1、R132564R78910111213141516171819HOR5R2R1R3R4HOR4OHR1R2HR32021132564R78910111213141516171819ABCD依依C17-位上连接内位上连接内酯环大小的不同酯环大小的不同 具环戊烷并多氢菲具环戊烷并多氢菲的甾体母核；的甾体母核；B/C环反式、环反式、C/D环环顺式顺式、A/B环两环两种稠和方式都有；种稠和方式都有；3.C3羟基多为羟基多为-，C14羟基均为羟基均为-，C13位上位上-甲基，甲基，C10位为甲基或其位为甲基或其不同程度的氧化物，不同程度的氧化物，均为均为-。OO21232022强心甾烯强心甾烯 海葱甾烯
2、（蟾蜍甾二烯）海葱甾烯（蟾蜍甾二烯）3-OH 14-OH 3-OH 14-OH 甲型强心苷元甲型强心苷元（23个碳）个碳）乙型强心苷元乙型强心苷元（24个碳）个碳）甲型强心苷甲型强心苷 乙型强心苷乙型强心苷 3-位连接糖位连接糖 3-位连接糖位连接糖 ABCD21OO23202224依照糖与苷元相连的方式依照糖与苷元相连的方式 I型型 苷元苷元-（2、6-二去氧糖）二去氧糖）-（D-葡萄糖）葡萄糖）II型型 苷元苷元-（6-去氧糖）去氧糖）-（D-葡萄糖）葡萄糖）III型型 苷元苷元-（D-葡萄糖）葡萄糖）X=13,Y=12OOOHOHOHOHOHOH乌本苷元乌本苷元乌本苷乌本苷：乌本苷元：乌
3、本苷元-L-鼠李糖鼠李糖OOOHOOHOO(D-洋 地 黄 毒 糖）3HCl加 热羟基洋地黄毒苷羟基洋地黄毒苷 脱水羟基洋地黄毒苷元脱水羟基洋地黄毒苷元1）酸酸水水解解温和酸水解温和酸水解 0.020.05mol/L HCl 含水醇短时加热含水醇短时加热 苷元与苷元与a-去氧糖及去氧糖及 a-去氧糖与去氧糖与a-去氧糖去氧糖 之间的苷键开裂之间的苷键开裂 I 型强心苷的水解型强心苷的水解 苷元、苷元、a-去氧糖去氧糖 双糖、三糖双糖、三糖 强烈酸水解强烈酸水解 2）酶水解）酶水解 4d 15h 2h水溶液中，内酯环开环，加酸后环合。水溶液中，内酯环开环，加酸后环合。醇溶液中，醇溶液中，甲型、乙
4、型强心苷元产物不同。甲型、乙型强心苷元产物不同。131417D2223202221OOOHOHHH21OO232022HH21OOO23202220OHHHOCOOHKOHC2H5OH 电子转移、双键移位电子转移、双键移位 加成反应加成反应 皂化开环皂化开环甲型强心苷甲型强心苷 C22活性亚甲基活性亚甲基 内酯型异构化苷内酯型异构化苷 开链型异构化物开链型异构化物 与与活性亚甲基试剂活性亚甲基试剂反应反应（用于甲型和乙型强心苷鉴别）（用于甲型和乙型强心苷鉴别）乙型强心苷乙型强心苷 内酯环也开裂生成异构化物，但无内酯环也开裂生成异构化物，但无C22活性亚甲基。活性亚甲基。202221OO23OO
5、HOOCH3OHOOCH3OHOOCH3OHOOHCH2OHOHOH（一（一）作用于五元不饱和内酯环）作用于五元不饱和内酯环1、Legal反应反应 亚硝酰铁氰化钠：亚硝酰铁氰化钠：呈呈深红色深红色并渐渐褪去并渐渐褪去2、Kedde反应反应 3，5 二硝基苯甲酸二硝基苯甲酸 红色红色深红色深红色3、Raymond反应反应 间二硝基苯间二硝基苯 紫红色紫红色4、Baljet反应反应 苦味酸苦味酸 橙红橙红用于甲型与乙型强心苷的鉴别用于甲型与乙型强心苷的鉴别碱性条件下202221OO23OOHOOCH3OHOOCH3OHOOCH3OHOOHCH2OHOHOH1、醋酐醋酐-浓硫酸（浓硫酸（L-B）反应
6、）反应2、Salkowski（氯仿（氯仿-浓硫酸）浓硫酸）反应反应3、三氯化锑（五氯化锑）反应三氯化锑（五氯化锑）反应4、三氯醋酸反应三氯醋酸反应（二（二）作用于甾核作用于甾核 202221OO23OOHOOCH3OHOOCH3OHOOCH3OHOOHCH2OHOHOH1、Keller-Kiliani（K-K）反应）反应（游离的（游离的a-去氧糖或去氧糖或a-去氧糖与去氧糖与苷元连接而成的苷显色）苷元连接而成的苷显色）2、对二甲氨基苯甲醛反应对二甲氨基苯甲醛反应3、占吨氢醇反应（占吨氢醇反应（a-去氧糖去氧糖均可显色均可显色）4、过碘酸过碘酸-对硝基苯胺反应对硝基苯胺反应（三）作用于（三）作用
7、于a-去氧糖去氧糖样品冰乙酸溶解，加三氯化铁、浓硫酸（一）（一）紫外光谱紫外光谱 202221OO23ROOHa21OO24222320ROOH甲型强心苷甲型强心苷 乙型强心苷乙型强心苷五元不饱和内酯环五元不饱和内酯环 六元不饱和内酯环六元不饱和内酯环a-内酯内酯 a、-内酯内酯max 220nm(lg 4.34)max 295 300nm(lg 3.93)用于甲型与乙型强心苷及苷元的鉴别用于甲型与乙型强心苷及苷元的鉴别 C25-甲基甲基 直立直立a键、为键、为型型 L型型(25S)平伏平伏e键、为键、为型型 D型（型（25R)螺甾烷型螺甾烷型 异螺甾烷型异螺甾烷型 OOHO202223251
8、81927OOHO131013异螺甾烷醇型异螺甾烷醇型 螺甾烷醇型螺甾烷醇型 二、甾体皂苷的分类及结构特点：二、甾体皂苷的分类及结构特点：1、螺甾烷醇型、螺甾烷醇型:25S（C25-甲基直立甲基直立a键、为键、为型）型）2、异螺甾烷醇型、异螺甾烷醇型:25R(C25-甲基平伏甲基平伏e键、为键、为型）型）3、呋甾烷、呋甾烷醇醇型型：F环裂环，环裂环，C26-OH多与葡萄糖相连成苷多与葡萄糖相连成苷 4、变形螺甾烷醇型、变形螺甾烷醇型：F环变形为呋喃环（五元含氧环）环变形为呋喃环（五元含氧环）27OHOHOHO25CH2OHO1819OHO2627呋甾烷醇型呋甾烷醇型 变形螺甾变形螺甾烷醇型烷醇型 盐酸盐酸-对二甲氨基苯甲醛对二甲氨基苯甲醛（Ehrlich试剂，简称试剂，简称 E试剂）试剂）螺甾烷类螺甾烷类 不显色不显色 呋甾烷类呋甾烷类 显红色显红色 茴香醛茴香醛-硫酸硫酸(Anisaldehyde,简称简称A试剂）试剂）螺甾烷类螺甾烷类 显黄色显黄色 呋甾烷类呋甾烷类 显黄色显黄色（F环裂环）环裂环）可用于可用于两类皂两类皂苷的区别苷的区别 基本与三萜皂苷相似，但甾体皂苷一基本与三萜皂苷相似，但甾体皂苷一般不含羧基，呈中性，亲水性较弱。般不含羧基，呈中性，亲水性较弱。
