1、 第五章 室内装饰装修材料有害物质限量与测定2CONTENTS目录5.1 主要建筑装饰装修材料分类简介5.2 室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量与测定5.3 涂料中有害物质限量与测定5.4 胶粘剂中有害物质限量与测定5.5 木器家具中有害物质限量与测定5.6 壁纸中有害物质限量值与测定5.7 聚氯乙烯卷材地板中有害物质限量与测定5.8 地毯、地毯衬垫及地毯胶粘剂中有害物质限量和测定5.9 混凝土外加剂中释放氨的限量与测定5.10 建筑材料放射性核素限量与测定3 5.1 主要建筑装饰装修材料分类简介主要建筑装饰装修材料分类简介 室内装饰装修材料种类繁多,它们含有和释放出多种有害物质,是
2、造成室内空气污染的主要来源。国内市场现有的主要建筑装饰装修材料可以分为如下几类:木质装饰材料、地毯、塑料地板、金属装饰材料、石材、水泥、石膏及石膏制品、涂料与胶粘剂、装饰陶瓷等45.1.1 5.1.1 木质装饰材料 木质装饰材料品种多样,特性不同,适用范围也不同,主要有以下几种。(1)胶合板 是建筑装饰中用量最大的材料,既可以做其他饰面的基材,又可以直接用于装饰表面,获得天然木材的装饰效果;(2)纤维板 硬质纤维板密度大、强度高,是木材的优良代用材料,是建筑装饰、家具的常用板材。半硬质纤维板可用于包装及部分装饰,最适用于会议室、办公室、中高档旅游饭店及民用住宅的装修及改造使用;(3)刨花板 具
3、有质轻、隔声、保温、防火、防虫、经济等优点,可以用作外墙、内壁、地板和顶棚的装饰;(4)细工木板 具有质坚、吸湿、绝热等特点,适用于家具、车厢和室内装饰。木质装饰材料还有装饰微薄木贴面板、大漆建筑装饰板、印刷木纹人造板、拼装木地板、木线条等。55.1.2 5.1.2 地毯 按材质分类有以下几种。(1)纯毛地毯 以绵羊毛为原料,是高级客房、会堂、舞台等地面的装修材料。(2)混纺地毯 是以毛纤维与各种合成纤维混纺而成的地面装修材料,价格较纯毛地毯低,但耐磨性高,而且装饰性能不亚于纯毛地毯。(3)化纤地毯 也称合成纤维地毯,耐磨性好并且富有弹性,价格较低,适用于一般建筑物的地面装修。(4)塑料地毯
4、采用聚氯乙烯树脂、增塑剂等多种辅助材料,经均匀混炼,塑制而成,可以代替纯毛地毯和化纤地毯使用,适用于宾馆、商场、舞台、住宅等。65.1.3 5.1.3 塑料地板 塑料地板是建筑塑料制品之一,也是发展最早的塑料类装修材料,是指由高分子树脂及其助剂通过适当的工艺制成的片状地面覆盖材料。目前,绝大部分塑料地板属聚氯乙烯材质,按外型分为块状和卷材地板,块状地板又称塑料地板砖,塑料卷材地板又称为地板革。从发展上看,大量用于家庭住宅的很可能是彩色印花卷材地板;块状地板朝功能性方向发展,如耐磨性、抗静电性、难燃性等。75.1.4 5.1.4 金属装饰材料(1)铝、铝合金及其装饰制品 (2)不锈钢建筑装饰制品
5、 不锈钢是含铬12%以上,具有耐腐蚀性能的铁基合金。(3)轻钢龙骨 是安装各种罩面板的骨架,是木龙骨的替代产品。(4)铜及铜合金 易于加工制成各种建筑五金、建筑配件等。(5)金箔 是以黄金为颜料而制成的一种极薄的饰面材料,较多用于国家重点文物和高级建筑物的局部装饰润色。85.1.5 5.1.5 石材 建筑装饰用石材有天然石材和人造石材两大类。天然石材是一种高级的装饰材料,是指从天然岩体中开采出来,并经加工成块状或板状材料的总称。建筑装饰用的天然石材主要有花岗石和大理石两大类,主要用于装饰等级要求高的工程中.人造石材属于较低档次的装饰材料,是一种人工合成的装饰材料,按照所用粘结剂不同,可分为有机
6、类人造石材和无机类人造石材两类,一般只用于中、低档的室内装饰工程中。95.1.6 5.1.6 水泥 水泥。按照其用途可以分为:(1)通用水泥 主要是硅酸盐类,用于一般的建筑工程;(2)特种水泥 具有比较突出的某中性能的水泥,如膨胀水泥、彩色水泥等;(3)专用水泥 是指适应于专门用途的水泥,有大坝水泥、油井水泥等。在诸多的水泥品种中,硅酸盐类水泥是最基本且用量最多的一类水泥,在进行室内装饰装修中也常用这类水泥。此外,装修中还使用到白水泥和彩色水泥。105.1.7 5.1.7 石膏和石膏制品 石膏具有许多优越的建筑使用性能,如其颜色洁白,掺加各种颜料后可呈现各种色彩,可用来涂刷墙面,装饰效果好;也
7、可制成各种图案的装饰花饰,用于室内顶棚装饰。石膏制品还具有抗火性能,是一种历史悠久,又有良好发展前途的新型建筑材料。115.1.85.1.8内墙涂料 主要品种有乙丙内墙涂料、LT1有光乳胶涂料、乙乙乳胶彩色内墙涂料、过氯乙烯内墙涂料、206内墙涂料、803内墙涂料、JQ831,JQ841耐擦洗内墙涂料、聚醋酸乙烯乳胶内墙涂料、107耐擦洗内墙涂料、彩色滚花涂料、膨胀珍珠岩喷浆涂料、水性无机高分子平面状涂料等。5.1.9 建筑装饰用陶瓷制品建筑装饰用陶瓷制品 建筑装饰用陶瓷制品是指建筑物室内外装修用的一种较高级的烧土制品。陶瓷制品是陶器和瓷器两大类产品的总称。陶瓷制品的种类繁多,其中用于建筑装饰
8、工程中的陶瓷制品主要有:(1)琉璃制品 除用于屋面外,现已制成的有花窗、栏杆等琉璃制品,也广泛用于庭院装饰中;(2)陶瓷墙地砖 是釉面砖、地砖与外墙砖的总称,多用于内墙装饰;(3)陶瓷壁画 是以陶瓷面砖、陶板、锦砖等为原料而制成的具有较高艺术价值的现代装饰材料;(4)卫生洁具 是现代建筑中室内配套不可缺少的组成部分,陶瓷质卫生洁具是传统的卫生洁具,主要有洗面器、浴缸、大便器等。125.2 5.2 室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量与测定 5.2.1 人造板材及其制品中甲醛的来源 主要有以下三种方式。(1)制胶时尿素没有和甲醛完全反应,使胶中含有一部分游离甲醛,游离甲醛的浓度高低与所采
9、用的摩尔比和制胶工艺有关。(2)板材热压过程中胶粘剂固化不彻底,胶中一部分不稳定结构,如醚键、羟甲基键、亚甲基等,发生分解而放出甲醛。(3)板材在堆放和使用过程中,由于受到外界温度、湿度、水分作用,固化后体型结构发生分解而释放甲醛。人造板材释放甲醛的过程是一个持续的过程,而且释放量随着季节和气温的变化而变化,将长期影响室内环境。135.2.2 5.2.2 人造板及其制品中甲醛释放限量 我国根据GB185802009室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量规定采用不同测定方法时人造板材的甲醛释放限量值见表5-1。145.2.3 5.2.3 甲醛含量的测定方法(1)穿孔萃取法 将溶剂甲苯与样板
10、共热,通过液固萃取使甲醛从板材中溶解出来,然后将溶有甲醛的甲苯通过穿孔器与水进行液液萃取,再将甲醛转溶于水中。用乙酰丙酮比色法测定水溶液中甲醛含量。结果以100g干的样板中被萃取出的甲醛量(mg)表示。(2)干燥器法 在干燥器底部放置盛有蒸馏水的结晶皿,在其上方固定的金属支架上放置样板,释放的甲醛被蒸馏水吸收后作为样品溶液。用乙酰丙酮比色法测定样品溶液中甲醛浓度(mg/L)。(3)小型环境试验舱 将待测人造板材放入小型环境试验舱内,在规定的试验条件下,舱内甲醛的释放量可以达到平衡。用甲醛分析仪或其他方法测定舱内甲醛浓度,由舱内甲醛浓度推算出单位面积材料在单位时间内的平衡释放量mg/(m2h)。
11、155.3 5.3 涂料中有害物质限量与测定 5.3.1 室内涂料中的主要污染物 室内涂料包括溶剂型的木器涂料(硝基漆、聚氨酯漆和醇酸漆等)和水性的内墙涂料,是室内装饰装修常用的材料。由于涂料含有各种有毒有害物质,如挥发性有机化合物苯、甲苯、二甲苯,甲醛、甲苯二异氰酸酯(TDI),各种重金属:铅、镉、铬、汞,它们是造成室内空气污染的重要来源之一。5.3.2 溶剂型的木器涂料限量 我国GB185812001室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量规定的室内溶剂型涂料中各种有害物质的限量值,见表5-2。GB185822001室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量规定的内墙涂料中各种有害物质的限
12、量值,见表5-3。16175.3.3 5.3.3 室内涂料中有害物质测定方法(1)挥发性有机化合物 室内用涂料,尤其是用于涂刷木制品的溶剂型清漆和色漆,在使用过程中会产生大量有毒、有害的挥发性有机化合物(VOC),污染室内空气,危害人体健康。因此监测室内用涂料中挥发性有机化合物的含量具有特殊的意义。本节测定涂料中挥发性有机化合物含量的方法是重量法,规定的加热温度和时间烘烤涂料样品,称量烘烤前后质量,计算失重和残留物样品的百分数(水性涂料还需减去水量)。通过测定密度,换算出每升样品中含有的挥发物量。(2)苯、甲苯、二甲苯 溶剂型涂料常以甲苯、二甲苯作稀释剂,苯是禁用的,但是在溶剂杂质中常含有苯成
13、分,所以苯、甲苯、二甲苯是涂料必测的项目。采用气相色谱法测定。样品经稀释后,在色谱柱中将苯、甲苯、二甲苯与其他组分分离,用氢火焰离子化检测器检测,以保留时间定性,以内标法定量。18(3)游离甲醛 甲醛常见于水溶性涂料中,使用时会造成室内空气中甲醛污染,危害人体健康。水溶性涂料中游离甲醛含量的测定方法有亚硫酸钠滴定法和乙酰丙酮比色法,这两种方法都是卫生部室内用涂料卫生规范推荐的方法。其中,亚硫酸钠滴定法适用于甲醛含量较高(0.02%)时测定,方法是从样品蒸馏出的游离甲醛和醛醇缩合物(半缩醛)在0与过量亚硫酸钠溶液反应(4)可溶性重金属(铅、镉、汞、铬)铅、镉、汞、铬是常见的有毒污染物,其可溶物对
14、人体有明显危害。涂料中可溶性重金属(铅、镉、汞、铬)的测定是将样品经刷膜处理后,再用稀酸浸提,用原子吸收分光光度法测定。方法是涂刷于玻璃板上的涂料按规定方法养护成膜干燥后,研磨过筛,用规定的稀酸进行浸提,将浸提液过滤,用原子吸收分光光度法测定,汞用原子荧光光度法或冷原子吸收法测定。(5)总铅 总铅含量是指涂料样品经消解处理后,测定溶于硝酸铅的含量,用原子吸收法测定消解液中铅。(6)游离甲苯二异氰酸酯 聚氨酯涂料在施工及涂抹养护过程中会逐渐释放出游离TDI,对人体健康造成危害,因此应严格控制用于室内装修用的聚氨酯涂料中的游离TDI含量。测定方法为气相色谱法,试样经气化后通过色谱柱,使待测游离甲苯
15、二异氰酸酯与其他组分分离,用氢火焰离子化检测器检测,以保留时间定性,以内标法定量。195.4 5.4 胶粘剂中有害物质限量与测定 5.4.1 胶粘剂中有害物质限量205.4.2 5.4.2 胶粘剂中有害物质的测定方法(1)总挥发性有机化合物 胶粘剂中总挥发性有机化合物含量的测定方法是:称量胶粘剂的样品置于恒定温度(105士1)的鼓风干燥箱中,在规定时间(3h)内失重量与用Karl Fischer法测定样品的水分含量相减即得结果。(2)苯、甲苯、二甲苯 胶粘剂常用的溶剂是甲苯、二甲苯。苯是禁用的,但是溶剂中的杂质常常含有苯,所以苯、甲苯、二甲苯是胶粘剂必测项目。测定方法用气相色谱法,用微量注射器
16、直接将稀释后的样品注入气相色谱柱中进行分离,用氢火焰离子化检测器检测,以保留时间定性,以外标法定量。(3)游离甲醛 甲醛是许多胶粘剂中胶粘剂生产过程中添加的原料之一,例如聚乙烯缩醛类胶粘剂,因此甲醛含量是考察此类胶粘剂污染程度的重要指标,甲醛含量的配套测定方法是前述的乙酰丙酮比色法。215.5 5.5 木器家具中有害物质限量与测定 5.5.1 木器家具中有害物质限量225.5.2 5.5.2 木器家具中的有害物质测定方法(1)甲醛释放量的测定 根据GB185842001的规定,甲醛释放量的测定基于下面两个步骤:首先收集甲醛,在干燥器底部放置盛有蒸馏水的结晶皿,在其上方固定的金属支架上放置试件,
17、释放出的甲醛被蒸馏水吸收,作为试样溶液。然后,用分光光度计测定试样溶液中的吸光度,在预先绘制的标准曲线上求得甲醛的浓度(乙酰丙酮法)。(2)可溶性重金属含量的测定 采用一定浓度的稀盐酸溶液处理制成的涂层粉末,火焰原子吸收光谱法或无焰原子吸收光谱法测定该溶液中的重金属含量。(3)整体家具中挥发的有机物的测定 由于家具的体积较大,一般使用大型环境试验舱(large environment chamber),简称大型舱(large chamber),模拟室内环境,并考虑了影响家具甲醛、VOC释放的各项因素(温度、湿度、空气流速、空气交换率)和过程,测定舱内空气中的甲醛、TVOC浓度(mg/m3)并推
18、算出释放量mg/(m2h)或mg/(h件)。235.6 5.6 壁纸中有害物质限量值与测定 5.6.1 壁纸中的有害物质限量 壁纸作为装饰材料带来的室内空气污染很早就已经见诸报道,但长期未能得到广泛重视。根据国外有关壁纸的生产规范,以及国内生产的工艺特点,确定了我国壁纸中可能存在的危害人体健康的物质,主要有:重金属及其他元素(共8种),氯乙烯单体,甲醛。在我国,根据GB185852001室内装饰装修材料壁纸中有害物质限量规定了壁纸中各种有害物质的限量值,见表5-7。245.6.2 5.6.2 壁纸中的有害物质测定方法(1)重金属或其他元素 在规定的条件下,用盐酸溶液将壁纸试样中的可溶性有害元素
19、萃取出来,然后用原子吸收分光光度法或电感耦合等离子体发射光谱仪测定萃取液中重金属或其他元素的含量。(2)甲醛 将一定质量的壁纸试样,悬挂于40装有蒸馏水的密闭容器中,从壁纸中释放出来的甲醛,经过24h被水吸收,用乙酰丙酮比色法测定蒸馏水中被吸收的甲醛含量,计算在24h内壁纸甲醛释放量(mg/kg)。(3)氯乙烯单体 将壁纸试样溶解在N,N-二甲基乙酰胺中,平衡后,用顶空气相色谱法测定氯乙烯的含量。255.7 5.7 聚氯乙烯卷材地板中有害物质限量与测定 5.7.1 聚氯乙烯卷材地板中的有害物质限量265.7.2 5.7.2 聚氯乙烯卷材地板中的有害物质测定方法(1)挥发物 室温下卷材地板中的挥
20、发物主要为降粘剂、稀释剂的残留物、增塑剂、辅助增塑剂、稳定剂中易挥发性物质,油墨中混合溶剂在印刷层中的少量残留物。人们从卷材地板上闻到的气味主要是由这些挥发性物质释放所致。在GB18586一2001中,按卷材地板的加工工艺不同分为发泡和不发泡两大类,同时又按基材的不同分为玻璃纤维基材和其他基材料,挥发物限量有不同的规定。挥发物含量测定方法为重量法,按规定的加热温度和时间烘烤样品,称量烘烤前后质量,计算失重,结果以g/m2表示。(2)氯乙烯单体 将试样溶解在顶空瓶内合适的溶剂中,在一定温度下,残留的氯乙烯单体在气液两相之间分配达到动态平衡,此时氯乙烯在气相中的浓度和在液相中的浓度成正比。取顶空瓶
21、中气体进样,用氢火焰离子化检测器检测,以保留时间定性,以外标法峰高或峰面积定量。(3)可溶性金属(铅、镉)一般情况下,卷材地板中加入铅、镉等重金属盐类作为稳定剂,使用过程中随着卷材地板磨损,铅和镉等重金属不断向表面迁移,在空气中形成气溶胶,通过呼吸道侵入人体。婴幼儿通过吮吸手指摄入体内附着在卷材地板上的铅、镉等,造成对健康的危害。将按一定规格裁剪的卷材地板小块用指定的稀酸浸提,浸提液过滤后,用原子吸收分光光度法测定。275.8 5.8 地毯、地毯衬垫及地毯胶粘剂中有害物质限量和测定 5.8.1 地毯、地毯衬垫和地毯胶粘中的有害物质限量285.8.2 5.8.2 地毯、地毯衬垫及地毯胶粘剂中的有
22、害物质测定(1)总挥发性有机化合物(TVOC)一定面积地毯、地毯衬垫、地毯胶粘剂(涂铺在惰性支撑板上)的样品,放在小型环境试验舱中,在规定的试验舱条件下,用热介吸-毛细管气相色谱法测定舱流出气中TVOC浓度,根据舱内TVOC浓度(mg/m3),流过舱空气流量(m3/h)和试样面积(m2),计算样品中TVOC释放量rng/(m2h)。(2)甲醛 一定面积地毯、地毯衬垫、地毯胶粘剂(涂铺在惰性支撑板上)的样品,放在小型环境试验舱中,在规定的试验舱条件下,用乙酰丙酮比色法或其他方法测定舱流出气体中甲醛浓度。根据舱内甲醛浓度(mg/m3)、流过舱空气流量(m3/h)和试样面积(m2),计算样品中甲醛释
23、放量rng/(m2h)。(3)苯乙烯 一定面积大小的地毯、地毯衬垫、地毯胶粘剂(涂铺在惰性支撑板上)的样品,放在小型环境试验舱中,在规定的试验舱条件下,用气相色谱法测定舱流出气中苯乙烯浓度。根据舱内苯乙烯浓度,流过舱空气流量(m3/h)和试样面积(m2),计算样品中苯乙烯释放量rng/(m2h)。295.9 5.9 混凝土外加剂中释放氨的限量与测定 5.9.1 混凝土外加剂中释放氨的限量 我国混凝土外加剂中释放氨的限量(GB185882001)规定混凝土外加剂中释放氨的量0.10%(质量分数)。5.9.2 混凝土外加剂中释放氨的测定 混凝土外加剂试样样品在碱性溶液蒸馏出氨,用过量的硫酸标准溶液
24、吸收,以甲基红-亚甲基蓝混合指示剂为指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴定过量硫酸,根据滴定结果计算试样释放出的氨量。305.10 5.10 建筑材料放射性核素限量与测定 5.10.1 建筑材料中天然放射性核素限量 建筑材料中天然放射性核素226Ra、232Th、40K等主要来源于建造各类建筑物所使用的无机非金属类建筑材料,包括掺工业废渣的建筑材料。我国GB65662010建筑材料放射性核素限量规定的建筑材料放射性核素限量见表5-13。315.10.25.10.2建筑材料中天然放射性核素测定 主要采用低本底多道能谱仪对材料进行测定。其取样方法为,随机抽取样品两份,每份不少于3kg,一份密封保存,另一份
25、作为检验样品。制样方法为,将检验样品破碎,磨细至粒径不大于0.16 mm。将其放入与标准样品几何形态一致的样品盒中,称重(精确至1g)、密封。测量方法为,当检验样品中天然放射性衰变链基本达到平衡后,在与标准样品测量条件相同的情况下,采用低本底多道能谱仪测量其镭-226、钍-232和钾-40比活度。测量不确定度的要求:当样品中226Ra、232Th、40K放射性比活度之和大于37 Bq时,标准规定的试验方法要求测量不确定度(扩展因子K=1)不大于20%。32思 考 题 1、主要建筑装饰装修材料分类有哪些?2、主要建筑装饰装修材料存在哪些污染?3、室内涂料中有害物质测定方法是是什么?4、室内装饰装修材料中有害物质限量都有哪些指标?5、壁纸中有害物质的检验方法是什么?6、如何测定室内装饰装修材料中的放射性强度?