1、乳液聚乳液聚合用合用反反应应性乳化性乳化剂的介绍剂的介绍ADEKA REASOAP seriesADEKA CORPORATION2内容内容1)乳化乳化剂的功剂的功能能 什么是什么是反反应应性乳化性乳化剂剂?乳液聚乳液聚合合的过程的过程 市市场动场动向向2)ADEKA REASOAP series SR/ER系列的系列的特特征征 乳液聚乳液聚合合的评价的评价ADEKA CORPORATION31)乳化乳化剂的功剂的功能能乳化乳化剂的作用剂的作用-乳化单体、形成胶束。聚合在胶束内部进行。乳化单体、形成胶束。聚合在胶束内部进行。-赋予生成的聚合物以乳化稳定性。赋予生成的聚合物以乳化稳定性。乳化乳化
2、剂的缺剂的缺点点-乳液聚乳液聚合合时起泡时起泡-降低涂膜的降低涂膜的耐水性耐水性解解决方案决方案:反反应应性乳化性乳化剂剂什么是什么是反反应应性乳化性乳化剂剂?乳液聚乳液聚合合后不存在游离的后不存在游离的乳化乳化剂，可以提高涂膜剂，可以提高涂膜耐水性等物性耐水性等物性 单体单体:Acrylate,Stylene/Acrylate,EVA,SBR,聚聚合合基团基团(双双键键)疏疏水基水基亲亲水基水基monomerADEKA CORPORATION4micellemonomeremulsion：Initiator ：Reactive SurfactantM：Monomer unitsolubili
3、zedmonomerpolymerization MMMMMMM I乳液聚乳液聚合合过程过程使用反应使用反应性乳化性乳化剂时的聚合过程剂时的聚合过程 I I与单体共聚与单体共聚ADEKA CORPORATION5反反应应性乳化性乳化剂的剂的特特征征由于聚合后不存在游离的由于聚合后不存在游离的乳化乳化剂，所以可以改善乳液、涂膜的性能剂，所以可以改善乳液、涂膜的性能乳液乳液减少起泡减少起泡赋予乳液稳定性赋予乳液稳定性(机械稳定性、机械稳定性、化学化学稳定稳定性性)减少由添加颜料带来影响减少由添加颜料带来影响涂膜涂膜提高耐水性提高耐水性提高粘着力提高粘着力(维护树维护树脂脂本身的性能本身的性能）Ad
4、herentAirAdherentAir反反应应性乳化性乳化剂剂以前的产品以前的产品ADEKA CORPORATION6使用反使用反应应性乳化性乳化剂所取得的专利剂所取得的专利(日本日本)被广泛的使用在高性能乳液中被广泛的使用在高性能乳液中Applications 涂涂料料(建筑建筑、汽车汽车、结构物结构物、工、工业业用用 )粘合剂粘合剂、接着、接着剂剂、造造紙、紙、纤维纤维 ADEKA CORPORATION7乳乳液聚液聚合用乳化合用乳化剂的市场动向剂的市场动向高性能高性能性性(乳化乳化剂剂FreeFree)环境荷尔蒙环境荷尔蒙FreeFree壬基酚类辛基酚类高级醇类反反应应性乳化性乳化剂剂
5、(ADEKA REASOAP SE,NE)环境荷尔蒙环境荷尔蒙FreeFree 反反应应性乳化性乳化剂剂(ADEKA REASOAP SR,ER)ADEKA CORPORATION8日本日本国内国内反反应应性乳化性乳化剂的市场占有率剂的市场占有率 反反应应性乳化性乳化剂被广泛使用在剂被广泛使用在高性能高性能用途用途领领域域-其中使用最多的就是其中使用最多的就是ADEKA REASOAPRef.Fuji Keizai(2003)2008ADEKA CORPORATION91)ADEKAREASOAP SE/NE Series-Nonylphenol based type-NONIONANIONN
6、E-10NE-20NE-30*1NE-40SE-10NSE-1025AEO adducts(mol)102030401010Content(%)10080806510025SolventWaterWaterWaterWaterColor(APHA)1001001001005(G)2(G)Viscosity(mPa s/25)30065070021002500040PH（2.5%aq）777777X：H （NE series）SO3NH4（SE series）*1 NE-40:Trial products C9H19 O-CH2-CH(OCH2CH2)nOXCH2=CH-CH2-O-CH2ADE
7、KA CORPORATION102)ADEKA REASOAP SR/ER SeriesNonylphenol free type*Color(G):Gardner color scaleCH2=CH CH2 O CH2R O CH2 CH-O(CH2CH2O)n-XR :Alkyl groupX:H （ER series）SO3NH4 （SR series）NONIONANIONER-10ER-20ER-30ER-40SR-10SR-20SR-1025SR-3025SR-10SEO adducts(mol)10 20 304010 20103010Content(%)100 75656010
8、0 1002525100Counter ionNH4+NH4+NH4+NH4+Na+SolventWater WaterWaterWaterWater*Color(APHA)100100100 1005(G)5(G)2(G)2(G)5(G)PH（2.5%aq）777777777Viscosity(mPa s/25oC)120410790140051002800202015000ADEKA CORPORATION11表面张力表面张力TNS-100:R-O(EO)10-SO3NH4 (R=C13)Wilhelmy plate method25,water(Non-reactive)(Reactiv
9、e)CMCADEKA CORPORATION12性能性能评价评价CH2=CH-CH2-O-CH2R-O-CH2-CH-O(CH2CH2O)10-SO3NH4C9H19-O(CH2CH2O)6-SO3NH4ADEKA REASOAP SR-10ADEKA HOPE NES-60N(Non-reactive surfactant)ADEKA REASOAP SE-10NC9H19-CH2=CH CH2 O CH2 -O-CH2-CH-O(CH2CH2O)10-SO3NH4ADEKA CORPORATION13乳液聚乳液聚合合过程过程Pre-emulsionInitiator(APS)Monomer
10、(10%)Water EmulsifierMonomer(90%)Polymerization for 3hr at 75 Agitation for 1hr at 75Monomer:1)Ethyl acrylate(EA)2)Butyl acrylate/Methyl methacrylate/Acrylic acid(BA/MMA/AA=49/49/2)Recipe(g)Water :100Monomer :100 Emulsifier :2.5Initiator :0.21234ADEKA CORPORATION14Testing methodMethodWater resistanc
11、e(hr)*Prepare emulsion film on the glass plate for 51m.Dry it up for one night at room temperature.Then put the glass into 50 OC water and measure the time until 8-point letters is NOT readable.Coagulation(%)Residue after filtration of emulsion by 200 meshParticle size(m)Dynamic light scattering met
12、hod（25 OC）N.V.(%)Filtrate emulsion by 200 mesh and heat at 105 OC.N.V.(%)=Residual solid/emulsion X 100R e m a i n i n g emulsifier（）（）Analyze non-reacted emulsifier by HPLC.ABC*Water resistance-8-point letters is NOT readable timeADEKA CORPORATION15评价结果评价结果(单体单体滴下法滴下法)Monomer type1)EA2)BA/MMA/AA Em
13、ulsifierSE-10NSR-10NES-60N SE-10NSR-10NES-60N Water resistance(hr)5058581min22322320min Coagulation(%)0.060.190.040.220.160.13 Particle size()0.090.100.110.100.100.09 N.V.(%)50.751.148.851.151.249.2 Remaining emulsifier(%)N.D.N.D.N.D.N.D.ND:SE-10N 2%(HPLC,UV)SR-10 10%(HPLC,RI)SR-10和和SE-10N的的耐水性耐水性比比
14、NES-60N更突出更突出ADEKA CORPORATION16Water resistance test resultsReactive type(SR-10)Non-reactive type(NES-60N)Monomer:Ethyl acrylateEvaluation:Put the glass in water at 50ADEKA CORPORATION17聚合聚合中反中反应应性乳化性乳化剂的共聚剂的共聚率率(SR-10)Remaining SR-10:N.D.(10%)ADEKA CORPORATION18Summary of ADEKA REASOAP 分子中分子中拥有双键的乳化剂拥有双键的乳化剂 乳液聚合时能够和多种单体共聚乳液聚合时能够和多种单体共聚。-聚合后不存在游离的乳化剂聚合后不存在游离的乳化剂 可以改善以前非反应乳化剂的缺点可以改善以前非反应乳化剂的缺点 -ex.耐水性耐水性、粘着性、密着性粘着性、密着性 拥有阴离子型和非离子型产品拥有阴离子型和非离子型产品
