性和透水气性都不好，即卫生性能差。6、干的生皮不耐曲折，容易断裂。皮革的性质 1、革在干燥后，可以加工变得柔软。2、革在热水中的收缩温度一般在80度以上，有的
4、在沸水中也不会收缩。3、革比生皮更耐微生物的作用，不容易腐烂生皮和皮革的性质 4、革更耐化学药品的作用。5、皮革的透气性和透水气性都比生皮好，卫生性能好。6、皮革耐曲折，有更高的强度。在外观上，无论何种革都是没有毛的，带有毛的革，可以称之为毛革或毛皮。生皮可以食用。皮革不可以食用。鲜皮的化学组成 化学组分 含量%蛋白质 30-35 水分 60-75 脂肪类 2.5-3.0 无机盐 0.3-0.5 碳水化合物 小于2 可以看出，主要物质就是蛋白质。第一部分完毕第二部分 鞣制理论 蛋白质的概念和结构 蛋白质是一切生物的基本组成部分，是天然的高分子化合物，分子有几千到几百万，结构复杂，蛋白质结构 是
5、指蛋白质分子的空间结构。作为一类重要的生物大分子，蛋白质主要由碳、氢、氧、氮、硫等化学元素组成。所有蛋白质都是由20种不同的氨基酸连接形成的多聚体，在形成蛋白质后，这些氨基酸又被称为残基。目 前估计的蛋白质的平均长度在不同的物种中有所区别，一般约为200-380个残基。构成蛋白质的基本单位是氨基酸。蛋白质的结构 蛋白质是由一条或多条肽链构成的一条肽链是由许多个氨基酸分子连接而成的一个氨基酸分子有许多种，氨基酸的通式是 R|H2NCCOOH|H 其中R是特殊的基团，有很多种，R只是一个称呼，它决定了氨基酸的种类（自然界中自然存在的氨基酸都是氨基酸，人工合成的还有氨基酸等）所以，肽链、蛋白质没有固
6、定的化学式 蛋白质的结构 关于蛋白质的四级结构 一级：氨基酸（通过脱水缩合形成肽键）构成一条肽链的顺序 二级：单肽或多肽盘绕折叠产生空间结构 三级：在二级的基础上继续折叠 四级：具有至少两条肽链的两个蛋白质之间的结合以上！鞣制的效果 对鞣制产生的效应都有一个基本的评判。(1)增加纤维结构的多孔性;(2)提高胶原纤维的耐湿热性能;(3)提高胶原的耐化学作用及耐微生物和酶的作用;(4)减少胶原纤维束、纤维、原纤维之间的粘合性;(5)减少湿革的压缩变形;(6)减少湿革在干燥时的收缩程度;(7)减小胶原纤维细微结构排列的规整度;(8)改变粒面层的外观效果。皮革的基本鞣制机理 将生皮制成革和制品已有数千
7、年的历史。早先人们用“硝”鞣制皮革，像过去的马鞍、缰绳等制品，既是所谓的“硝”熟皮革，硝，指的是硫酸钠和硫酸铵等的混合物。但“硝”熟过的皮革经过雨水的浸泡会很快变硬，这就是所谓的退鞣现象。对皮革鞣制机理的研究不超过200年,至今鞣制理论的研究还缺乏充分和详尽的数据,故在理论上还很难做到准确和量化地下结论。研究工作如此困难的原因是动物原料皮本身就足够复杂纯天然的大分子物质,它的基本组成皮胶原纤维和胶原分子的精细结构、构象、分布状态等仍不十分清楚,需要更进一步的研究。此外,若干年来,由于作为鞣制材料的鞣剂种类繁多及鞣法的多样性,更增加了其机理研究的复杂性。传统鞣制理论及特点 在鞣制机理研究的历史进
8、程中,前后有许多制革化学家致力于此方面的工作,如20世纪有代表性的人物德国人.。有关鞣制机理研究的主要观点认为,在无机鞣剂鞣制过程中,铬与胶原的羧基发生配位结合成键交联的。和等人提出:三条肽链构成一股初原纤维,再由五股初原纤维形成大螺旋原纤维。并模拟推算出初原纤维之间的种种距离,揭示无机鞣剂在一定的条件下渗透到原纤维与肽链侧端的极性基羧基配位结合,此结合为多点时则形成交联,但实际发生的结合量和严格的对应位置至今仍然是不明确的,至少在理论上还基本处于定性的推测,鞣制化学理论 鞣制的概念 鞣制是使生皮变为革的质变过程。鞣剂分子向皮内渗透并与生皮胶原分子活性基结合而发生性质改变的过程。鞣制作用的一个
9、必要条件是，鞣剂份子必须和胶原结构中两个以上的反应点作用，生成新的交联键，只和胶原上一个点反应的化合物不算是有鞣性的。鞣剂能否和皮胶原很好的发生交联，收到胶原氨基酸分子的排列、蛋白质相邻分子链活性基团的距离以及鞣剂分子中活性基团的距离、分子大小、空间排列等各种因素的影响。鞣制化学理论 鞣剂必须是一种多活性基团的物质。必须有两个或两个以上的配位点或活性基团，作为交联改性的作用点 不同的鞣剂具有不同的鞣制机理，但必须具有和较远的结合能力。常见的鞣剂有：无机鞣剂-铬鞣剂、锆鞣剂、铝鞣剂。植物鞣剂-栲胶 合成鞣剂-丙烯酸树脂类、氰胺树脂醛鞣剂类。有机鞣剂-醛鞣剂鞣制化学理论 铬鞣剂 铬常见的价态有+2
10、、+3和+6价。如氧化铬、三氧化二铬和三氧化铬等。二价铬不稳定，三价铬和六价铬是稳定的状态。铬的配位数是6，空间结构是正八面体。铬离子是中心离子。制革中最常用的是硫酸铬，有时也用到氯化铬。鞣制原皮用的是三价铬，六价铬用葡萄糖进行还原。现在用的都是铬粉，非常省事简单。鞣制化学理论 为了减慢铬鞣剂与皮革胶原的结合速度，一般需要加入蒙囿剂。减慢铬鞣剂与皮胶原结合的速度的原因-有机酸及其钠盐,亚硫酸盐和磷酸盐等，能与无机鞣剂作用,缓和鞣制速度,改善鞣制效果 把本身稳定性提高，又能减缓鞣制的作用，称为鞣革配合物的蒙囿作用(masking action)，蒙的意思是包起来，囿的意思是围起来。蒙囿作用在有些
11、书刊上又称掩蔽作用或隐匿作用，分析化学书上一般称掩蔽作用，制革生产习惯称蒙囿作用。鞣制化学理论（1）蒙囿作用的特点：a.减缓鞣剂分子和胶原活性基的结合，使渗透快速而均匀 这对于鞣制初期是重要的，第一步是渗透，第二步是结合 b.配合物的稳定性提高，耐碱能力提高 配合物水解使配合物分子大，粒面粗糙，容易使配合物发生沉淀。c.成革粒面细致、柔软丰满性好（2）蒙囿剂(masking agents)：起蒙囿作用的物质称为蒙囿剂。a.有机酸及其盐 一元羧酸及其盐：甲酸（盐）、乙酸（盐）二元羧酸及其盐：苯二甲酸（盐）、草酸、丙二酸 羟基羧酸及其盐：柠檬酸（盐）、乳酸（盐）、酒石酸（盐）b.无机酸及其盐：H2
12、SO4、Na2SO4、Na2SO3、NaCl 但鞣革配合物的中心离子不同，所用蒙囿剂的蒙囿能力大小不同。鞣制化学理论 三价铬络合物中配位体的相互取代 由于各种阴离子的性质不同，当他们作为配位体时就有不同的络合能力，络合能力大的配位体，可以进入络合物内部，取代那些已经在内界中，但络合能力比它小的配位体 排列顺序：水高氯酸根硝酸根 氯酸根 硫酸根硫氰酸跟 甲酸根 胶原羧酸离子 醋酸根二丁酸根 丙二酸跟柠檬酸根 半粒面皮轻修面皮重修面皮二层皮 风格分：油蜡皮、水染皮、摔纹皮、纳帕皮、打蜡皮、压花皮、修面皮、漆光皮、磨砂皮、贴膜皮、印花皮、裂纹皮、反绒皮等。再生革是利用制革废料和皮具加工过程中产生的边
13、角碎料，回收后加工成高附加值的产品，是皮具、皮鞋、家具等皮革相关制成品中普遍使用的辅助材料。作为中间夹层，再生皮以其无与伦比的质感、弹性、坚韧性、抗湿能力和加工适应性取代纸板；作为面料，再生皮经过压花、印花、和PU复合等工序可以呈现各种表现效果，广泛应用于皮具、家具、书本封面等制作。插入内容结束 合成鞣剂及理论 由简单的有机化合物合成而得。其中，具有鞣性，可以替代一部分或大部分植物鞣剂鞣革的称为替代型合成鞣剂，如酚醛型、砜桥型合成鞣剂等。本身缺乏鞣性但能改进植物鞣剂的渗透性或在制革工艺中能起到漂白、匀染、分散等作用的称为辅助性合成鞣剂，主要是萘、苯酚等的磺化物及其与甲醛的缩合产品。随着制革工艺
14、技术的发展，合成鞣剂的品种增加很快，新品种如含铬合成鞣剂、恶唑烷鞣剂、树脂鞣剂、聚合物鞣剂等；主要用作轻革的复鞣剂，能赋予皮革粒面紧密、身骨丰满柔韧等性能，并能改善革的部分差。此外，尚有多性能合成鞣剂，如兼具中和、均染或加酯、耐光等性能的合成鞣剂等。合成鞣剂 合成鞣剂的生产方法 磺化、缩合、中和、其他方法 主要有丙烯酸类树脂 聚氨酯树脂 聚酚类树脂 脲醛树脂 甲醛类 戊二醛类 改性类 第二部分完毕第三部分 原料皮的防腐理论 1、原料皮腐烂的原因 在活的动物体上，皮是阻止外界细菌进入体内的天然屏障 在皮被剥下后，失去了许多生物功能，毛囊、腺体、毛细血管等器官变成了外界细菌进入皮内的天然通道和细菌
15、营养基。皮中上述器官周围有许多代谢旺盛的新生细胞，最易受到细菌产生的酶的作用。代谢酶的催化作用将皮蛋白水解成小分子，被细菌吸收，细菌快速繁殖，依次循环，直到将皮完全破坏。皮的组织中含有自溶酶，在皮被剥下之后，因为皮组织已坏死，自溶酶从细胞中出来，促使皮组织水解。原皮保存方法 腐烂的特征：1、毛跟松动，即溜毛。2、粒面变色 3、烂面 4、发臭原料皮的防腐保藏方法 细菌在皮上的生长繁殖对皮的催化水解需要适宜的条件：适宜的温度 PH值 充足的水分。破坏细菌的繁殖条件中的任何一种，就可以达到在一定时期内保存生皮的目的。主要方法：干燥法 盐腌法 低温冷藏发 杀菌剂防腐法原皮保存方法 冷冻法 辐射法 有机
16、溶剂脱水法 常用的方法是：长期保存方法：干燥法和盐腌法 短期保存：低温冷冻法和杀菌剂法干燥法 干燥法 酶对皮的催化水解和细菌的生长繁殖需要一定的水分。通过干燥将生皮中的水分减少到10%-14%，这时皮中的水分主要是结合水，几乎无自由水。作用:1、停止皮中酶的作用 2、使部分细菌死亡，部分细菌转化为孢子而停止活动。如果干燥后皮子重新回潮，细菌会重新生长，生皮会受到危害 。干燥法 干燥的方法 平铺干燥方式 挂杆干燥方式 绷平干燥方式 干燥的速度：干燥的速度不能过快，否则皮内的水分挥发不出来，使得内层的水分难以扩散，导致皮表面纤维间质过早凝结。干燥温度：不能过高，否则容易发生局部灼烧现象。一般在遮阳
17、处风干或低温干燥室烘干的方法进行。如果防止虫害，可选用对人体毒性小的杀虫剂。干燥法 一般选用贮藏粮食用的杀虫剂 如 硫代磷酸酯、合成拟除虫菊酯、氨基甲酸萘酚酯、氟硅酸钠等 干燥法的特点：适用于油脂含量低，小而薄的皮，如山羊皮。不适用猪皮，多油脂的皮在干燥后，脂肪容易透入纤维内部，造成浸水回软困难。影响成革质量。不适用牛皮，因为牛皮太后，内层不容易干燥，干燥时间太长会导致细菌快速繁衍，导致皮易受损，成革孔松扁薄 不适合潮湿地区。鲜皮经干燥后，重量减轻55%-60%，厚度减轻50%，面积缩小12%低温冷藏法 低温冷藏法原理：细菌生长繁殖的适宜温度为30-45度。在10度以下时，生皮上的大部分细菌生
18、长会受到抑制，在0度基本停止生长。-1度鲜皮三周不变质。方法：洗净，降温，喷洒防腐剂（硼酸、次氯酸钠），控制温度以不结冰为宜。特点：短期保存方法。杀菌剂防腐保藏法 原理：利用一些特殊结构的化合物，如氯化苄烷胺、酚类、噻唑衍生物、次氯酸盐、亚硫酸盐、硼酸、碳酸钠、氟硅酸钠等，对细菌细胞膜通透性的影响，或对细菌的氧化作用，或对细菌生长环境的改变，来抑制细菌的生长繁殖或杀死细菌的方法。方法：鲜皮洗净降温，喷洒或浸泡防腐剂，或者将皮与防腐剂在转鼓中转动。在常温下一般可保存10天。防腐剂的种类：氯化苄烷胺、噻唑衍生物、氟硅酸钠、硼酸、碳酸钠、毒性小；次氯酸盐、亚硫酸盐、五氯苯酚等毒性较大。适用性：短期防
19、腐方法。酚类盐腌法 盐腌法是利用固体食盐或饱和食盐水对鲜皮进行腌制爆仓的方法。原理：在皮内外创造一种高浓度的食盐浓度环境。一方面，细菌处在环境中会增大细菌细胞膜的渗透压，使细胞脱水收缩，失去生长繁殖和代谢能力。另一方面，大量的食盐使鲜皮脱水，皮内水分减少，也使得残留在皮内的水由于食盐发生水合作用而失去活度，从而使细菌和酶失去作用的水分条件。方法：1、撒盐法-将地面上撒3-5cm后的食盐，将皮肉面向上平铺于盐上，在皮上均匀撒上一层盐，将第二张肉面向下铺于盐上，在撒盐，再铺皮，依次重复。盐腌法 盐用量一般是皮重的25%-50%，保存温度不超过20度 也可结合防菌剂使用。腌制的皮可保持90天，加防腐
20、剂腌制的皮可保持6-8个月。2、盐水法-用饱和盐水研制 盐腌法适合于各种皮的防腐保藏。贮藏时间长，效果好，易浸水回软。缺点：对环境污染大。第三部分完毕第四部分 皮革加工工艺流程 工艺准备工序除去生皮中的制革无用物(如毛,表皮,脂肪,纤维间质,皮下组织等),松散胶原纤维,为鞣制作准备;工艺鞣制阶段它是使生皮变为革的质变过程,是整个皮革加工过程的关键,鞣制后的革可获得一系列的鞣制效应;工艺整理阶段通过一系列皮革化学品的作用及各种机械加工使皮革获得各种各样的使用价值.皮革加工的工艺流程 生皮浸水去肉脱脂脱毛浸碱 膨胀脱灰软化浸酸鞣制剖层削匀复鞣-中和染色加油填充干燥整理涂饰成品皮革 蓝湿革的生产工序
21、：组批-称重-浸水-去肉-脱脂-脱毛-浸灰-净面-剖层-脱灰-软化-浸酸-铬鞣。铬鞣干坯革的生产工序：挑选-挤水、剖层、削匀-回软、酶处理-复鞣-中和-染色-加脂-防霉-伸展-干燥-回潮-拉软、铲软-摔软-磨革-熨平、压花-其它工序。制革中用的主要化工材料 脱毛剂、脱灰剂、脱脂剂、浸水剂、浸酸剂、浸灰剂、鞣剂、软化剂、填充剂、加脂剂、染料、复鞣剂、涂饰剂、固定剂、其它助剂。消光剂、滑爽剂、增塑剂、光亮剂鞣制皮革的主要工具-转鼓试验用转鼓水厂作业和鞣制工序中的概念解释 水厂作业-主要在水中操作的工序。鞣制工序-加化工材料除去毛发,脂肪,肉等不需要之生皮成分,经浸酸,加鞣剂鞣制,把生皮转化成革的整
22、个操作过程。蓝皮经分级,削平 就可复鞣,染色成皮胚。下面分别解释整个工序中的操作：全阶段工艺 生皮浸水（加渗透剂帮助渗透）脱毛 去肉（去肉机）脱脂（加脱脂剂）脱毛（加脱毛剂如硫化钠）浸碱 膨胀（生石灰）脱灰软化（软化剂）浸酸（甲酸）鞣制（鞣剂如铬粉）剖层（剖层机）削匀（削匀机）复鞣中和加脂染色涂饰整理蓝湿革的生产 基本工序解释 1、组批-通过挑选，使同一批生产的皮张之间的大小、薄厚、纤维编织程度、失水程度尽可能接近。2、称重-准确称重，作为以后工序中化工材料用量及用水计量的依据。3、浸水-使皮的纤维结构和含水量恢复到基本接近鲜皮的自然状态，使皮变软，以便后续加工；其次是除去一部分纤维间质；最后
23、是除去污物和防腐剂。4、去肉-通过去肉达到一定的伸展作用 5、脱脂-存在的脂肪在收到酸、碱、酶等作用下会水解成一部分硬脂酸，与铬盐结合后形成难溶于水的的铬皂，不均匀的分布于皮内，造成染色不匀；同时脂肪也影响化工材料向皮内渗透。蓝湿革的生产 6、脱毛-除去动物皮上的毛、表皮和毛跟鞘，得到粒面光洁的裸皮。方法主要有;涂硫化钠/硫化氢钠、浸硫化钠/硫化氢钠、滚酶堆脱毛、氧化脱毛等 7、浸灰-使裸皮膨胀，以松散胶原纤维的编织结构，进一步除去纤维间质，进一步除去残余的毛和表皮，皂化除去部分油脂，使弹性纤维、肌肉组织部分变性。浸灰后皮变厚，也便于片皮。方法是纯石灰或烧碱法、或硫化钠/石灰法或氢氧化钙/蛋白
24、酶法。8、净面-通过净面机刀辊上的钝刀或手工刮板对裸皮粒面施加一个推挤作用，将毛跟、毛根鞘残片等皮垢挤出。9、剖层-又叫片皮。是按照一定厚度将皮或革剖成两层或多层。剖层的好处-变薄后更容易操作。蓝湿革的生产 10、脱灰-除去灰皮中的灰碱，从而将裸皮的PH值降至软化需要的PH值，消除裸皮的膨胀状态，为以后工序创造有利条件。方法：用硫酸铵或氯化铵脱灰，应缓慢脱灰，使裸皮PH值在中性或弱碱性。11、软化-利用酶的催化水解作用将残余的毛根、表皮、毛根鞘、纤维间质、色素、腺体及他们的降解物等除去将弹性纤维、网状纤维、竖毛肌、脂肪细胞等破坏，使胶原纤维结构得到充分放松。方法:中性或弱碱性酶软化。12、浸酸
25、-脱灰软化后裸皮的PH值为7.5-8.5，浸酸是为了调节裸皮的PH值，将其降为2.5-3.5，使之适合于铬鞣。当然也有中和石灰，松散皮胶原纤维的作用。浸酸需要加入食盐抑制酸肿。蓝湿革的生产 13、铬鞣-经过前面一系列的处理，纤维间已经没有了原有的间质和组织，一些键被破坏，暴露出许多新的结合点，胶原的稳定性较低。铬鞣就是利用铬络合物在胶原分子链间产生附加交联，大幅度提高胶原的结构稳定性，使裸皮的结构发生质的变化，将裸皮变成革。变成革以后的特点：收缩温度明显提高、粒面花纹清晰、身骨柔软、丰满、延伸性加大、起绒性好，染色和整饰性好、透气性和透水气性好、化学性质稳定。方法：采用葡萄糖还原的中等碱度的铬
26、鞣液或标准铬粉进行鞣制。碱度一般为33%-38%。蓝湿革皮坯的生产 复鞣和染色工艺解释 14、削匀：根据需要的厚度把蓝皮削到准确厚度.15、复鞣-在蓝湿革基本性能基础上赋予成品革不同特点和风格的最主要工序，制革生产的“点金术”，经复鞣赋予皮革以各种特性,如饱满感,柔软。方法：铬复鞣、铝复鞣、锆复鞣、植物鞣剂复鞣、合成鞣剂复鞣（芳香烃类、聚合物类、氨基树脂类）、醛复鞣等。皮坯生产16、中和-铬复鞣的蓝湿革，PH值在3.5-4.5，具有很强的正电性，与阴离子复鞣剂、染料、加脂剂等材料具有很强的亲和性，使得不容易渗入革内，导致很快沉积表面，中和是为了适当降低革的正电荷，使革和阴离子材料具有合适的亲和
27、力。皮革中酸碱值的变化，PH4.2酸性变成PH8,用碳酸钠等。方法：用碳酸氢铵或碳酸氢钠。17填充-使皮革松散部位变紧实的过程。18、染色-赋予成品革色彩的主要工序，增加皮革的美观性方法：转鼓染色、喷染、刷染、浸染、蜡染等，常用的是转鼓染色和喷染法。作用方式：吸附、渗透和固定；常用染料：酸性染料、直接染料、金属络合染料、碱性染料活性染料 皮坯的生产 20、加脂-将油脂类物质引入革内，均匀地分布在革的原纤维表面，将纤维分隔开，以防止在干燥失水后原纤维之间粘结，增加原纤维之间的滑动性，防止革变硬变脆。当然可赋予皮革柔软、耐弯折性和抗水性、抗机械性能。过程：油脂的乳化 乳液的渗透、在革内的破乳及与纤
28、维的作用 在革内的分布 作用：柔软性、油润性、丰满性、脱水性、机械强度和延伸性、透气性和透水气性变小皮坯的生产 加脂剂的应用 常用加脂剂：1、海产动物油加脂剂-如亚硫酸化鲸鱼油。结合性好，润滑性、油润性都很好，耐酸碱，效果持久。2植物油加脂剂-蓖麻油、菜籽油、豆油、葵花油、棉籽油、棕榈油改性产品。渗透性好，润滑性好；油润性较差，手感干燥。稳定性好。3陆地动物油脂-牛蹄油、蛋黄、羊毛脂、猪油为代表的硫酸化或磷酸化产品。具有很强的进入革内的能力，皮革柔软丰满，里面平滑，有很好的油润感，绒面具有丝光感但流动性差，不方便且不能用量太大。4合成加脂剂-以烷烃和合成酯为代表的活性物质，渗透性好，耐光，但油
29、性差、润滑性差。加脂剂的应用 5矿物油加脂剂-机油等，渗透快，表面油感强，但迁移性过大，效果不持久。6复合加脂剂-混合加脂剂。效果不同。加脂考虑的因素：内部加脂 表面加脂 丰满加脂 填充加脂 防水价值皮坯的生产 21、防霉 22伸展-消除革面的颈纹、腹纹，使里面细致，革身平整，增加革的面积，使革纤维结实，抗涨强度提高。23、干燥-成革含水量要求14%-18%。干燥导致革身收缩革身变硬、进一步鞣制和成分的重新分布。干燥的方法：挂晾（自然挂晾、烘室干燥、热泵干燥）、真空干燥、绷板干燥、贴板干燥和其他干燥。24、回潮-让干燥的革均匀地吸收比部分水分，以便于对革进行机械整理。由于含水量降至14%-18
30、%，纤维间会发生一定程度的粘结，纤维移动性差，机械处理容易导致纤维折断。皮坯的生产 应该回潮到30%水分，定型性好。方法：喷水、滚锯末、空气回潮。25、拉软和产软-通过机械对革施加的拉伸、弯曲作用，使纤维得到分散，使革更加柔软。26摔软-对粘结的革纤维进行松散，使革具有美观的粒面花纹。方式：干摔软和化学摔软（加渗透剂、柔软剂、手感剂和加脂剂等）26、磨革-利用转动的砂辊上的砂纸将革里或革面磨去一薄层，目的是为了改善革肉面的外观，使革更加均匀好看，厚薄均匀。从皮坯到涂饰的过渡 27、熨平和压花-在涂饰前对干坯革进行熨平的目的是使革平整、粒面细致，以便于底层涂饰成膜。压花是压成需要的纹路。28打光
31、、抛光、搓软、修边、净面等 29涂饰涂饰工艺 利用化料涂饰改变皮胚抗磨损,防污,改变手感美化颜色,改变皮革裁剪率修补皮革。现代化生产有电脑自动配料机 滚凃机等设备。涂饰-将涂饰剂喷涂到皮革表面的操作过程，一般使用喷涂机 摔软、震软等操作 物理性检测:厚度,脱色,抗拉,耐磨,耐曲挠,耐崩裂，收缩温度等 外观检验:色彩,色调,亮度,瑕疵,洞,伤痕,软性 涂饰工艺介绍 涂饰剂的组成 1、成膜剂-作用是容纳或粘涂其他成分而成为粘膜。2、着色剂-分散后成为带负电荷的染料或颜料膏。3、各种助剂-交联剂、固定剂、手感剂、消光剂、增稠剂、填充剂、流平剂、防水剂等 常用的成膜剂 1、丙烯酸树脂乳液 2、丁二烯树
32、脂 3、聚氨酯 4、蛋白质类-酪素改性、蛋白干、明胶 5、纤维素衍生物-消化纤维、醋酸纤维等涂饰工艺介绍 常用着色剂：1、颜料膏-水分散型、阳离子型、有机溶剂分散型 2、染料 -金属络合型、醇溶型和普通阴离子型 分散介质-水溶性的和溶剂型的 助剂-手感剂、填充剂、交联剂等 涂饰前的预处理 1、熨平和压花 2、热伸展和绷板 3、抛光 4、磨革和干填充 5、补伤 6、磨里或干削匀 7、封里-用成膜剂将肉面轻喷一层的操作。8、净面-除去表面污物涂饰工艺介绍 涂饰方法 1、喷涂法-压缩空气喷涂法、高压无气喷涂法、静电喷涂 2、辊涂法 3、帘幕淋浆法 4、涂抹法。涂饰后的操作 1、熨平 2、压花 3、抛
33、光、打光、摔软等皮革的涂饰和染色1 皮革涂饰方法皮革涂饰既可增加革面的美观感,提高皮革耐用性能,修正革面缺陷,提高皮革的使用价值,又能增加皮革的花色品种,满足人们的物质文化需求。皮革涂饰因设备、条件的不同大致可分为揩、刷、淋、喷等,但最常用的方法是刷涂和喷涂.1.1 刷涂 刷涂又称刷浆。这是最原始的涂饰方法。因刷涂具有一定的机械作用,能促进革面的润湿和涂饰剂在革面渗透,增强机械粘附,且形成的涂层较厚。此法工具简单,操作方便,但手工操作劳动强度大,功效低,不便于连续的机械化操作,涂层不够均匀,易产生/流丝0,条纹或斑痕。刷涂工具可用软毛板刷,但刷毛不能太硬,否则易产生刷痕。还可用自制的平绒布包裹
34、海绵,此时刷涂动作要快,以便缩短刷涂时间,浆液不能太稠或太稀,太稀易产生流浆,太稠拉不开刷,涂饰不均匀。涂饰的概念.2 喷涂 喷涂又称喷浆,是目前最为普遍的涂饰方法。喷涂是利用喷*,借助空气压缩机将浆液喷涂于革面,形成涂层,但若压力不足,雾化不好,易产生粗点或流丝。喷量要适中,防止喷花或起点,手工喷涂要注意革面均匀性。喷涂是机械化操作,具有涂饰均匀,省工省料等特点。2 涂饰剂的配制方法 配浆时,经常会发生结块、沉淀或产生细小颗粒的情况。产生这种现象除了涂饰剂及助剂方面的原因外,多是配料的条件控制不好或加料的先后 顺序不当造成的。配浆的先后顺序大致如下:2.1 颜料膏、揩光浆称量后先用适量温水化
35、开,搅拌均匀后待用。涂饰的概念 2 调节好树脂的pH值,丙烯酸树脂称量后,以氨水(工业氨水稀释56倍)在搅拌下缓缓加入,将pH值调至7左右;若树脂本身pH值在5.5以上,不用调pH。因为pH值调得过高,成膜速度过快,尤其刷涂时易产生小球或粗点附于革面上,结膜太慢 易产生流丝(垂流)。2.3 将其它配料成分在搅拌下加入颜料膏溶液中。2.4 在搅拌下将树脂加入以上的颜料膏溶液中,配好后最好立即使用,不可放置过久。2.5 配方中如须用甲醛,应最后加 涂饰的概念 皮革涂饰包括涂饰剂的配制,涂饰操作及涂饰、后的干燥整理等。由于所用涂饰材料、涂饰方法、涂饰设备及革的品种不同,各厂家的涂饰工艺不尽相同,很难
36、制定出统一的方案,只有根据实际情况,灵活掌握。对底层涂饰总的要求是:涂层柔软,粘着力强,适当渗入革内,与革面牢固结合,具有与革面一致的延伸性和耐弯折强度;色调浓厚、均匀一致,可遮盖细微伤残的底色,熨烫后仍可保持浓厚均匀的与成革一致的颜色;具有阻止中、顶层涂饰剂中的增塑剂及其它成分往革面渗透的能力。由于需要较好的耐弯折性和延伸性,在配方中要多用软性树脂,少用或不用中硬性树脂,不宜多加蜡类影响粘着牢固的材料及蛋白类影响延伸性的硬性材料。为了增加底层粘结牢固度,充许树脂适度渗入革内,加强机械粘附力,使涂层不易脱落。底涂操作可采用刷涂、喷涂等。涂饰的概念 底层涂饰配方举例(羊皮服装革):颜料膏100
37、酪龙25 树脂200250 水适量涂饰概念.2 中层涂饰 中层涂饰要求较硬,耐熨烫,耐摩擦,手感好,色泽浓厚、鲜艳,均匀光亮。因此中层多用软性丙烯酸树脂或软性聚氨酯。并常混配其它助剂材料,以改善手感,提高中层硬度,使涂层光亮,耐熨烫,耐碰磕。中层涂饰通常采用喷涂的方法,要求喷涂均匀。中层涂饰配方举例(羊皮服装革):颜料膏100 树脂250300水适量 值得注意的是在中层涂饰中颜料膏的用量应比底层涂饰中少。因为染料易渗入顶层,降低涂层耐干湿擦性能。还应注意气侯的影响,夏季水量应多些,而冬季水量则要少些。涂层的干燥、成膜时间不可因气侯的变化而产生变化。涂饰工艺介绍 3 顶层涂饰 顶层是涂层的最外面
38、一层,又叫喷光亮剂或喷清光。顶层要求光亮、滑爽、手感好,具有抗水性,耐干湿擦,耐有机溶剂等性能。顶层涂饰可选用溶剂型光亮剂、水性光亮剂等,并可配以不同类型的手感剂以达到不同的效果。光亮层是否光亮,除与使用的光亮剂有关外,还与中层的封闭性及使用的涂饰材料有关。如用丙烯酸涂饰剂进行中层涂饰后,经过熨烫,涂层封闭性好,比未经熨烫使用同一种光亮剂涂饰的涂层更光亮。中层涂饰适量加入酪龙涂层光亮度会更好。用光油作光亮剂时,要求中层具有一定的抗溶剂性,否则一些溶剂会渗入中层,影响涂层光泽。顶层涂饰配方举例(羊皮服装革):光亮剂100涂饰的概念 滑爽剂30 手感剂20 水适量 顶层涂饰干燥后,还要进行最后一次
39、熨烫,以增加固定效果和皮革的平整度。熨烫要求温度稍低一点,压力要小一点,以利于顶层光亮度。一般熨烫温度为8090e;压力为8090kg/cm2,温度太高或压力太大易使顶层一些物料溶化向中层渗透从而降低顶层光泽度4 涂饰不当产生的缺陷及原因 皮革涂饰是一项细致复杂的工作,若涂饰剂的配制或涂饰操作不当,均会造成涂饰缺陷,直接影响皮革外观质量。涂饰可能出现的缺陷 涂饰缺陷是指看得出的涂饰不均匀的情况。1 刷痕 刷痕是指在被刷过的涂饰中留下的线条状花纹。产生的原因:1)毛刷太硬;2)涂饰浆液调配得太稠,难以刷开;3)涂饰时天气太干燥,水分及其它溶剂蒸发太快,未来得及充分刷匀,就已成膜。宜适当增加水量或
40、更换毛刷。2麻点 麻点是指出现在革面涂层的点状花纹,主要有树脂小球、操作时滴在革面上的滴痕及气泡破灭处产生的麻点 3 滴浆滴浆是因涂层上出现的滴点所致。产生原因1)刷浆时蘸取浆液过多,不断滴在革面,未用刷子收尽、刷开;2)喷浆时气压不足;3)喷*年久失修或保管不当。涂饰的庇病 4 流浆 在涂层上有浆液流动的痕迹。产生原因:1)浆液刷或喷得过多;2)浆液浓度不够;3)皮革水分含量过高;4)革面僵死、对浆液浸润不良或不吃浆。5 涂层熨烫后变色或不光亮 6 涂层熨烫后变色 产生原因:1)颜料或染料不耐高温;2)熨烫温度过高。5 熨烫后不光亮 产生原因:1)熨烫温度过高或熨烫时间太长,压力太大,使上下
41、涂层互相渗透,即光亮剂部分消失于中层中,使顶层不光亮。此时应重新净面、封底,上光轻熨;2)中层涂饰太软;3)封底不良;第四部分完毕 第五部分 鞣制工艺确定原则和具体工艺 鞣后湿操作方案确定的原则 首先，为了可以经受高温水洗，成品的收缩温度应当较高，最好耐煮沸；其次，为了让成品具有良好的耐水洗性能，皮坯应当使用既能与胶原纤维结合良好又能与之后的复鞣剂结合良好的的鞣剂。铬鞣成革耐热性好，收缩温度达100以上，鞣制良好的铬鞣革收缩温度可达120以上。由于铬与胶原纤维通过形成内轨型配合物而结合，较为稳定，故成革收缩温度高，耐水洗性能良好，且具有一定的填充型。方案确定原则使用的复鞣剂多为丙烯酸类，他们的
42、羧基容易与铬交联，从而不易被洗出。也可以使用改性戊二醛鞣性温和，通过与胶原纤维中的氨基结合，可以在较广的pH范围内使用，可以增加皮坯对铬的吸收，有利于染透和加脂剂的均匀分布，改性戊二醛复鞣的皮坯具有良好的耐洗、耐汗性能。改性戊二醛是制作耐水洗医用绵羊皮的优良复鞣剂。当然也可以用铬粉复鞣，也很普遍。湿操作的一般工艺酸洗：液比：1.5 温度45渗透剂：0.5%复鞣：液比：1.5，温度：45甲酸1g/L，调节pH值3.5左右，改性戊二醛6g/L，60min，铬粉10g/L60min，停60min，30min，加甲酸钠2g/L划动30min，分2次加入小苏打2g/L左右，间隔30min，30min，调
43、节pH值4.4左右，60min，静置过夜，次日排液水洗；干燥，制得皮坯。2）回水：40，液比（干皮质量计）30甲酸：1g/L，回水剂FP：1g/L转动20min，之后每4h转动10min，pH值3.5左右，静置过夜。复鞣工艺 3）中和、复鞣：35，液比（湿皮质量计）15 中和剂APR-C：4g/L，转60min ART-1、ART-2各xg/L，转60min 甲酸：1g/L，升温至40，转30min 排液，水洗2min。4）染色：60，液比（湿皮质量计）15 匀染剂1g/L，转30min 酸性染料1g/L，转30min FRT-3 yg/L，转60min 甲酸 1g/L，升温至65，转20mi
44、n 甲酸 1g/L，pH值3.5左右，转40min 排液，水洗2min。加油的一般工艺 5）固定：40，液比（湿皮质量计）15 铬粉 2g/L，转20min 铬粉3g/L，转40min 排液，水洗2次，每次2min。中和（用碳酸氢铵或碳酸氢钠溶液）加脂（有各种加脂剂配合使用，如硫酸化油、亚硫酸化油、生油）固定（加入甲酸固定油脂）染色（加入染料粉）搭木马晾干 摔软等具体工艺举例 牛皮沙发革工艺工序 加入的量化工材料时间浸灰（以盐腌皮重为准）液比 220%水 250.4%脱脂剂1%硫氢化钠(70%)1%石灰60分加入 1.2%硫化钠(60%)1.5%石灰60分停30分加入 0.4%硫化钠(60%)
45、1.5%石灰30分停30分过夜牛皮沙发革工艺 控水 水洗220%水 2510分 控水重复三次 第一次复灰（以盐腌皮重为准）液比220%水 252%石灰30分每3小时转2分过夜 控水牛皮沙发革工艺 水洗220%水 2510分重复1次 去肉、片皮、称重 第二次复灰（以片皮重为准）液比220%水 251%石灰40分 牛皮沙发革工艺 工序加入的量化工材料时间 控水 水洗220%水 2510分 控水重复3次 脱灰 液比100%水 252.3%氯化铵(96%)牛皮沙发革工艺0.4%脱灰剂60分软化 1.2%软化酶180分过夜控水水洗 220%水 25 10分控水重复3次浸酸70%水 2511.64%盐15
46、分7 波美加入 0.5%甲酸(85%)15分1.7%硫酸(98%)15分 转2次转90分牛皮沙发革工艺 鞣制7%铬粉(25%Cr2O3)120分过夜 加入2.5%碳酸氢钠(100%)20分 转6次30%水 257小时 出鼓搭马、挤水、削匀、称重 复鞣（以削匀重为准）液比200%水 400.2%甲酸(85%)20分牛皮沙发革工艺 控水 液比200%水 402%PF20分 工序加入的量化工材料时间 加入4%铬粉0.5%OSL60分 加入2.5%甲酸钠0.2%碳酸氢钠90分 控水 水洗200%水 3510分 牛皮沙发革工艺 控水 水洗200%水 3510分 控水 中和200%水 351.5%甲酸钠0
47、.7%碳酸氢钠3%DB60分 控水 水洗200%水 2510分 控水牛皮沙发革工艺 填充100%水 252%R830.5%RS32%HLF%染料60分 加脂4%SAM3%DB5%RD60分 牛皮沙发革工艺 加入3%MAU2%S20分 加入2%甲酸20分2次 加入2%铬粉40分 控水 水洗200%水 2510分 控水 出鼓、搭马生态猪皮服装革工艺流程和技术要点 一、准备工序 1、组批部位差较小、中小档盐湿皮，。2、去肉臀部一刀、通身一刀，要求臀背部去肉干净。3、称重用作以下用料依据 4、浸水水 200 常温 纯碱 0.8 60分 控水 水 200 常温 纯碱 0.8 30分 1酶 1.0 30分
48、 浸水助剂 0.8 60分 转停结合，每小时转5分，总时间1822小时。生态猪皮服装革工艺流程和技术要点 5、脱脂水 150 3638 脱脂剂 1 纯碱 1.5 60分 控水，冷水洗一遍 脱脂剂 0.5 纯碱 1 60分 控水 6、拔毛水 250 3638 闷洗两次，出鼓拔毛。7、浸灰液比：2.5 常温：1822 浸灰酶 1.0 20分钟 烧碱 0.5 石灰 2.0 40分钟 烧碱 1.0 60分钟生态猪皮服装革工艺流程和技术要点 烧碱 1.0 60分钟 每小时转1分钟 总时间1822小时 膨胀程度稍重，无生芯。8、片碱皮、称重片到2/5位置。9、脱灰脱灰至pH值9.09.5 10、滚盐水 6
49、0 常温 盐 6 20分 11、涂酶臀部涂2蛋白酶 酶浓度2000/ml，用细锯末调整稠度，2628，36-48小时。12、复灰液比：2.5 2228 烧碱 1%石灰 4 分三次加入生态猪皮服装革工艺流程和技术要点 13、脱灰脱灰至pH值9.5-10 14、脱毛软化液比0.5，3840，4060分 以液比0.5为基准，按2酶制剂浓度2000/ml，加入酶制剂。转20分钟，然后5-10分钟检查一次，至表皮脱落，毛完全松动脱出，在转鼓中滚成毛球；少部分毛脱落后仍插在毛孔中，可轻轻拔出；皮板身骨柔软、滑爽、后股无硬芯，指纹清晰，即脱毛软化完成。15、水洗降温生态猪皮服装革工艺流程和技术要点二、鞣制工
50、序1、浸酸液比 0.8 常温食盐 8AN 0.5 20分甲酸 0.6硫酸 1.2 pH值2.4-2.6浸酸过夜 2、鞣制控出1/3浴液甲酸钠 0.5 高纯度铬粉 7Feliderm MGO Powder 0.45 pH值3.8-4.070热水扩大液比至2.5，使内温达到45,转180分钟，停过夜，次日晨查pH值3.7-3.9,收缩温度95生态猪皮服装革工艺流程和技术要点3、出鼓、搭马、静置三、片削工序1、挤水、伸展2、滚锯末3、片皮头层1.4-1.6/双层4、削匀头层1.1-1.2/双层5、磨革先磨后股1/3，再从头至尾磨一遍6、称重用作以下用料依据四、复鞣加脂工序1、水洗甲酸 0.3%脱脂剂
