1、一、砂岩酸化现状11/10/20223 本配方主体液中的主要成分膦酸复合物和氟盐反应生成HF，生成的HF再与储层岩石反应就是多氢酸酸化的基本原理。本主体酸液配方是由膦酸复合物和氟盐发生反应生成HF,实质上与砂岩储层反应的物质仍然是HF。膦酸酯复合物可以逐步电离出氢离子与氟盐反应，缓慢生成HF和膦酸盐。由于膦酸酯复合物是逐步电离，因此控制了与氟盐反应生成HF的速度。1 1、基本原理、基本原理11/10/202272.12.1多氢酸体系与石英的溶蚀试多氢酸体系与石英的溶蚀试验验 实验温度:70C 常压条件 Fig.2 Solubility of silica with various acid s
2、ystems11/10/20228 从上面的溶蚀曲线可以看出：从上面的溶蚀曲线可以看出：多氢酸对石英的溶蚀率从反应开始就一直高于土多氢酸对石英的溶蚀率从反应开始就一直高于土酸和氟硼酸，反应进行到酸和氟硼酸，反应进行到120120分钟的时候，土酸的最分钟的时候，土酸的最终溶蚀率为终溶蚀率为8.35%8.35%，氟硼酸为，氟硼酸为0.50%0.50%，多氢酸体系，多氢酸体系为为14.78%14.78%。11/10/202292.2 2.2 多氢酸体系与粘土溶蚀反应多氢酸体系与粘土溶蚀反应实验温度:70C 常压条件Fig.3 Solubility of clays with mud acid and
3、 MH acid 11/10/2022102.32.3多氢酸润湿性试验多氢酸润湿性试验 一般酸液将加入阳离子表面活性剂作为缓速剂一般酸液将加入阳离子表面活性剂作为缓速剂来抑制反应速度，这个方法容易导致地层伤害。来抑制反应速度，这个方法容易导致地层伤害。这种伤害是由于表面活性剂的油湿性质很难逆这种伤害是由于表面活性剂的油湿性质很难逆转，从而对储层渗流造成不利的影响。转，从而对储层渗流造成不利的影响。试验采用多氢酸和试验采用多氢酸和HCL+HFHCL+HF的混合酸液，分的混合酸液，分别考察混合酸液在甲苯和甲醇中的互溶情况。别考察混合酸液在甲苯和甲醇中的互溶情况。从试验结果发现，混合酸液体系在甲苯中
4、凝聚，从试验结果发现，混合酸液体系在甲苯中凝聚，在甲醇中分散。试验结果表明用多氢酸和在甲醇中分散。试验结果表明用多氢酸和HCL+HFHCL+HF的混合酸液体系是水湿性质。的混合酸液体系是水湿性质。11/10/2022112.4 2.4 多氢酸酸化流动效果评价试验多氢酸酸化流动效果评价试验2.4.1 2.4.1 盐酸氟硼酸体系盐酸氟硼酸体系处理液处理液1 1是是8%HCl8%HCl1.5%HF1.5%HF；处理液；处理液2 2是是8%HCl 8%HCl+8%HBF+8%HBF4 4 实验温度实验温度:80C:80C11/10/2022122.4.2 2.4.2 氟硼酸体系氟硼酸体系处理液：处理液
5、：8%HCl+8%HBF8%HCl+8%HBF4 4 实验温度实验温度:80C80C11/10/2022132.4.3 2.4.3 多多氢酸酸液体系氢酸酸液体系处理液：处理液：3 3多多氢酸酸液体系氢酸酸液体系 实验温度实验温度:80C:80C0.01.02.03.04.00306090120累计孔隙体积倍数(PV)渗透率比(K/K0)处理液反基液基液前置液后置液正基液11/10/202214：在多氢酸与地层开始反应时，由于化学吸附作用，在粘土表面形成硅酸-磷酸铝膜的隔层。这个隔层的厚度不超过1微米，在弱酸（HF酸/碳酸）和水中溶解度小，在有机酸中溶解其次，但在HCL酸中溶解很快。这个薄层将阻
6、止粘土与酸的反应，减小粘土溶解度，并且防止了地层基质被肢解。由于粘土的表层是可溶于酸的，因此，可以用少量的盐酸和甲酸调整粘土的溶解度，达到优化设计。3 3、多氢酸的优越性、多氢酸的优越性11/10/2022153 3、多氢酸的优越性、多氢酸的优越性 多氢酸与氟盐反应生成HF，HF再与砂岩地层的反应与常规的HF体系与砂的反应情况相似。但是由于多氢酸本身具有几种优良的性质，因此多氢酸可以抑制某些二次沉淀的生成，其抑制二次沉淀的机理将从下面两个方面分析。11/10/2022163 3、多氢酸的优越性、多氢酸的优越性 多氢酸对溶液中多价金属离子具有络合能力，并且多氢酸可以在很低的浓度下将远高于按照螯合
7、机制的化学计量相应量的多价金属离子“螯合”于溶液中，从而使一些容易生成沉淀的金属离子保持溶液状态，这个效应称为“低限效应”。（如Ca2+、Fe2+、Fe3+、Al3+等多价金属离子）多氢酸对Ca2+、Na+、K+、NH4+之类的离子有很强的吸附能力。因此，在多氢酸存在的溶液环境中，Ca2+、Na+、K+、NH4+之类的离子就很难有机会与F-、SiF62-形成氟盐沉淀和氟硅酸盐沉淀。11/10/202217（3 3）：多氢酸酸液体系具有极强的吸附能力和水湿的性质，能催化HF酸与石英的反应。尽管反应速度比土酸慢，但随时间的增加，石英的溶解度将增加。多氢酸对石英的溶解度比土酸的要高出50%左右。而吸
8、附力主要是与溶液的PH值有关。在有HCL酸和醋酸时，溶解度下降到20%左右。而且从实验发现，多氢酸与HF-HCL酸混合体系在甲苯中凝聚，而在甲醇中分散，这说明多氢酸是水湿性的。3 3、多氢酸的优越性、多氢酸的优越性11/10/202218：多氢酸酸液体系是一种很好的分散剂，并且具有亚化学计量螯合特性，同时是很好的防垢剂。多氢酸有很好的延缓/抑制近井地带沉淀物的生成。多氢酸与硅酸钠溶液的滴定实验（PH=3.8）表明没有地层沉淀（硅的浓度12000PPM）。而且，溶解在大气环境下性质保持稳定达12小时。用常规土酸做实验时，当硅的浓度到6000PPM时就出现浑浊，到12000PPM时，沉淀非常显著，
9、此时的PH值达到1.6。3 3、多氢酸的优越性、多氢酸的优越性11/10/2022193 3、多氢酸的优越性、多氢酸的优越性 多氢酸酸液体系特别适用于胶结物松散、结构疏松的砂岩储层。因为多氢酸可以避免氢氟酸过快地与粘土反应，从而避免酸液对作为岩石胶结物的溶蚀，不会造成岩石的松散和垮塌。11/10/20222011/10/202221 渤海油田渤中南渤海油田渤中南E11E11井井 1 1、概况、概况 渤中南油田构造复杂，具有埋藏浅，幅度低，规模大、储量丰富、成岩作用较弱，砂岩疏松等特点。储层孔隙度平均30%，渗透率平均1750 10-3um2,为高孔、高渗储层。油藏压力14.2MPa,温度68。
10、地面原油具有密度高、粘度高、胶质和沥青质含量中等、含蜡量和含油量低及凝固点低等特点，属常规稠油。E11井油层厚度为1755.4-1810.1m。11/10/202222 渤海油田渤中南渤海油田渤中南E11E11井井 2 2、酸化前生产状况、酸化前生产状况 E11井从2005年1月2日未防砂试生产，1月6日出砂停泵，后进行防砂完井，1月18日正式投产，此后生产比较稳定，日产油量平均在20m3左右，含水3%。目前该井产油14.6m3/d，含水3.2%。本井区井均不含水，酸化后无高产水风险。11/10/202223 渤海油田渤中南渤海油田渤中南E11E11井井 3 3、选井依据、选井依据 E11井投
11、产至今，产量一直较低，采油强度为0.6m3/d.m。本井周围8口井（区E17 E18 E19 E7 E13 E22 E21 E12）高峰期平均采油强度为3.0m3/d.m。目前平均采油强度为1.8m3/d.m。E11井采油强度与本井区其它井相比相差较大，具有较大的潜力。11/10/202224 渤海油田渤中南渤海油田渤中南E11E11井井 4 4、酸液设计、酸液设计 根据E11井的地质资料以及室内各种实验评价资料，制定的酸液设计如下所示：液体名称液体名称酸液酸液液量（液量（m m3 3）清洗液清洗液有机溶剂有机溶剂2020前置液前置液HClHCl3030处理液处理液多氢酸多氢酸5050后置液后
12、置液HClHCl2020顶替液顶替液NHNH4 4ClCl8 8总液量总液量12812811/10/202225 渤海油田渤中南渤海油田渤中南E11E11井井 5 5、酸化效果分析、酸化效果分析 酸化之后产油量从14.6m3/d，上升到57.19m3/d，上升幅度达到了292%。并且产水量和含水率几乎降低到0，同时产气量也有一定程度的上升。整体而言，E11井取得良好的酸化效果。11/10/202226 渤海油田渤中渤海油田渤中D14D14井井 在2005年上半年对该井采用多氢酸酸液体系进行酸化处理，酸化之后产量从30m3/d上升到95m3/d，日增产油量65m3，原油产量提高了216.67%。
13、11/10/202227 该井是辽河油田高升采油厂的一口蒸汽吞吐井。今年7月份对该井采用多氢酸酸液体系进行酸化处理。辽河油田高辽河油田高360135360135井井产液量产液量 （t)t)产油量产油量 （t)t)平均每天平均每天产液（产液（t)t)平均每天平均每天产油（产油（t)t)生产天数生产天数 （d d）酸化酸化前周期前周期 606.8211.5 3.79 1.32 160 酸化酸化后周期后周期 929454.1 10.8 5.28 8611/10/202228注汽注汽多氢酸酸化多氢酸酸化注汽注汽 辽河油田高辽河油田高360135360135井井11/10/202229 辽河油田欧辽河油
14、田欧603603井井 辽河油田欧603井是试采油公司的一口稀油井。该井2001年3月29日投产试采。当日产液4.8m3，见油花，4月2日正常生产，产液9.4m3，见油花，下午18：00开始见油，4月3日产液11.8m3，产油9.0m3，含水24%，4月4日产液7m3。由于液量下降，分析认为钻井污染，为了改造油层，提高油井产量，决定压裂，以达到增产目的。2001年4月15日对该井实施压裂改造。后由于产量很小，进行关井处理。11/10/202230 辽河油田欧辽河油田欧603603井井 1 1、压裂和多氢酸酸化效果分析、压裂和多氢酸酸化效果分析 2008年8月18日对该长停井进行压裂。压裂后前期产
15、量可以，后期由于产量太低产油0.8t/d，进行间抽。为进一步提高该井产量，11月1日对该井进行多氢酸酸化处理。产液量产液量 （t)t)产油量产油量 （t)t)平均每天平均每天产液（产液（t)t)平均每天平均每天产油（产油（t)t)生产天数生产天数 （d d）压裂压裂 96.71 77.37 1.67 1.33 58 酸化酸化 120.29 96.23 4.30 3.44 28目前该井产液3.26m3/d,2.61t/d。11/10/202231 辽河油田欧辽河油田欧603603井井多氢酸酸化多氢酸酸化间抽间抽压裂压裂11/10/20223211/10/202233 1、多氢酸液是目前酸化改造的
16、新型酸液体系，能够较好的克服目前酸化酸液体系的缺陷，是理想的酸化酸液体系；2、多氢酸电离速度慢，属中强酸，与砂岩作用反应速度慢，可以抑制酸液体系与粘土的反应速度,同时可以增加对石英的溶蚀率,从而延长酸液的作用时间和作用距离，实现深穿透;11/10/202234 3、多氢酸酸可以保持地层的水湿性,不会对油气渗流造成不利的影响;多氢酸液体系可较好的解决多氢酸化过程中二次沉淀造成的新的伤害；4、同时是新型酸液体系是一种很好的分散剂，并且具有亚化学计量螯合特性，很好的防垢剂。新酸有很好的延缓/抑制近井地带沉淀物的生成；5、多氢酸具有诸多优越性能，多氢酸体系在国内的应用前景将会非常广阔。11/10/20
17、223511/10/202236语文学科目标定位：语文学科目标定位：v培养学生爱好读书的兴趣；培养学生爱好读书的兴趣；v具备听说读写的能力；具备听说读写的能力；v写得一手好字写得一手好字；37一、学生学写钢笔字过程中常见的问题：一、学生学写钢笔字过程中常见的问题：v1、用力大，写得重，划破本子。、用力大，写得重，划破本子。v2、写错不易擦，拉拉抹抹。、写错不易擦，拉拉抹抹。v3、字体过大或过小。、字体过大或过小。v4、钢笔粗细不合适，双姿不正确。、钢笔粗细不合适，双姿不正确。v5、没有养成正确使用、保管钢笔的习惯。、没有养成正确使用、保管钢笔的习惯。v6、追求速度，没有质量。、追求速度，没有质
18、量。v7、笔画缺乏应有的形态，没有美感。、笔画缺乏应有的形态，没有美感。38二、写字教学的要求和学段训练重点：二、写字教学的要求和学段训练重点：v1、中小学写字教学总要求：、中小学写字教学总要求：要使学生会写铅笔字和钢笔字，学习写毛笔要使学生会写铅笔字和钢笔字，学习写毛笔字，使学生养成良好的写字习惯、正确的写字，使学生养成良好的写字习惯、正确的写字姿势，并有一定的速度；具备正确书写汉字姿势，并有一定的速度；具备正确书写汉字的基本能力；通过写字教学，使学生初知字的基本能力；通过写字教学，使学生初知书法，欣赏书法，培养传承祖国文化的责任书法，欣赏书法，培养传承祖国文化的责任 感。感。39二、写字教
19、学的要求和学段训练重点：二、写字教学的要求和学段训练重点：v2、学段写字教学要求、学段写字教学要求 能使用硬笔熟练地书写正楷字，做到规范、能使用硬笔熟练地书写正楷字，做到规范、端正、整洁。用毛笔临摹正楷字帖。端正、整洁。用毛笔临摹正楷字帖。低年级：低年级：姿势正姿势正确，字体规范、确，字体规范、端正。端正。高年级：高年级：养成良好养成良好的写字习惯、的写字习惯、有一有一定的速度。定的速度。40三、写字教学应加强三、写字教学应加强 指导的具体内容指导的具体内容41（一）指导学生正确选择书写工具：（一）指导学生正确选择书写工具：v粗细适中、长短适宜、轻重适当。粗细适中、长短适宜、轻重适当。v笔头不
20、宜过细或过粗。笔头不宜过细或过粗。v墨水以蓝黑或纯蓝墨水为宜。墨水以蓝黑或纯蓝墨水为宜。42（二）指导学生正确使用、保管书写工具：（二）指导学生正确使用、保管书写工具：v一是使用后及时盖上笔帽。一是使用后及时盖上笔帽。v二是坚持每月清洗钢笔一次。二是坚持每月清洗钢笔一次。v三是运用正确的握笔姿势。三是运用正确的握笔姿势。43（三）指导学生养成正确的写字姿势：（三）指导学生养成正确的写字姿势：44（四）抓好转折点，培养正确的执笔方法（四）抓好转折点，培养正确的执笔方法45464748（五）严格要求、认真指导，持之以恒（五）严格要求、认真指导，持之以恒 进行训练。进行训练。v每一课有重点指导的生字
21、，每一次有每一课有重点指导的生字，每一次有重点指导的笔画。重点指导的笔画。v作业布置坚持一个作业布置坚持一个“少少”，保证一个，保证一个“好好”。49（六）运用合适的评价方式，激发（六）运用合适的评价方式，激发 学生练字热情。学生练字热情。自我评价自我评价回头看回头看小组评价小组评价悟写法悟写法教师评价教师评价促发展促发展多种形式多种形式促提高促提高 50（七）笔画指导：（七）笔画指导：v书写运笔三步骤：书写运笔三步骤：下笔下笔行笔行笔收笔收笔51横：要写平稳，不是水平要写平稳，不是水平 书写，而是看着平稳书写，而是看着平稳。v长横：长横：下笔稍重、行笔向右较轻，收笔下笔稍重、行笔向右较轻，收
22、笔略向右按，呈左低右高、向下俯势的形略向右按，呈左低右高、向下俯势的形态态。52v短横：短横：轻下笔，由轻到重向右行，写到长横轻下笔，由轻到重向右行，写到长横一半停笔收，笔画稍向右上仰。一半停笔收，笔画稍向右上仰。53竖：要写垂直，竖不直，字不正。要写垂直，竖不直，字不正。v垂露竖：垂露竖：下笔稍重，行笔垂直向下轻，收笔下笔稍重，行笔垂直向下轻，收笔稍重。稍重。54悬针竖：悬针竖：写法同垂露竖，收笔写法同垂露竖，收笔 由重到轻，出锋收笔。由重到轻，出锋收笔。55短竖：短竖：写法同垂露竖，只是笔画较短，写法同垂露竖，只是笔画较短，要写得短粗有力。要写得短粗有力。56撇撇：很有装饰性，要写得自然舒
23、展。很有装饰性，要写得自然舒展。v斜撇：斜撇：下笔稍重，由重到轻下笔稍重，由重到轻 向左下行笔，收笔出尖。向左下行笔，收笔出尖。57竖撇：竖撇：下笔稍重，由重到轻向下行笔，到下笔稍重，由重到轻向下行笔，到 三分之二处，向左下撇出，收笔出尖。三分之二处，向左下撇出，收笔出尖。58v短撇：写法同斜撇，只是笔画较短。短撇：写法同斜撇，只是笔画较短。59捺捺：注意粗细分明注意粗细分明v斜捺：斜捺：下笔较轻，向右下由轻到重行笔，至下笔较轻，向右下由轻到重行笔，至捺脚处重按笔，然后向右水平方向由重到轻捺脚处重按笔，然后向右水平方向由重到轻提笔拖出，收笔出尖。提笔拖出，收笔出尖。60v平捺：平捺：下笔时先要
24、写一小短横，然后再向右下笔时先要写一小短横，然后再向右下下(略平一些略平一些)方向行笔。方向行笔。61点点：如同人的眼睛，体现精神。要有行笔过如同人的眼睛，体现精神。要有行笔过程，不可笔尖一着纸就收笔。程，不可笔尖一着纸就收笔。v右点：右点：轻下笔，由轻到重向右下行笔，轻下笔，由轻到重向右下行笔，稍按后即收笔。稍按后即收笔。62v左点：左点：同右点，行笔方向往下同右点，行笔方向往下 略向左偏一些，收笔时要顿笔。略向左偏一些，收笔时要顿笔。63v竖点：竖点：当点在字头居中出现时，收笔处与当点在字头居中出现时，收笔处与 下面笔画连接起来，形态比较直。下面笔画连接起来，形态比较直。64提提：下笔较重
25、，由重到轻向下笔较重，由重到轻向 右上行笔，收笔要出尖。右上行笔，收笔要出尖。65钩钩：起钩处，出尖收笔，出钩的起钩处，出尖收笔，出钩的 部分要短一些。部分要短一些。v竖钩：竖钩：钩的尖角约为钩的尖角约为45度度66钩钩：起钩处，出尖收笔，出钩的起钩处，出尖收笔，出钩的 部分要短一些。部分要短一些。v弧弯钩弧弯钩 下笔稍轻，由轻到重向右下弧弯下笔稍轻，由轻到重向右下弧弯行笔，到起钩处略顿笔向左上钩出，收笔要行笔，到起钩处略顿笔向左上钩出，收笔要出尖。书写时下笔处和起钩处上下应在一条出尖。书写时下笔处和起钩处上下应在一条垂直线上。垂直线上。v戈钩戈钩 下笔稍重，向右下弧直行笔，到起下笔稍重，向右
26、下弧直行笔，到起钩处向上钩出，收笔要出尖。写戈钩关键是钩处向上钩出，收笔要出尖。写戈钩关键是要呆持一定的弧度，大直、太弯都会影响整要呆持一定的弧度，大直、太弯都会影响整个字的美感。个字的美感。67钩钩：起钩处，出尖收笔，出钩的起钩处，出尖收笔，出钩的 部分要短一些。部分要短一些。v卧钩卧钩下笔稍轻，先向有下下笔稍轻，先向有下(笔画由轻到重笔画由轻到重)，再圆转向右水平方向行笔，到起钩处向左上再圆转向右水平方向行笔，到起钩处向左上钩出，钩要出尖，但不宜过大。钩出，钩要出尖，但不宜过大。v横钩横钩 下笔向右写横，行笔至起钩处顿笔下笔向右写横，行笔至起钩处顿笔向左下轻快钩出。注意钩不宜太大，要把力向
27、左下轻快钩出。注意钩不宜太大，要把力量送到笔尖。量送到笔尖。68折：折：折处要顿笔，不能写成折处要顿笔，不能写成“尖角尖角”，也不能顿笔过大，形成也不能顿笔过大，形成“两个角两个角”。v竖折竖折：下笔写竖，顿笔后向右写横，下笔写竖，顿笔后向右写横，收笔较重。收笔较重。69v横折：横折：下笔从左到右写横，到折处稍顿下笔从左到右写横，到折处稍顿笔再折笔向下写竖。注意横要平，竖要笔再折笔向下写竖。注意横要平，竖要直，折要一笔写成。直，折要一笔写成。70笔画书写的运笔规律一般是笔画书写的运笔规律一般是：v横、竖、撇的起笔较重；横、竖、撇的起笔较重；v点、捺的起笔较轻；点、捺的起笔较轻；v转折处要略顿笔，稍重、稍慢；转折处要略顿笔，稍重、稍慢；v提和钩，开始要略顿笔、稍重，尔后逐渐转提和钩，开始要略顿笔、稍重，尔后逐渐转为轻快，收笔出尖；撇、捺都出尖。为轻快，收笔出尖；撇、捺都出尖。v所有笔画一笔写成，不能重描。所有笔画一笔写成，不能重描。71
