1、【 精品教育资源文库 】 第八章 第 32讲 考点三 1 (2017 江苏卷节选 )H3AsO3和 H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数 (平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数 )与 pH的关系分布如图 1和图 2所示。 (1)以酚酞为指示剂 (变色范围 pH 8.0 10.0)，将 NaOH溶液逐滴加入到 H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为 _OH H3AsO3=H2AsO3 H2O_。 (2)H3AsO4 第一步电离方程式 H3AsO4 2AsO4 H 的电离常数为 Ka1，则 pKa1_2.2_(pKa1 lgKa1)。 解析
2、 (1)观察图 1 知，在 pH 为 8 10之间， H3AsO3的分布分数逐渐减小， H2AsO3 的分布分数逐渐增大，故该过程中， NaOH 与 H3AsO3反应生成 NaH2AsO3和水，离子方程式为 OH H3AsO3=H2AsO3 H2O。 (2)由 H3AsO4 的第一步电离方程式知， Ka1 c c2AsO4c 3AsO4 ，观察图 2知，当 pH 2.2，即 c(H ) 10 2.2 mol/L时， H3AsO4的分布分数和 H2AsO4 的分布分数相等，即 Ka1 10 2.2，故 pKa1 lgKa1 lg10 2.2 2.2。 2 (2016 全国卷乙节选 )元素铬 (C
3、r)在溶液中主要以 Cr3 (蓝紫色 )、 Cr(OH)4 (绿色 )、Cr2O27 (橙红色 )、 CrO24 (黄色 )等形式存在。 Cr(OH)3 为 难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题： (1)Cr3 与 Al3 的化学性质相似。在 Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入 NaOH溶液直至过量，可观察到的现象是 _蓝紫色溶液变浅，同时有灰蓝色沉淀生成，然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液_。 (2)CrO24 和 Cr2O27 在溶液中可相互转化。室温下，初始浓度为 1.0 molL 1的 Na2CrO4溶液中 c(Cr2O27 )随 c(H )的变化如图所示。 【 精品教育资源文库 】 用离子方
4、程式表示 Na2CrO4溶液 中的转化反应： _2CrO24 2H 2O27 H2O_。 由图可知，溶液酸性增大， CrO24 的平衡转化率 _增大 _(填 “ 增大 ”“ 减小 ” 或 “ 不变 ”) 。根据 A点数据，计算出该转化反应的平衡常数为 _1.010 14_。 升高温度，溶液中 CrO24 的平衡转化率减小，则该反应的 H_小于 _0(填 “ 大于 ”“ 小于 ” 或 “ 等于 ”) 。 (3)在化学分析中采用 K2CrO4为指示剂，以 AgNO3标准溶液滴定溶液中的 Cl ，利用 Ag与 CrO24 生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中 Cl 恰好沉淀完全 (浓度等于 1
5、.010 5 molL 1)时，溶液中 c(Ag )为 _2.010 5_molL 1，此时溶液中 c(CrO24 )等于_5.010 3_molL 1。 (已知 Ag2CrO4、 AgCl的 Ksp分别为 2.010 12和 2.010 10) 解析 (1)根据题意可知，在硫酸铬溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液时，首先发生反应： Cr3 3OH =Cr(OH)3 ，蓝紫色溶液逐渐变浅，同时产生灰蓝色沉淀，当氢氧化钠溶液过量时，灰蓝色沉淀逐渐溶解，发生反应： Cr(OH)3 OH =Cr(OH)4 ，最终得到绿色溶液。 (2)从图像看出，铬酸根离子在酸性条件下逐渐转化成重铬酸根离子，离子方程式为 2
6、CrO24 2H2O27 H2O。 从图像看出，酸性越强， c(Cr2O27 )越大，说明 CrO24 的平衡转化率越大；A 点对应的离子浓度： c(Cr2O27 ) 0.25 molL 1， c(H ) 1.010 7 molL 1。 c(CrO24 ) 1.0 molL 1 0.25 molL 12 0.5 molL 1。平衡常数 K c 2O27c2 c2 24 0.25 7 20.5 2 1.01014。 升高温度， CrO24 的平衡转化率减小，说明平衡向左移动，根据平衡移动原理，正反应是放热反应， H0。 (3)根据溶度积计算： c(Ag ) Kspc 2.010 101.010
7、5 molL 1 2.010 5 molL 1，故 c(CrO24 )Ksp 2CrO4c2 2.010 12 5 2 molL 1 5.010 3 molL 1。 3 (2016 浙江卷节选 )为测定产品 (无水 MgBr2)的纯度，可用 EDTA(简写为 Y4 )标准溶液滴定，反应的离子方程式： Mg2 Y4 =MgY2 (1)滴定前润洗滴定管的操作方法是 _从滴定管上口加入少量待装液，倾斜着转动滴定【 精品教育资源文库 】 管，使液体润湿内壁，然后从下部放出，重复 2 3次 _。 (2)测定时，先称取 0.250 0 g无水 MgBr2产品，溶解后，用 0.050 0 molL 1的 EDTA标准溶液滴定至终点，消耗 EDTA 标准溶液 26.50 mL，则测得无水 MgBr2 产品的纯度是_97.5%_(以质量分数表示 )。 解析 (2)由 Mg2 Y4 可知 n(MgBr2) 0.050 0 mol/L26.5010 3 L 0.001 325 mol，所以无水 MgBr2产品的纯度为 0.001 325 mol184 g/mol0.250 0 g 100% 97.5%。
