1、总复习总复习有机化学考试题型时间：考试周地点：待定期末考试范围:第一章第九章有机化学考试题型一、命名或写出结构式（必要时标出顺、反，Z、E，R、S构型，每题2分，共10分）二、完成下列化学反应（只要求写出主要产物或条件,每空2分，共20分）三、分析比较题（选择题或排序，每题 2分，共 10 分）四、用化学方法区别下列各组化合物（每题5分，共10分）有机化学考试题型五、分析下列反应历程，简要说明理由（每题5分，共10分）六、合成题（有机溶剂、催化剂及无机原料可任选）（每题4分，共20分）七、推断题（每题10分，共20分）总复习一、有机化合物命名和结构书写四、有机化合物的鉴别二、有机化学的基本反应
2、五、有机化学反应机理三、分析比较题六、有机合成七、推断题第一节 有机化合物命名和结构书写 考查内容一、母体烃的名称，官能团字首、字尾的名称，取一、母体烃的名称，官能团字首、字尾的名称，取 代基的名称。代基的名称。二、选主链的原则，编号的原则，取代基排列次序二、选主链的原则，编号的原则，取代基排列次序 的原则。的原则。三、命名的基本格式。三、命名的基本格式。四、确定四、确定R、S、Z、E、顺、反的原则。、顺、反的原则。五、桥环和螺环化合物的命名原则。五、桥环和螺环化合物的命名原则。六、六、立体结构的各种表达方式（构象和构型）立体结构的各种表达方式（构象和构型）第一节 有机化合物命名和结构书写一、
3、命名IUPAC法(普遍规则)桥环烃螺环烃芳香族化合物命名规则杂环化合物音译法第一节 有机化合物命名和结构书写1.系统命名法：选择官能团选择官能团(母体母体)确定主链确定主链排列取代基顺序排列取代基顺序写出化合物全称写出化合物全称构型 +取代基 +母体 2.桥环和螺环烃的命名法取代基 环数大.中.小 母体取代基 螺小.大 母体第一节 有机化合物命名和结构书写3.芳香烃命名法：4.音译命名法CH3oommp邻邻间间对对NHNONPyrrolePyridineFuranThiopheneQuinoline吡吡咯咯吡吡啶啶呋呋喃喃噻噻吩吩喹喹啉啉S杂原子不同时，遵循杂原子不同时，遵循OSNH N的优先
4、顺序的优先顺序第一节 有机化合物命名和结构书写二、结构书写异构现象构造异构立体异构碳链异构CH3CH2CH2CH3和CH3CHCH3CH3(官能团)位置异构CH3CH2CH2OH和CH3CHCH3OH官能团异构CH3CH2OH和CH3OCH3互变异构CH3C-CHO H和CH3CCHOH烯烯醇醇式式酮酮式式构型异构构象异构顺反异构对映异构第一节 有机化合物命名和结构书写1.顺反异构CCbbaaZ构型CCbbaaE构型aa bb同碳上下比较同碳上下比较!2.对映异构Fischer投影式楔形式透视式Fischer投影式第一节 有机化合物命名和结构书写3.构象异构Newman投影式交叉式构象交叉式构
5、象 重叠式构象重叠式构象第二节 有机化学的基本反应 考查内容完成反应式完成反应式考查一个反应的各个方面：考查一个反应的各个方面：一、正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）。一、正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）。二、反应的区域选择性问题。二、反应的区域选择性问题。三、立体选择性问题。三、立体选择性问题。四、反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？四、反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？第二节 有机化学的基本反应一、解题的基础：熟悉和灵活掌握各类反应一、解题的基础：熟悉和灵活掌握各类反应二、解题的基本思路：二、解题的基本思路：1.确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类
6、反应能发生？哪一确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解：反应物的多重反应性类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解：反应物的多重反应性能；试剂的多重进攻性能；反应条件对反应进程的控制等。能；试剂的多重进攻性能；反应条件对反应进程的控制等。2.确定反应的部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团确定反应的部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上发生。）一般要考虑：选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择上发生。）一般要考虑：选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还是分子间取代等。性加成、分子内取代还是分子
7、间取代等。3.考虑反应的区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫考虑反应的区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫曼规则曼规则;加成反应：马氏规则还是反马氏规则加成反应：马氏规则还是反马氏规则;重排反应：哪个基团迁移、重排反应：哪个基团迁移、不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。4.考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、SN1:重排、重排、SN2：构型：构型翻转等。翻转等。
8、5.考虑反应的终点问题：氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶考虑反应的终点问题：氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶段还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应段还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应还是多步反应等。还是多步反应等。第二节 有机化学的基本反应 自由基反应（A ：B A +B）有机反应 离子型反应 （A ：B A+B-）协同反应周环反应均裂均裂 重排反应重排反应取代反应取代反应 缩合反应缩合反应加成反应加成反应 降解反应降解反应消去反应消去反应 氧化还原反应氧化还原反应 歧化反应歧化反应 D-A反应反应异裂异裂按电荷行为：亲电反应 亲核反应
9、一、取代反应1.自由基取代【特点】有自由基参与、光照、加热或过氧化物存在【特点】有自由基参与、光照、加热或过氧化物存在【注意】【注意】烷烃的卤代一卤代较差，溴卤代的选择性较好烷烃的卤代一卤代较差，溴卤代的选择性较好CH3CH2CH3 +Cl2hvCH3CH2CH2Cl +CH3CHClCH343%57%CH3CH2CH3 +Br2hvCH3CH2CH2Br +CH3CHBrCH397%3%自由基取代、亲电取代和亲核取代自由基取代、亲电取代和亲核取代第二节 有机化学的基本反应烯丙基氢和苄基位氢卤代选择性好烯丙基氢和苄基位氢卤代选择性好NBS2.亲电取代芳环的芳环的“四化四化”(卤化、硝化、磺化、
10、烷基化和酰基化卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基化)【注意】【注意】定位规律定位规律I类定位基：负电荷、孤对电子、饱和键类定位基：负电荷、孤对电子、饱和键II类定位基：正电荷、不饱和键类定位基：正电荷、不饱和键CH3+NBSCH2BrCOOHHNO3H2SO4BrCOOHBrO2N87%+COOHBrNO213%+COOHBrO2N0%III类定位基：卤素类定位基：卤素第二节 有机化学的基本反应 磺化反应可逆磺化反应可逆占位占位 芳环上有吸电子取代基如芳环上有吸电子取代基如NO2,CN,-COOH,-SO3H不发生傅克反应不发生傅克反应例如合成间乙基苯甲酸。例如合成间乙基苯甲酸。COOHCH2CH
11、3?第二节 有机化学的基本反应2.亲核取代1)SN1和和SN2R-X亲核试剂亲核试剂反应产物反应产物OHROH+XH2OROH+HXROROR+XRCCRCCR+XR2CuLiRR IRI+XCNRCN+XRCOORCOOR+XNH3RNH2+XNH2RRNHR+XNHR2RNR2+XPPh3RPPh3+X SHRSH+XSRRSR+XCH(COOR)2RCH(COOR)2+XCH3COCHCOORCH3COCHRCOOR+XAgNO3RONO2+AgX第二节 有机化学的基本反应2)羰基化合物亲核加成消除反应OCRR+NuHCONuR亲核试剂+HR3)重氮盐取代反应NH2I1)HBF4,2)5
12、0%H3PO2HCl,NaNO2N2Cl5以下H2O,HOKIClFSnCl2,HClNHNH21)HBF4,2)NaNO2NO2CuCN,KCNCNCuClNa2SO3,CuSO3Na【特点】低温环境，强酸介质【特点】低温环境，强酸介质【应用】制备芳香族亲电取代【应用】制备芳香族亲电取代 反应难制备的化合物反应难制备的化合物第二节 有机化学的基本反应二、加成反应1.自由基加成自由基加成【特点】【特点】反马氏加成产物反马氏加成产物 只有只有HBr才能发生此自由基加成才能发生此自由基加成 CH3-CH=CH2+HBr CH3-CH2-CH2-Br过氧化物过氧化物2.亲电加成亲电加成烯烃、炔烃和小
13、环烷烃烯烃、炔烃和小环烷烃【特点】【特点】马氏加成产物马氏加成产物 碳正离子中间体，易有重排产物产生碳正离子中间体，易有重排产物产生自由基加成、亲电加成、亲核加成和催化氢化自由基加成、亲电加成、亲核加成和催化氢化第二节 有机化学的基本反应C C+H ClH加成B消去XHC CC CH OHH2O,H2SO4H2SO41)与与HX反应反应2）水合反应）水合反应3)加加X2反应反应C CC CXXX2含有吸电子基团，含有吸电子基团，为反马氏产物为反马氏产物【特点】反式共平面加成、【特点】反式共平面加成、马氏加成物、重排马氏加成物、重排【特点【特点】反式加成、马反式加成、马氏加成产物氏加成产物第二节
14、 有机化学的基本反应4）加）加XOH反应反应C CC COHXXOHC(1)B2H6Et2O(2)(1)B2H6Et2O-OH,H2O2(2)CC CH OH5）硼氢化）硼氢化-氧化反应氧化反应【特点】顺式加成、反【特点】顺式加成、反马氏加成产物马氏加成产物(伯醇伯醇)、不重排不重排【特点】反式共平面加【特点】反式共平面加成、马氏加成产物、合成、马氏加成产物、合成成-卤代醇卤代醇第二节 有机化学的基本反应3.亲核加成亲核加成COCORR+H2NOHH2NNHPhCNRROHCNRRNHPhROHCRRORORNaHSO3CRROHSO3NaHCNCRROHCN第二节 有机化学的基本反应4.催化
15、氢化催化氢化OCH3+H2Pd-COCH3顺式加成顺式加成第二节 有机化学的基本反应三、消除反应CH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH3OHH+CH3CH2CHCH3CH3CH=CHCH3ClOH-1.卤代烃和醇的卤代烃和醇的E1和和E2消除消除卤代烃消除、醇的消除和热消除反应卤代烃消除、醇的消除和热消除反应【特点【特点】反式共平面消除反式共平面消除 Saytzerff产物：产物：一般碱一般碱(如如 乙醇钠、乙醇钠、NaOH等等)或其它卤代烃或其它卤代烃第二节 有机化学的基本反应亲核取代反应和消除反应的比较影响影响因素因素SNE 烃基烃基1o RX以以SN2为主为主3o RX或或Nu有空阻
16、，则有空阻，则E2占优占优亲核亲核试剂试剂碱性弱且稀对碱性弱且稀对SN2有利有利碱性强且浓对碱性强且浓对E2有利。有利。溶剂溶剂极性大有利极性大有利极性小有利极性小有利反应反应温度温度温度低温度低温度高温度高第二节 有机化学的基本反应2.季铵碱的热消除季铵碱的热消除Hoffmann消除消除CH3CH2CHCH3(CH3)3N +H3CH2CHC CH2N(CH3)3 OHH3CHC CHCH3+95%5%【特点】加热条件，【特点】加热条件，Hoffmann消除产物消除产物【用途】【用途】制备烯烃制备烯烃 胺的结构鉴定胺的结构鉴定CHCH2CH2CH2+94%6%CH2CH2NCH3CH3CH2
17、CH3 OH优先消除酸性较强的优先消除酸性较强的氢氢第二节 有机化学的基本反应四、重排反应 碳正离子重排碳正离子重排+H+(H3C)3CH重重排排 H2OCH3CCH3CH3CHCH3H+OH(H3C)3CHCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3CCHCH3H3CCH3CH2CCHCH3H3CCH3CH3CCHH3CCH3CH3H3CCH3 迁移+HClClCl+次次要要产产物物 主主要要产产物物+H+CCHCH3H3CCH3CH3CCHH3CCH3CH3CH3+Cl-+Cl-2oR+3oR+第二节 有机化学的基本反应五、缩合反应与活泼亚甲基的反应六、降解反应1.Hofmann降解反应降解反
18、应2.臭氧化反应臭氧化反应CCRRRH1)O3RCHO +RCOR2)Zn +H3.卤仿反应卤仿反应OCRCH3NaOH,I2RCOO +CH3I(黄黄)第二节 有机化学的基本反应R2COHR2COHIO4R2C OR2C O+4.邻二醇的氧化邻二醇的氧化5.脱羧反应脱羧反应CH2CH2COOHCH2CH2COOHOCO2+H2OCH2（COOHC2H5）2NaOEtRCH（COOHC2H5）2RXH3OCO2RCH2COOH第二节 有机化学的基本反应七、氧化还原反应八、歧化反应Cannizzaro反应反应2HCHO2PhCHO+NaOH(浓)+NaOH(浓)HCOONaPhCOONaCH3O
19、HPhCH2OH+九、周环反应D-A反应第二节 有机化学的基本反应第二节 有机化学的基本反应考核重点：三级卤代烃遇碱以消除为主；优先生成共轭体系考核重点：三级卤代烃遇碱以消除为主；优先生成共轭体系答案：CH3CH=CHCH2CCH3 +NaCNCH3BrCH3CH=CHCH2CCH3 +NaCNCH3BrCH3CH=CHCH=C(CH3)2例例1：第二节 有机化学的基本反应考核重点：考核重点：臭氧化臭氧化-分解反应分解反应；产物；产物立体结构的表达立体结构的表达答案：H2CO3 (3mol)Zn+H2OH2CO3 (3mol)Zn+H2OOCHOOHC+CH2O例例2：第三节 分析比较题 考查
20、内容一、反应活性中间体的稳定性一、反应活性中间体的稳定性二、化学反应速率快慢二、化学反应速率快慢(亲电、亲核、自由基取代及加成反应；亲电、亲核、自由基取代及加成反应；消除、酯化、水解；歧化、氧化、还原的难易消除、酯化、水解；歧化、氧化、还原的难易)三、芳香性的有无三、芳香性的有无四、酸碱性的强弱四、酸碱性的强弱五、有关立体异构问题五、有关立体异构问题 1.异构体的数目异构体的数目 2.判别化合物有无手性判别化合物有无手性第三节 分析比较题1.下列化合物有芳香性的是下列化合物有芳香性的是（A）六氢吡啶）六氢吡啶 （B）四氢吡咯）四氢吡咯（C）四氢呋喃）四氢呋喃 （D）吡啶）吡啶答案：答案：D说明
21、：上述化合物中，只有吡啶含有封闭的环状的说明：上述化合物中，只有吡啶含有封闭的环状的(4n+2)电子的共轭体系，即符合电子的共轭体系，即符合(4n+2)规则。所以正确规则。所以正确选项为（选项为（D）。）。第三节 分析比较题2.将下列化合物按酸性由强到弱排列将下列化合物按酸性由强到弱排列（A）CH3COOH （B）CH3OCH2COOH（C）FCH2COOH （D）(CH3)2NCH2COOH答案：答案：DCBA说明：上述化合物中，诱导效应影响不同取代乙酸的酸说明：上述化合物中，诱导效应影响不同取代乙酸的酸性。性。+第四节 有机化合物的鉴别 考查内容有机化合物的鉴别主要考查不同官能团常显出的典
22、型性质。而且有机化合物的鉴别主要考查不同官能团常显出的典型性质。而且同类化合物也会具有某些不同特性。作为鉴定反应试验可以从以同类化合物也会具有某些不同特性。作为鉴定反应试验可以从以下几个方面考虑：下几个方面考虑：一、反应现象明显，易于观察一、反应现象明显，易于观察(沉淀生成；气体产生；颜色变化沉淀生成；气体产生；颜色变化等等)。二、方法简单、可靠时间短。二、方法简单、可靠时间短。三、反应具有特征性，干扰小。三、反应具有特征性，干扰小。第四节 有机化合物的鉴别1.Br2/H2O或或Br2/CCl4使使CC、CC、小环褪色、小环褪色2.KMnO4使使CC、CC褪色、不使小环褪色褪色、不使小环褪色一
23、、饱和和不饱和脂肪烃的区别3.Ag(NH3)2NO3或或Cu(NH3)2Cl鉴别端基鉴别端基RCCH1.混酸混酸与苯生成黄色油状物！与苯生成黄色油状物！2.KMnO4与甲苯或其它取代苯反应褪色与甲苯或其它取代苯反应褪色二、芳香烃的区别AgNO3/醇溶液醇溶液1o，2o，3o卤代烃的检测卤代烃的检测三、卤代烃的区别(慢慢)(中中)(快快)1oRX+ONO21oRAgXAgNO3醇醇2oRX3oRXONO22oRONO23oR+AgX+AgX第四节 有机化合物的鉴别四、醇酚的区别1.Lucas试剂试剂(浓盐酸浓盐酸+无水氯化锌无水氯化锌)区别伯、仲、叔醇区别伯、仲、叔醇(CH3)3CHClZnCl
24、2H2OOH+20,1min(CH3)3C ClCH3CH2CHCH3OHHClZnCl2+20,10minCH3CH2CHCH3Cl+H2OCH3CH2CH2CH2OHZnCl2CH3CH2CH2CH2Cl+H2OHCl+快快慢慢浑浊2.FeCl3区别酚羟基区别酚羟基6 C6H5OH+FeCl3H3Fe(OPh)6+3HCl紫紫色色第四节 有机化合物的鉴别五、醛酮的区别第四节 有机化合物的鉴别1.2,4二硝基苯肼鉴别含羰基醛酮，有黄色沉淀生成鉴别含羰基醛酮，有黄色沉淀生成2.Tollens反应(Ag(NH3)2OH)区别醛和酮区别醛和酮3.Fehling反应区别脂肪醛和芳香醛区别脂肪醛和芳香
25、醛RCOHAg(NH3)2OHCu2+,OHCu2ORCOOHAgRCOOHTollens反应Fehling反应红色酒石酸钾钠+所所有有醛醛脂脂肪肪醛醛5.卤仿反应(I2+NaOH)鉴别甲基酮鉴别甲基酮(醇醇)H(R)COH3CX2OH-H(R)COX3COH-CHX3 +RCOO-第四节 有机化合物的鉴别4.与Schiff试剂反应区分醛、酮H2SO4甲甲醛醛其其它它醛醛酮酮Schiff试试剂剂紫紫色色紫紫色色无无色色紫紫色色无无色色六、羧酸及其衍生物1.NaHCO3有有CO2放出可鉴别羧酸放出可鉴别羧酸2.AgNO3鉴别酰卤鉴别酰卤七、胺1.对甲苯磺酰氯对甲苯磺酰氯(TsCl)+NaOH（H
26、insberg反应）反应）检验检验1、2、3胺胺RNH2R2NHR3N+SO2ClNaOHNaOHNaOHRNSO2_Na+(溶于NaOH)R2NSO2_(不溶于NaOH)(不反应)第四节 有机化合物的鉴别2.HNO2鉴别鉴别1、2、3胺胺NH2HN RNR2HNN2 XN RNNONONR2ONNaNO2+HX黄色固体绿色片叶状固体或或重氮盐八、杂环化合物呋喃遇盐酸浸湿的松木片，呈呋喃遇盐酸浸湿的松木片，呈绿色绿色，叫松木片反应。，叫松木片反应。吡咯遇盐酸浸湿的松木片，呈吡咯遇盐酸浸湿的松木片，呈红色红色，叫松木片反应。，叫松木片反应。噻吩和靛红在浓硫酸作用下，发生噻吩和靛红在浓硫酸作用下，
27、发生蓝色蓝色反应。反应。第四节 有机化合物的鉴别第四节 有机化合物的鉴别例：用化学方法区别下列化合物例：用化学方法区别下列化合物 正溴丁烷、正丁醛、丁酮和正丁醇正溴丁烷、正丁醛、丁酮和正丁醇用流程图法表示好！用流程图法表示好！答案：第五节 有机化学反应机理 解反应机理题的注意事项1.反应机理的表述：反应机理的表述：反应机理是反应过程的详细描述。每一步反应都必须写出来。反应机理是反应过程的详细描述。每一步反应都必须写出来。每一步反应的电子流向都必须画出来。（用箭头表示电子对的每一步反应的电子流向都必须画出来。（用箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）
28、2.过渡态要用标准格式书写。过渡态要用标准格式书写。一步反应的反应机理必须写出过渡态。一步反应的反应机理必须写出过渡态。3.正确理解反应的酸、碱催化问题。正确理解反应的酸、碱催化问题。第五节 有机化学反应机理一、自由基取代反应机理XXXXRH +HXRhvRX2 +RXXR RR +RXXR +R 链引发链增长链终止第五节 有机化学反应机理二、芳烃的亲电取代反应机理+E+H+EE+EEE 络合物 络合物EX+，NO2+，SO3，R+,C+OR三、烯烃及二烯烃的亲电加成反应机理CCHCH3H3CCH3CH2CCHCH3H3CCH3CH3CCHH3CCH3CH3H3CCH3 迁移+HClClCl+
29、次要产物 主要产物+H+CCHCH3H3CCH3CH3CCHH3CCH3CH3CH3 二级碳正离子 三级碳正离子+Cl-+Cl-第五节 有机化学反应机理CCHH3CHHCl2CCHH3CHHClClCCHH3CHHClClCCHH3CHHH2OClCCHClH3C+H2OHH+-络合物 氯鎓离子CCHClH3CHOHHH+烯烃与烯烃与Cl2反应机理反应机理第五节 有机化学反应机理四、卤代烃的亲核取代反应机理SN2SN1XCH3CDHOH-CH3CHDHOCDCH3HS-构构型型R-构构型型abaOHCDCH3HS-构构型型bXCH3CDHOH +CH3CHDXHOHOCDCH3H+XS-构构型
30、型R-构构型型第五节 有机化学反应机理五、消除反应机理CH3CH2OHC CH2BrCH3HCH3CH2OHCCH2BrCH3HCH3CH2OHCCH2CH3HBr-+E2H+重排CCH2OHH3CCH3CH3(H3C)2C CHCH3H+1)+H2O2)CCH2H3CCH3CH3H+CCHH3CCH3CH3HE1第五节 有机化学反应机理六、羰基化合物的亲核加成反应机理 碱催化碱催化酸催化酸催化Nu-CNuO-H+NuOHCC=O+H+C-OH+Nu-C=OC=OHNuOHC醛酮醛酮第五节 有机化学反应机理碱催化的碱催化的反应机理反应机理酸催化的酸催化的反应机理反应机理+OHORCL +H+R
31、CLOHNu RCNu-L-ORCLH+Nu-H+O RCNuOORCL +Nu-RCLO-Nu RCNu-L-羧酸衍生物羧酸衍生物第五节 有机化学反应机理七、羟醛缩合和Claisen酯缩合反应机理CH3CH=O-CH2CH=O-B：CH3CH=OO-CH3CHCH2CHO-H2OCH3CH=CHCHOOHCH3CHCH2CHOH2O烯醇化烯醇化亲核加成亲核加成酸碱反应酸碱反应八、重氮化合物的反应机理第五节 有机化学反应机理例：写出下列转换合理的、分步的反应机理。例：写出下列转换合理的、分步的反应机理。CH3CH3OHH+CH3CH3考核重点：考核重点：E1消除；碳正离子重排消除；碳正离子重排
32、答案：CH3CH3OHH+CH3CH3CH3CH3+CH3CH3OH2+CH3+CH3H-H2O-H+第六节 有机合成见第13章 有机合成的三大要素1.透彻理解各种反应。透彻理解各种反应。2.掌握建造分子的基本方法。掌握建造分子的基本方法。3.建立正确的思维方式建立正确的思维方式逆合成原理。逆合成原理。第七节 推断题一、化学性质和反应推测有机化合物的分子结构顺推法反推法解 题 思 路1.用图列出一系列化合物的互相转换关系。用图列出一系列化合物的互相转换关系。2.根据分子式，计算各化合物的不饱和度。根据分子式，计算各化合物的不饱和度。不饱和度不饱和度F=(2n4+n3-n1+2)/23.找出突破
33、口，根据给出的化学信息确定找出突破口，根据给出的化学信息确定 突破口化合物的分子结构。突破口化合物的分子结构。4.确定两个相邻化合物之间发生转变的反应确定两个相邻化合物之间发生转变的反应 类型，从突破口化合物为起点，逐步推出类型，从突破口化合物为起点，逐步推出 其它的一系列化合物。其它的一系列化合物。5.复核数据。复核数据。第七节 推断题例例1：卤代烷卤代烷A分子式为分子式为C6H13Br，经，经KOH-C2H5OH处理后，将所得到的处理后，将所得到的主要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到主要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及及(CH3)2CHCHO。试推出卤代烷的结构。试推出卤
34、代烷的结构。CH3CHCH2CH(CH3)2BrA=分析：分析：1.由分子式推出由分子式推出 F=0 2.由用臭氧氧化及还原性水解后得到由用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及及(CH3)2CHCHO推出中间化推出中间化合物烯烃的结构为：合物烯烃的结构为：CH3CH=CHCH(CH3)2 3.由由C6H13Br，经，经KOH-C2H5OH处理后得到处理后得到CH3CH=CHCH(CH3)2可推出可推出A的结构。的结构。答案：第七节 推断题二、用波谱数据和化学性质推测有机化合物的分子结构1.根据分子式，计算不饱和度。根据分子式，计算不饱和度。不饱和度不饱和度F=(2n4+n3-n1+2)/2
35、2.根据光谱数据根据光谱数据,确定特征官能团。确定特征官能团。3.根据化学特性，确定确定突破口化合物的分根据化学特性，确定确定突破口化合物的分 子结构。子结构。4.合理拼接，确定分子结构。合理拼接，确定分子结构。5.复核数据。复核数据。解 题 思 路第七节 推断题13.某化合物某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁共振有，其核磁共振有a、b、c三组峰，三组峰，a在在 1.25处有处有一个三重峰，一个三重峰，b在在3.95处有一个单峰，处有一个单峰，c在在4.21处有一个四重峰。红外光处有一个四重峰。红外光谱在谱在1730cm-1区域有一强的吸收峰。区域有一强的吸收峰。化合物化合物(B)C5H1
36、0O，其核磁共振有其核磁共振有a、b二组峰，二组峰，a在在 1.05处有一个三重峰，处有一个三重峰，b在在2.47处有一个四重峰，红外光处有一个四重峰，红外光谱在谱在1700cm-1附近有特征吸收峰。附近有特征吸收峰。(A)与与(B)在在Zn作用下于苯中反应，然作用下于苯中反应，然后再水解得化合物后再水解得化合物(C)C9H18O3，(C)在在H+催化作用下加热得催化作用下加热得(D)C9H16O2,(C)先用先用NaOH水溶液处理，然后再酸化得化合物水溶液处理，然后再酸化得化合物(E)C7H14O3。请根据上请根据上述事实推测化合物述事实推测化合物(A)(B)(C)(D)(E)的结构简式。的
37、结构简式。第七节 推断题某化合物某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁共振有，其核磁共振有a、b、c三组峰，三组峰，a在在=1.25处有一个三重处有一个三重峰，峰，b在在3.95处有一个单峰，处有一个单峰，c在在4.21处有一个四重峰。红外光谱在处有一个四重峰。红外光谱在1730cm-1区域区域有一强的吸收峰。有一强的吸收峰。1)根据(A)的光谱数据确定(A)的结构：ClCH2COCH2CH3O三重峰四重峰三重峰四重峰单峰单峰红外光谱红外光谱1730cm-1第七节 推断题化合物化合物(B)C5H10O，其核磁共振有其核磁共振有a、b二组峰，二组峰，a在在=1.05处有一个三重峰，处有一个三重峰
38、，b在在2.47处有一个四重峰，红外处有一个四重峰，红外光谱在光谱在1700cm-1附近有特征吸收峰。附近有特征吸收峰。2)根据根据(B)的光谱数据确定的光谱数据确定(B)的结构：的结构：CH3CH2CCH2CH3O红外光谱在红外光谱在1700cm1700cm-1-1三重峰四重峰三重峰四重峰第七节 推断题(A)与与(B)在在Zn作用下于苯中反应，然后再水解得化合物作用下于苯中反应，然后再水解得化合物(C)C9H18O3，(C)在在H+催化作用下加热得催化作用下加热得(D)C9H16O2,(C)先用先用NaOH水溶液处理，然水溶液处理，然后再酸化得化合物后再酸化得化合物(E)C7H14O3。3)根据实验事实写出反应方程式，并推测化合物根据实验事实写出反应方程式，并推测化合物(C)(D)(E)的结构简式。的结构简式。CH3CH2CCH2CH3OClCH2COCH2CH3O+CH3CH2CCH2COCH2CH3OHCH2CH3OCH3CH2CCH2COHOHCH2CH3OZnC6H6H2OH+HO-H+(A)(B)(C)(D)(E)CH3CH2C=CHCOOC2H5CH2CH3
