1、 - 1 - 第四节第四节 有机合成有机合成 一、选择题 1.下列物质中可以通过消去反应制得 2甲基2丁烯的是( ) 答案答案 B 解析解析 根据卤代烃的消去反应规律，写出可能的反应产物，然后将反应产物 进行命名。 2.A、B、C 都是有机化合物，且有如下转化关系： 催化氧化C，A 的相 对分子质量比 B 大 2， C 的相对分子质量比 B 大 16， C 能与 A 反应生成酯(C4H8O2)， 以下说法正确的是( ) A.A 是乙炔，B 是乙烯 B.A 是乙烯，B 是乙烷 C.A 是乙醇，B 是乙醛 D.A 是环己烷，B 是苯 答案答案 C 解析解析 由，可推知 A 为醇，B 为醛，C 为酸
2、，且三者碳原子 数相同，碳链结构相同，又根据 C 能与 A 反应生成酯(C4H8O2)，可知 A 为乙醇， B 为乙醛，C 为乙酸。 3.有下述有机反应类型：消去反应，水解反应， 加聚反应，加成反应， 还原反应，氧化反应。以丙醛为原料制取 1,2- 丙二醇，所需进行的反应类型可 以依次是( ) A. B. - 2 - C. D. 答案答案 B 解析解析 合成过程为 CH3CH2CHO H2 还原加成 CH3CH2CH2OH 浓硫酸/ 消去 CH3CH=CH2 溴水 加成 。 4.化合物丙可由如下反应得到：，丙的结构简式不可能 是( ) A.CH3CH(CH2Br)2 B.(CH3)2CBrCH
3、2Br C.C2H5CHBrCH2Br D.CH3(CHBr)2CH3 答案答案 A 解析解析 C4H8Br2是烯烃与溴发生加成反应生成的，生成的二溴丁烷中，两个溴 原子应在相邻的碳原子上，A 项不可以。 5.在有机合成中，常需将官能团消除或增加，下列合成路线不简洁的是( ) A.乙烯乙二醇：CH2=CH2 加成 水解 B.溴乙烷乙醇：CH3CH2Br 消去 CH2=CH2 加成 CH3CH2OH C.1- 溴丁烷1- 丁炔：CH3CH2CH2CH2Br 消去 CH3CH2CH=CH2 加成 消去 CH3CH2CCH D.乙烯乙炔：CH2=CH2 加成 消去 CHCH 答案答案 B 解析解析
4、B 项，由溴乙烷乙醇，只需溴乙烷在碱性条件下水解即可，路线不简 洁。 - 3 - 在进行有机合成时，往往需要在有机物分子中引入多个官能团，但有时在引 入某一个官能团时容易对其他官能团造成破坏，导致不能实现目标化合物的合成。 因此，在制备过程中要把分子中的某些官能团通过恰当的方法保护起来，在适当 的时候再将其转变回来，从而达到有机合成的目的。 6.对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成，已知苯环上的硝基可被还原为氨基， ，产物苯胺还原性强，易被氧化，则由甲苯合 成对氨基苯甲酸的步骤合理的是( ) A.甲苯 硝化 X 氧化甲基Y 还原硝基对氨基苯甲酸 B.甲苯 氧化甲基X 硝化 Y 还原硝基对氨基苯甲酸
5、C.甲苯 还原 X 氧化甲基Y 硝化 对氨基苯甲酸 D.甲苯 硝化 X 还原硝基Y 氧化甲基对氨基苯甲酸 答案答案 A 解析解析 由甲苯制取产物时，需发生硝化反应引入硝基，再还原得到氨基，将 甲基氧化才得到羧基；但氨基易被氧化，故甲基氧化为羧基应在硝基还原前，否 则生成的氨基也被氧化，故先进行硝化反应，再将甲基氧化为羧基，最后将硝基 还原为氨基。另外还要注意CH3为邻、对位取代定位基；而COOH 为间位取 代定位基，所以 B 选项不对。 常见基团的保护方法 对羟基的保护 在进行氧化或某些在碱性条件下的反应时，往往要对羟基进行保护。 a.防止羟基被碱性条件影响可用成醚反应。 ROH ROHROR
6、 b.防止羟基氧化可用酯化反应。 对羧基的保护 羧基在高温或碱性条件下，有时也需要保护。对羧基的保护最常用的是酯化 - 4 - 反应。 对不饱和碳碳键的保护 碳碳双键易被氧化，对它的保护主要利用加成反应使之达到饱和。 7.已知：乙醇可被强氧化剂氧化为乙酸。可经三步反应制得 ，则与该三步反应相对应的反应类型依次是( ) A.水解反应、加成反应、氧化反应 B.加成反应、水解反应、氧化反应 C.水解反应、氧化反应、加成反应 D.加成反应、氧化反应、水解反应 答案答案 A 解析解析 注意：不能先与 HCl 加成再水解，这样会引入 3 个羟基，最后也不能得到产 物。 二、非选择题 8.用甲苯生产一种常用
7、的化妆品防霉剂，其生产过程如图所示(反应条件没有 全部注明)。 - 5 - 回答下列问题。 (1)有机物 A 的结构简式为_。 (2)在合成路线中，设计第步反应的目的是 _。 (3)写出反应的化学方程式：_。 (4)请写出由生成 C7H5O3Na 的化学反应方程式： _。 (5)下列有关说法正确的有_(填序号)。 a.莽草酸、对羟基苯甲酸都属于芳香化合物 b.1 mol 莽草酸与 NaOH 溶液反应，最多消耗 4 mol NaOH c.二者均可以发生酯化、加成等反应 d.利用 FeCl3溶液可区别莽草酸和对羟基苯甲酸 (6)写出同时符合下列要求的的所有同分异构体的结构简式： - 6 - _。
8、a.含苯环 b.可与 FeCl3溶液发生显色反应 c.一氯代物有两种 d.能发生银镜反应，不能发生水解反应 答案答案 (1)ClCH3 (2)保护酚羟基，防止其被氧化 解析解析 (1)由 OHCH3可知 CH3与氯气发生甲基对位取代反应， A 的结构简式为 。 (2)第步反应是 CH3I 与酚羟基反应生成醚键，反应是醚键与 HI 反应生成 酚羟基，目的是保护酚羟基，防止其在第步中被氧化。 (3)反应是羧酸与醇的酯化反应。 (4)生成物中只有1个Na， 说明只有COOH参与反应而酚羟基没有参与反应， 可选用 NaHCO3溶液(NaOH、Na2CO3均能与酚羟基反应)。 (5)a 项，莽草酸中无苯
9、环，错误；b 项，1 mol 莽草酸与 NaOH 溶液反应，最 多消耗 1 mol NaOH，错误；c 项，二者均含有COOH，均能发生酯化反应，前 者有碳碳双键，后者有苯环，均能发生加成反应，正确；d 项，前者没有酚羟基， - 7 - 后者有酚羟基，正确。 (6)由题意知，结构中有CHO、酚羟基，根据分子中的氧原子个数可判断结 构中有 2 个酚羟基，一氯代物有两种，说明是对称结构。 有机合成的分析方法 (1)正合成分析法(即顺推法) 设计思路：基础原料 中间体中间体 目标有机物。 采用正向思维方法，从已知原料分子开始，找出可直接合成的中间产物，并 同样找出它的下一步产物，依次类推，逐步推向合成目标产物。 (2)逆合成分析法(即逆推法) 设计思路：目标有机物 中间体中间体基础原料。 采用逆向思维方法， 先找出合成目标有机物的前一步原料(中间体)， 依次类推， 直至选出合适的起始原料。 (3)综合分析法 采用综合思维，将正向和逆向推导的几条不同的合成路线进行比较，得出最 佳合成路线。
