1、特定化學物質之測定張書奇國立中興大學環境工程學系 助理教授環境保護暨安全衛生中心 安全衛生組組長2007年10月13日洩漏職災案例洩漏職災案例台中縣長春石油化學股份有限公司在灌裝台中縣長春石油化學股份有限公司在灌裝丙烯醇槽車時發生洩漏，洩漏量約丙烯醇槽車時發生洩漏，洩漏量約10公升，公升，業者已使用吸液棉清除完畢，有業者已使用吸液棉清除完畢，有1名司機名司機3名員工在清理後身體不適，送至台中梧棲名員工在清理後身體不適，送至台中梧棲童綜合醫院醫治。童綜合醫院醫治。2005/5/30 基隆港漁船發生氨氣外洩事故，二名勞工基隆港漁船發生氨氣外洩事故，二名勞工於中午時分進入現場進行維修作業，經一於中午
2、時分進入現場進行維修作業，經一段時間後該二名勞工之同事發現二名作業段時間後該二名勞工之同事發現二名作業勞工已經在事故現場失去意識，遂通報港勞工已經在事故現場失去意識，遂通報港務局進行救援。務局進行救援。2005/6/30 基隆市立游泳池氯氣外洩，十多名學生不適，基隆市立游泳池氯氣外洩，十多名學生不適，8名較嚴重，送往署立基隆醫院急救。名較嚴重，送往署立基隆醫院急救。2005/8/1 林口鄉粉寮路鐵皮屋違章電鍍工廠火勢燃燒猛烈。林口鄉粉寮路鐵皮屋違章電鍍工廠火勢燃燒猛烈。消防人員出動消防人員出動8個分隊、個分隊、35輛水車灌救，八百坪輛水車灌救，八百坪廠房陷火海，波及附近傢俱工廠、塑膠工廠、電廠
3、房陷火海，波及附近傢俱工廠、塑膠工廠、電鍍工廠共四家工廠。事故工廠名稱為昶造公司，鍍工廠共四家工廠。事故工廠名稱為昶造公司，為鋁合金表面處理業，使用之化學品包括氫氟酸、為鋁合金表面處理業，使用之化學品包括氫氟酸、磷酸、硝酸、光澤劑等。磷酸、硝酸、光澤劑等。2005/9/13洩漏職災案例洩漏職災案例新竹湖口工業區太洋新技股份有限公司異丙醇集氣罩發生新竹湖口工業區太洋新技股份有限公司異丙醇集氣罩發生火災，火災，1人受傷。人受傷。2005/10/13新竹縣竹北市東華合纖公司於新竹縣竹北市東華合纖公司於18時時30分發生丙烯晴與醋分發生丙烯晴與醋酸乙烯混合槽爆炸事故，經警消人員搶救後，火勢於酸乙烯混合
4、槽爆炸事故，經警消人員搶救後，火勢於20時時15分撲滅，無人員傷亡分撲滅，無人員傷亡。2006/1/21 中科茂德科技公司發生氫氟酸噴濺工安意外，因廠內管線中科茂德科技公司發生氫氟酸噴濺工安意外，因廠內管線破損，導致氫氟酸噴濺約破損，導致氫氟酸噴濺約1公升以下，公升以下，2人受傷人受傷。2006/2/20洩漏職災案例洩漏職災案例特定化學物質n依其危害性、特性及物理型態危害性、特性及物理型態等，分為甲、乙、丙、丁等四類n該標準所稱特定化學物質如下：n一、甲類物質：係指附表一第一款規定之物質。n二、乙類物質：係指附表一第二款規定之物質。n三、丙類物質：係指下列規定之物質。n(一)丙類第一種物質：係
5、指附表一第三款第一目規定之物質。n(二)丙類第二種物質：係指附表一第三款第二目規定之物質。n(三)丙類第三種物質：係指附表一第三款第三目規定之物質。n四、丁類物質：係指附表一第四款規定之物質。甲類物質n一、甲類物質:大部係屬致癌物質，共有十二種1、黃磷火柴 Yellow phosphorus match 2、聯苯胺及其鹽類 Benzidine and its salts 3、4胺基聯苯及其鹽類 4-Aminodiphenyl and its salts 4、4硝基聯苯及其鹽類 4-Nitrodiphenyl and its salts 5、萘胺及其鹽類 -Naphthylamine and i
6、ts salts 6、二氯甲基醚 C1CH2OCH2C1 bis-Chloromethyl ether 7、多氯聯苯多氯聯苯 Polychlorinated biphenyls 8、氯甲基甲基醚 C1CH2OCH3 Chloromethyl methyl ether 9、青石綿、褐石綿青石綿、褐石綿 3MgO2SiO22H2O(FeOMgO)SiO2 Crocidolite、Amosite 10、甲基汞化合物甲基汞化合物 CH3HgX,(CH3)2Hg（X:H3PO4,Cl等）等）Methyl mercury compounds 11、五氯酚及其鈉鹽五氯酚及其鈉鹽 Pentachlorophe
7、nol and its sodium salts 12、含苯膠糊含苯容量佔該膠糊之溶劑（含稀釋劑）超過百分之五者。13、含有2至11列舉物佔其重量超過百分之一之混合物乙類物質n二、乙類物質:致癌物質或疑似致癌物質，共有六種1、二氯聯苯胺及其鹽類 Dichlorobenzidine and its salts 2、萘胺及其鹽類 -Naphthylamine and its salts 3、鄰二甲基聯苯胺及其鹽類 o-Tolidine and its salts 4、二甲氧基聯苯胺及其鹽類 Dianisidine and its salts 5、鈹及其化合物 Be Beryllium and it
8、s compounds 6、三氯甲苯 Benzotrichloride 7、含有1至5列舉物佔其重量超過百分之一之混合物；含有6列舉物佔其重量超過百分之五之混合物（鈹合金時，含有鈹佔其重量超過百分之三為限）。丙類物質n除非急性暴露，一般會引起勞工慢性健康障害慢性健康障害者，共有37種n(一)丙類第一種物質 1、次乙亞胺 Ethyleneimine 2、氯乙烯氯乙烯 CH2CHCl Vinyl chloride 3、3，3二氯4，4二胺基苯化甲烷 3,3-Dichloro-4,4-diaminodiphenylmethane4、四羰化鎳 Ni(CO)4 Nickel carbonyl 5、對二甲
9、胺基偶氮苯 C6H5NHC6H5N(CH3)2 p-Dimethylaminoazobenzene 6、丙內脂 -Propiolactone 7、丙烯醯胺丙烯醯胺 CH2CHCONH2 Acrylamide 8、丙烯腈CH2CHCN Acrylonitrile 9、氯氯 Cl2 Chlorine 10、氰化氫、氰化氫 HCN Hydrogen cyanide 11、溴甲烷 CH3Br Methyl bromide 12、2，4二異氰酸甲苯或2，6二異氰酸甲苯 或 Toluene 2,4-diisocyanate or Toluene 2,6-diisocyanate 13、4，4二異氰酸二苯甲
10、烷 Methylene bisphenyl diisocyanate 14、二異氰酸異佛爾酮(CH3)C6H7(CH3)(NCO)CH2(NCO)Isophorone diisocyanate 15、異氰酸甲酯異氰酸甲酯 CH3NCO Methyl isocyanate 16、碘甲烷 CH3I Methyl iodide 17、硫化氫硫化氫 H2S Hydrogen sulfide 18、硫酸二甲酯(CH3)2 SO4 Dimethyl sulfate 19、苯苯 C6H6 Benzene 20、對硝基氯苯 p-Nitrochlorobenzene 21、氟化氫氟化氫 HF Hydrogen
11、fluoride 22、含有1至18列舉物佔其重量超過百分之一之混合物；含有19列舉物體積比超過百分之一之混合物；含有20、21列舉物佔其重量超過百分之五之混合物。丙類第二種物質n(二)丙類第二種物質:屬固態，除會因吸入進入人體外，方可能由皮膚接觸進入體內之染料1、奧黃 Auramine 2、苯胺紅 Magenta 3、含有1及2列舉物佔其重量超過百分之一之混合物。丙類第三種物質n(三)丙類第三種物質:屬液態或固態液態或固態物質，包括致癌物質，疑似致癌物質，致癌物質，疑似致癌物質，高毒性物質高毒性物質，共有十四種1、石綿（不含青石綿、褐石綿）石綿（不含青石綿、褐石綿）3MgO.2SiO22H2
12、O(FeOMgO)SiO2 Asbestos(not including Crocidolite and Amosite)2、鉻酸及其鹽類鉻酸及其鹽類 CrO3 Chromic acid and chromates 3、三氧化二砷三氧化二砷 AS2O3 Arsenic trioxide 4、重鉻酸及其鹽類重鉻酸及其鹽類 Cr2O7 Dichromic acid and its salts 5、乙基汞化合物乙基汞化合物 C2H5HgX,(C2H5)2Hg(X:H2PO4,Cl等等)Ethyl mercury compounds 6、鄰二腈苯 o-Phthalonitrile 7、鎘及其化合物鎘及
13、其化合物 Cd Cadmium and its compounds 8、五氧化二釩 V2O5 Vanadium Pentaoxide 9、汞及其無機化合物（硫化汞除外。）Hg Mercury and its inorganic compounds(Except mercury sulfide)10、硝基乙二醇 Nitroglycol 11、錳及其化合物（一氧化錳及三氧化錳除外。）Mn Manganese and its compounds(Except manganese monooxide,manganese trioxide)12、煤焦油 Coal tar 13、氰化鉀氰化鉀 KCN Po
14、tassium cyanide 14、氰化鈉氰化鈉 NaCN Sodium cyanide 15、含有1至11列舉物佔其重量超過百分之一之混合物；含有12至14列舉物佔其重量超過百分之五之混合物。丁類物質n四、丁類物質:氣態或液態等易因腐蝕腐蝕產生漏洩之高毒性物質，共有9種1、氨氨 NH3 Ammonia 2、一氧化碳、一氧化碳 CO Carbon monooxide 3、氯化氫、氯化氫 HC1 Hydrogen chloride 4、硝酸、硝酸 HNO3 Nitric acid 5、二氧化硫、二氧化硫 SO2 Sulfur dioxide 6、光氣、光氣 COCl2 Phosgene 7、甲
15、醛、甲醛 HCHO Formaldehyde 8、硫酸、硫酸 H2SO4 Sulfuric acid 9、酚、酚 C6H5OH Phenol 10、含有1至8列舉物佔其重量超過百分之一之混合物；含有9列舉物佔其重量超過百分之五之混合物。特定化學物質專有名詞特定化學物質專有名詞n特定化學物質危害預防標準第04條本標準所稱特定化學設備，係指製造或處理、置放(以下簡稱處置)、使用丙類第一種物質、丁類物質之固定式設備。n特定化學物質危害預防標準第05條本標準所稱特定化學管理設備，係指特定化學設備中進行放熱反應之反應槽等，且有因異常化學反應等，致漏洩丙類第一種物質或丁類物質之虞者。2007.10.12
16、n高雄港中午傳出工安意外，一艘香港籍的貨輪載運木屑來台，但卻在卸貨的時候，疑似攪動了艙底的沼氣，一名張姓員工在過程中吸入過多氣體，導致昏迷摔入艙底！有6名船員隨後入艙搶救，但也出現不適症狀，一同送醫。環境衛生相關議題n“Silent spring”by Rachel Carson in 1962nMajor effectsnAwareness of the destruction of indiscriminate use of chemicalsnEnvironmental laws were made in 1970sn“Our Stolen Future”Are We Threateni
17、ng our Fertility,Intelligence,and Survival?-by Dianne Dumanoski,et al.in 1997nMajor effectsnAwareness of the endocrine disruption caused by chemicalsnInspired the research on Green Chemistry and Environmental HormonesThalidomide tragedyn1957 to 1962 in UK,Canada,Germany,Japan nUSA is not affected be
18、cause FDA did not approve its usage nPrevented morning sickness n12,000 babies who survived,with phocomelia(flipper-like arms or legs)台灣之歷史性的工安事件台灣之歷史性的工安事件n19661966年美商飛歌年美商飛歌-福特公司看福特公司看中台灣廉價的勞動力市場，乃選定中台灣廉價的勞動力市場，乃選定在淡水鎮竹圍里一帶設立分廠，從在淡水鎮竹圍里一帶設立分廠，從事電視、音響的裝配製造。在當時，事電視、音響的裝配製造。在當時，美商台灣飛歌電子公司是外商美商台灣飛歌電子公
19、司是外商投資條例施行後，第一家享受保稅投資條例施行後，第一家享受保稅制度的跨國公司，又與美商台灣制度的跨國公司，又與美商台灣通用電子公司齊名，立即吸引了通用電子公司齊名，立即吸引了大量的女性勞動人口，相繼湧入工大量的女性勞動人口，相繼湧入工廠工作。廠工作。而後卻因在裝配線上不當而後卻因在裝配線上不當使用使用三氯乙烯與四氯乙烯三氯乙烯與四氯乙烯的混和溶的混和溶劑來清洗零件，導致劑來清洗零件，導致19721972年年1010月初，月初，一連傳出一連傳出5 5起女性裝配員在工作中起女性裝配員在工作中因吸入混合溶劑之揮發氣體，引起因吸入混合溶劑之揮發氣體，引起肝中毒，最終不治死亡的工安意肝中毒，最終不
20、治死亡的工安意外外。1967年9月5日，經濟部長李國鼎先生（左二）參觀淡水美商飛歌電子工廠。作業環境測定目的n決定勞工暴露濃度是否超過標準n調查勞工陳情申訴案並鑑別發生源n了解特定化學物質於作業場所散佈情形n檢查現有控制設備能力n提供操作條件改變之紀錄n提供作業環境檢查及督導重點擬定參考n提供針對特定化學物質之特殊健康問題提出建議之諮詢決定勞工暴露濃度是否超過標準決定勞工暴露濃度是否超過標準n單一物質存在時n多種物質存在CSTEL15,PELCPELCTWAPELCTWATWA任何時間分鐘任1)(1)(1)(115,11CPELCSTELPELCTWAPELCniTWAniTWAni任何時間分
21、鐘任特定化學物質作業環境測定方法n作業環境測定之內涵n作業環境測定規劃n如何採樣n何處採樣n誰採樣n採樣多久n採多少樣品作業環境測定之內涵(續)n作業環境測定應考慮事項n採樣目的n採樣型式n對象物質n預估濃度n如何取得代表性之樣品n補集、樣品輸運、保存應注意事項n與分析實驗室聯繫事項n採樣紀錄n樣品之穩定性、捕集效率等作業環境測定之內涵(續)n分析n分析方法n前處理程序n脫附效率與回收率n濃度計算n分析結果評估作業環境測定之內涵(續)n直讀式儀器測量n測定結果誤差n測定結果運用n應特別注意事項採樣方法n從一已知空氣量中移走特定化學物質，在定量分析，如固體補集法、擴散補集法及凝結補集法n收集定量
22、空氣再經實驗分析，如使用塑膠補集袋之直接補集法n直讀式採樣技術n直接補集法n真空補集瓶n置換式集氣瓶n採樣針筒n塑膠補集袋採樣技術(續)n固體補集法n活性碳n矽膠採樣技術(續)n凝結捕集法n過濾補集裝置n液體補集裝置n擴散補集法樣品分析n氣相層析儀n高效能液體層析儀檢測器Detectorsn火焰游離檢測器n電子捕捉檢測器n熱導度檢測器n光游離檢測器直讀式儀器測定n攜帶型氣相層析儀nMiran紅外線分析儀n試藥箱n比色檢知管n劑量計 直讀式儀器n優點n缺點n目前得以直讀式儀器測定之特定化學物質:二氯聯苯胺及其鹽類、次乙亞胺、二異氰酸甲苯、硫化氫、汞及其無機化合物n直讀式儀器之型態n比色計法n氣層
23、分析儀法使用直讀器應注意事項n可檢測範圍(Range)n精確度(Precision)n干擾(Interference)n穩定性(Stability)n暖機時間(Instrument warm-up time)n何時需校準以及校準之容易度(Calibration period)n回應時間(Response time)n回應是否線性(Response linearity)n電池壽命或一次充電所需要時間(Recharge interval)n特異性(Specificity)n環境條件(溫度、壓力)n其他外在影響(輻射、無線電等)使用檢知管及檢知器測定n一般檢知範圍n0.55PELn使用檢知管之優點n
24、結果判定方法n直讀式n比較呈色長度n比較呈色顏色或深淺檢知管品質要求n相對誤差n呈色有扭斜時，應小於0.210.0XSCV20.0Ml檢知器種類n真空吸引幫浦n吸入送出式幫浦n壓擠吸入排出式幫浦檢知管測定應注意事項n不同廠牌不得混用n檢知器先校準n氣密試驗n定吸引體積n吸引流速n應至少達規定時間n使用後之檢知管，即使未反應，亦不得再使用何處採樣n個人呼吸域或是個人採樣n作業環境採樣n發生源採樣n氣罩外側測點採樣誰採樣n直接暴露人員n周圍人員而有受污染者n離開發生源，但抱怨陳情者採樣多久n一般以能採到足夠精確分析之量為原則n最少採樣空氣體積，或最少採樣時間n最大採樣空氣體積，或最長採樣時間)(m
25、in/60)/(10min)/()/(1000)()()/(1.0)()/()(3333hmllmlFmllmQhtmmgPELmlqmlmgSmQ)h(min/60)m/mg(Cmin)/ml(F)m/ml(10)m(Q)h(t)m/mg(C)mg(W)m(Q336333樣本數與採樣型式n參考分析方法限制與現場濃度而定n採樣型式n全程單一n全程多樣品n部分時間多樣本n隨機採樣n採樣系列組合一樣本最適採樣時間容許濃度規定時間n流率校準n流量應保持穩定n流量校準n皂泡計n浮子流量計n計數採樣設備濃度計算)()(298)(760)()(298)()()(76045.24/)()()/(,333KT
26、KmmHgmmHgPppmppmKKTmmHgPmmHgppmppmMmmgppmmQmgWmmgCTPNTPNTPTPWTPNNTPNTPMolecular weight實際採樣工作進行(吸附管為例)n校準設備n裝上檢知管並設定採樣流率n準備空白樣本管n依建議之參考分析方法之流率及採樣體機進行採樣n記錄相關資料n終止後封蓋加標籤送實驗室n同批號吸附劑亦應送實驗室，以做為脫附效率試驗作業環境測定n測定結果分析n測定結果應記錄內容n涉及物質之性質與物理狀況n曝露強度n曝露時間n曝露者之感受性n與標準比較n與以前數據比較n作業環境測定計畫n測定時間n測定方法n地點n測定條件n化驗分析結果n測定人員姓名n必要防範措施由誰執行n實施作業環境測定時，應由下列人員或機構辦理n雇用乙級以上作業環境測定人員n委託執業之工礦衛生技師n中央機關認可之作業環境測定機構
