1、 烃的含氧衍生物烃的含氧衍生物 1水杨酸、冬青油、阿司匹林都是常用西药，它们的结构简式如下表。以下说法不正 确的是( ) 有机物 水杨酸 冬青油 阿司匹林 结构简式 A.可以用 FeCl3溶液鉴别冬青油和阿司匹林 B由水杨酸制冬青油的反应是取代反应 C1 mol 阿司匹林最多能与 3 mol NaOH 反应 D可以用碳酸钠溶液除去冬青油中少量的水杨酸 解析：阿司匹林中有羧基，而冬青油中没有，可以用 NaHCO3溶液鉴别，或者利用冬青 油中有酚羟基而阿司匹林中没有，可以用 FeCl3溶液来鉴别，A 正确；由水杨酸制冬青油的 反应是水杨酸中羧基发生酯化反应，也是取代反应，B 正确；阿司匹林含有一个
2、酯基和一个 羧基，羧基中和消耗 1 分子，酯基水解消耗 1 分子，生成的酚羟基与氢氧化钠反应，1 mol 阿司匹林消耗 3 mol NaOH，C 正确；因 NaHCO3溶液与苯酚不反应，所以不与水杨酸甲酯中 酚羧基反应， 但水杨酸有羧基可以和NaHCO3溶液反应， 从而起到除杂的作用。 而NaOH和Na2CO3 溶液与水杨酸甲酯反应，不能用来除杂，故 D 错误。 答案：D 2将“试剂”分别加入、两支试管中，不能完成“实验目的”的是( ) 选项 实验目的 试剂 试管中的物质 A 醋酸的酸性强于苯酚 碳酸氢钠 溶液 醋酸 苯酚溶液 B 羟基对苯环的活性有影响 饱和溴水 苯 苯酚溶液 C 甲基对苯环
3、的活性有影响 酸性高锰 酸钾溶液 苯 甲苯 D 乙醇羟基中的氢原子不如 水分子中的氢原子活泼 金属钠 水 乙醇 解析： 醋酸与碳酸氢钠溶液反应产生气体而苯酚不能使碳酸钠溶液产生气体， 证明醋酸 的酸性强于碳酸的酸性，碳酸的酸性强于苯酚的酸性，选项 A 不符合题意；饱和溴水与苯进 行萃取、与苯酚生成三溴苯酚沉淀，验证了羟基对苯环活性的影响，选项 B 不符合题意；酸 性高锰酸钾与甲苯反应生成苯甲酸， 溶液褪色， 验证苯环对甲基活性的影响而不是甲基对苯 环的影响，选项 C 符合题意；水是弱电解质，乙醇是非电解质，羟基氢原子的活泼性不同， 反应进行的剧烈程度不同，能证明乙醇羟基中的氢原子不如水分子中的
4、氢原子活泼，选项 D 不符合题意。 答案：C 3(2017天津卷)汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有 独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是( ) A汉黄芩素的分子式为 C16H13O5 B该物质遇 FeCl3溶液显色 C1 mol 该物质与溴水反应，最多消耗 1 mol Br2 D与足量 H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少 1 种 解析：根据有机物中碳的价键总数为 4，可得出汉黄芩素分子中的氢原子数，可知其分 子式为 C16H12O5，A 项错误；该物质中含有酚羟基，遇 FeCl3溶液显色，B 项正确；该物质中 含有酚羟基，可与浓溴水发生取代反应，含有碳碳
5、双键，可与 Br2发生加成反应，故 1 mol 该物质与溴水反应时，最多消耗 2 mol Br2，C 项错误；该物质中的碳碳双键、羰基均能与 H2发生加成反应，反应后该分子中官能团的种类减少 2 种，D 项错误。 答案：B 4某酯 A 的分子式为 C6H12O2，已知： 又知 B、C、D、E 均为有机物，D 不与 Na2CO3溶液反应，E 不能发生银镜反应，则 A 结构 可能有( ) A5 种 B4 种 C3 种 D2 种 解析：E 为醇 D 氧化后的产物，不能发生银镜反应，则 E 只能为酮，所以 D 一定不能为 伯醇，只能为仲醇，(因 D 还能发生催化氧化)，D 这种醇可以为 ，这 5 种醇
6、，对应的酯 A 就有 5 种。 答案：A 5如下流程中 a、b、c、d、e、f 是 6 种有机物，其中 a 是烃类，其余是烃的衍生物。 下列有关说法正确的是( ) a HBr 一定条件 b NaOH溶液 c O2 Cu d 银氨溶液 H e c 浓硫酸， f A若 a 的相对分子质量是 42，则 d 是乙醛 B若 d 的相对分子质量是 44，则 a 是乙炔 C若 a 为苯乙烯(C6H5CH=CH2)，则 f 的分子式是 C16H32O2 D若 a 为单烯烃，则 d 与 f 的最简式一定相同 解析：A 项，若有机物 a 的相对分子质量是 42，则其分子式为 C3H6，则 d 为丙醛；B 项， 若
7、有机物 d 的相对分子质量为 44，则有机物 d 为乙醛，有机物 a 为乙烯；C 项，若有机物 a 为苯乙烯， 则有机物 c 为苯乙醇，其分子式为 C8H8O，有机物 e 为苯乙酸， 其分子式为 C8H8O2， 则有机物 f 的分子式为 C16H16O2，故 A、B、C 均错误。 答案：D 6(2019岳阳模拟)已知： C3H7COOCH3(m)、 C2H5COOC2H5(e)、C4H9COOH(p)的分子式均为 C5H10O2，下列说法错误的是( ) Ae 的一氯代物有 4 种 Be 中存在少量的 p 时可以加入饱和 Na2CO3溶液后分液除去 Cm、e、p 均可与 NaOH 溶液反应 Dm
8、、p 同类别的同分异构体数目一样多 解析：C2H5COOC2H5结构中两个C2H5不对称，所以有 4 种不同环境的 H 原子，所以一氯 代物有 4 种， A 的说法正确； 不溶于水的 C4H9COOH 与 Na2CO3反应， 生成易溶于水的 C4H9COONa， 而 C2H5COOC2H5是属于酯类，不溶于水，C2H5COOC2H5中含有少量的 C4H9COOH 可以通过加入饱和 Na2CO3溶液使 C4H9COOH 转化为易溶于水的 C4H9COONa，然后用分液法除去，B 说法正确； C3H7COOCH3(m)、 C2H5COOC2H5(e)是酯类， 能够在 NaOH 溶液中完全水解生成盐
9、和醇， C4H9COOH(p) 与 NaOH 溶液反应生成盐和水，所以 m、e、p 均可与 NaOH 溶液反应，C 说法正确；C3H7的 同分异构体有 2 种，C4H9的同分异构体有 4 种，C3H7COOCH3(m)和 C4H9COOH(p)同类别的同分 异构体数目不相同，D 说法错误。 答案：D 7(2019青岛模拟)抗凝血药物华法林 M，可由有机物 F 在一定条件下生成。下列说 法正确的是( ) AM 分子中所有碳原子可能在同一平面 BM 最多能与含 4 mol NaOH 的水溶液反应 CF 的分子式为 C10H10O，1 mol F 最多能与 3 mol H2发生加成反应 D苯环上直接
10、连有醛基且另一个取代基为链状的 F 的同分异构体有 9 种 解析： A 项， M 中与带“*”碳原子直接相连的三个碳原子和该碳原子不可能在同一平面 上(如图)，错误；B 项，M 中只有酚羟基、酯基能与 NaOH 溶液反应，1 mol M 最多能与含 2 mol NaOH 的水溶液反应，错误；C 项，F 的不饱和度为 6，F 的分子式为 C10H10O， F 中的苯环、碳碳双键和羧基都能与 H2发生加成反应，1 mol F 最多能与 5 mol H2发生加成 反应，错误；D 项，F 的同分异构体苯环上直接连有醛基且另一个取代基为链状，苯环上的 取代基有 3 种情况：CHO 和CH=CHCH3，C
11、HO 和CH2CH=CH2，CHO 和 ，苯环上有两个取代基时有邻、间、对三种位置，苯环上直接连有醛基且另 一个取代基为链状的 F 的同分异构体有 339 种，D 项正确。 答案：D 8化合物 G 的合成路线如下： G：CH3CCHCCH3OCH2CH2COOCH3O (1)D 中含氧官能团的名称为_，1 mol G 发生加成反应最多消耗_mol H2。 (2)除掉 E 中含有少量 D 的试剂和操作是_ _； 下列有关 E 的说法正确的是_(填序号)。 A可发生氧化反应 B催化条件下可发生缩聚反应 C可发生取代反应 D是 CH2=CHCOOCH2CH3的同系物 E易溶于水 (3)写出 AB 反
12、应的化学方程式：_ _。 (4) 反 应 E F G 属 于 下 列 麦 克 尔 加 成 反 应 类 型 ， 则 F 的 结 构 简 式 为 _ _。 (5)比 G 少 2 个氢原子的物质具有下列性质： 遇 FeCl3溶液显紫色； 苯环上的一氯取代物只有一种； 1 mol 物质最多可消耗 2 mol Na 和 1 mol NaOH。 任写一种该物质的结构简式：_ _。 解析：由流程图物质 D 逆推，C 为 CH2=CHCHO，B 为 CH2=CHCH2OH，A 为 CH2=CHCH2Cl，C3H6的结构简式为 CH2=CHCH3。 (1)D 中含氧官能团是羧基，G 中含两个羰基，故 1 mol
13、 G 最多与 2 mol H2发生加成反 应。 (2)除去酯中含有的羧酸，常选用加入饱和碳酸钠溶液，然后分液即可；E 中含有碳碳 双键和酯基，从而可知 A、C、D 正确。 (3)AB 属于卤代烃的水解反应。 (4)EFG 属于麦克尔加成反应，因此推断 F 为 。 (5)比 G 少 2 个氢原子的物质分子式为 C9H12O4，由信息知，含一个酚羟基和一个醇 羟基，而且苯环上的一氯取代物只有一种，故可写出结构简式为 。 答案： (1)羧基 2 (2)向混合物中加入饱和碳酸钠溶液， 充分振荡后， 静置， 分液 ACD (3)CH2=CHCH2ClNaOH H2O CH2=CHCH2OHNaCl (4
14、) (5) 9(2017江苏卷)化合物 H 是一种用于合成 分泌调节剂的药物中间体，其合成路 线流程图如下： RedAl G MnO2 F H (1)C 中的含氧官能团名称为_ 和_。 (2)DE 的反应类型为_。 (3)写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简式： _。 含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；能发生水解反应，水解产物之一是 氨 基酸，另一水解产物分子中只有 2 种不同化学环境的氢。 (4)G的 分 子 式 为C12H14N2O2， 经 氧 化 得 到H ， 写 出G的 结 构 简 式 ： _。 (5)已知： (R 代表烃基，R代表烃 基或 H) 请写出以、 和(CH
15、3)2SO4为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 解析：(1)C 中的含氧官能团有醚键和酯基。 (2)DE 的反应为类型为取代反应。 (3)C 的同分异构体中含有苯环，且分子中含有一个手性碳原子，能发生水解反应生成 氨基酸，则生成的氨基酸可能为 NH2CH2COOH 或；由于分子中 含有一个手性碳原子，则该 氨基酸为，另一水解产物中含有 苯环和 2 个氧原子，且分子中只有 2 种不同化学环境的氢，则为。 满足条件的 C 的一种同分异构体的结构简式为。 (4) 由 G 的 分 子 式 为 C12H14N2O2及 H 的 结 构 简 式 可 推 知 G 的
16、结 构 简 式 为 (5)由原料和目标产物及题干中的信息，可用逆推法设计反应路线。 答案：(1)醚键 酯基 (2)取代反应 (3) (4) (5) 10(2018天津卷)化合物 N 具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下： (1)A 的系统命名为_，E 中官能团的名称为_。 (2)AB 的反应类型为_，从反应所得液态有机混合物中提纯 B 的常用方法为 _。 (3)CD 的化学方程式为_ _。 (4)C 的同分异构体 W(不考虑手性异构)可发生银镜反应；且 1 mol W 最多与 2 mol NaOH 发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的 W 有_种，若 W 的核磁共振 氢谱具有
17、四组峰，则其结构简式为_。 (5)F 与 G 的关系为_(填序号)。 a碳链异构 b官能团异构 c顺反异构 d位置异构 (6)M 的结构简式为_。 (7)参照上述合成路线，以为原料，采用如下方法制备医药中间体。 该路线中试剂与条件 1 为_，X 的结构简式为_；试剂与 条件 2 为_，Y 的结构简式为 _ _。 解析：(1)A 是含有 6 个碳原子的直链二元醇，2 个羟基分别位于碳链的两端，根据系统 命名法，A 的名称应为 1，6己二醇。由 E 的结构简式可知，E 中的官能团有碳碳双键和酯 基。 (2)AB 的反应是Br 替代OH 的反应。A 和 B 是能互溶的两种液体，但沸点不同，故 用减压
18、蒸馏(或蒸馏)的方法提纯 B。 (3)CD 是酯化反应。 (4)能发生银镜反应说明含有醛基； 溴代烷和酯都能与 NaOH 溶液发生化学反应； 具有 “四 组峰”说明有四种不同化学环境的氢原子。 (5)CH2=CH2是一种平面结构；F 与 G 在碳碳双键右边基团的位置不同。 (6)GN 中有肽键生成。 (7)由原料和医药中间体的结构简式可推知化合物 X 为，化 合物 Y 为，参照题给的合成路线可知，试剂与条件 1 为 HBr，。由生成可 知是醇羟基被氧化为羰基，试剂与条件 2 为 O2/Cu 或 Ag，。 答案：(1)1，6己二醇 碳碳双键，酯基 (2)取代反应 减压蒸馏(或蒸馏) (3) (4
19、)5 (5)c (6) (7)HBr， O2/Cu 或 Ag， 11聚合物 H 是一种聚酰胺纤维，广泛用于各种刹车片，其合成路线如下： 已知：C、D、G 均为芳香族化合物，分子中均只含两种不同化学环境的氢原子。 DielsAlder 反应：。 (1)生成 A 的反应类型是_， D 的名称是_， F 中所含官能团的名 称是_。 (2)B 的结构简式是_； “BC”的反应中，除 C 外，另外一种产物是 _。 (3)DGH 的化学方程式是_ _。 (4)Q 是 D 的同系物，相对分子质量比 D 大 14，则 Q 可能的结构有_种，其中核磁 共 振 氢 谱 有4组 峰 ， 且 峰 面 积 比 为1 2
20、 2 3的 结 构 简 式 为 _ _(任写一种)。 (5)已知：乙炔与 1，3丁二烯也能发生 DielsAlder 反应。请以 1，3丁二烯和乙炔 为原料，选用必要的无机试剂合成，写出合成路线(用结构简式表示有 机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。 解析：根据题意知，A：H2C=CH2，C：， (1)是由乙醇分子内脱水生成乙烯，故生成 A 的反应类型为消去反应；D 为 ，名称为对苯二甲酸，F 是，所含官能团的名称 是硝基和氯原子。 (2)B 由乙烯和生成，故 B 的结构简式是； “BC”的反应即为分子 内脱水，除 C 外，另外一种产物是水。 (4)Q 是 D 的同系物，相对
21、分子质量比 D 大 14，则多 1 个 CH2，分子中除了苯环，还有 2 个羧基，碳原子还剩下 1 个，若苯环上只有 1 个取代基，则为CH(COOH)2，有 1 种；若有 2 个取代基，则为COOH 和CH2COOH，两者在苯环换上的位置为邻间对 3 种；若有 3 个取代 基，则为 2 个羧基和一个甲基，先看成苯二甲酸，苯二甲酸两个羧基的位置有则 Q 可能的结 构有邻、间、对，而苯环上的 H 再被甲基取代的分别有 2 种、3 种、1 种，总计共 10 种同分 异构体；其中核磁共振氢谱有 4 组峰，且峰面积比为 1223 的结构简式为 (5)乙炔与 1，3丁二烯也能发生 DielsAlder 反应：，以 1，3丁二 烯和乙炔为原料，合成 HOHOOHOH，合成思路为先用反应 合成六元环，再用卤素加成，再用氢氧化钠水溶液取代即可合成产物，故合成路为 。 答案：(1)消去反应 对苯二甲酸 硝基、氯原子 (2) H2O (5)
