1、高考有机合成推断题高考有机合成推断题一.考情分析近五年新课标全国卷第38题有机化学基础考查内容：2012尼泊金丁酯合成路线。尼泊金丁酯合成路线。有机化学方程式，反应类型，有机物名称，中间物的结构简式，判断符合条件的同分异构体种类。2013查尔酮类合成路线。查尔酮类合成路线。有机物分子式的确定，有机反应方程式，中间物的结构简式，判断符合条件的同分异构体种类，2014席夫碱类合成路线。席夫碱类合成路线。有机化学方程式，反应类型，有机物名称，中间物的结构简式，判断符合条件的同分异构体种类。有机合成路线的设计有机合成路线的设计（完成条件，写部分物质结构简式）。2015聚乙烯醇缩丁醛和顺式异戊二烯合成路
2、线。聚乙烯醇缩丁醛和顺式异戊二烯合成路线。有机物名称，官能团名称，反应类型，中间物的结构简式，有机物中共平面碳原子数的判断，写符合条件的同分异构体结构简式，设计有机合成路线设计有机合成路线 2016年对苯二甲酸合成路线。有机化学方程式，反应类型，有机物名称，中间物的结构简式，判断符合条件的同分异构体种类。有机合成路线的设计有机合成路线的设计有机物的推断有机物的推断 二、有机推断解题方法和思路（1）顺推法：以题给信息顺序或层次为突破口，沿正向思）顺推法：以题给信息顺序或层次为突破口，沿正向思路层层分析推理，逐步做出推断，得出结论。路层层分析推理，逐步做出推断，得出结论。（2）逆推法：以最终物质为
3、起点，向前步步逆推，得出结）逆推法：以最终物质为起点，向前步步逆推，得出结论，这也是有机合成推断题中常用的方法。论，这也是有机合成推断题中常用的方法。（3）猜测论证法：根据已知条件提出假设，然后）猜测论证法：根据已知条件提出假设，然后归纳猜测、归纳猜测、得出合理的假设范围，最后得出结论得出合理的假设范围，最后得出结论。（审题）（审题）印象印象（猜测）（猜测）（推断）（推断）（具有模糊性具有模糊性）（具有意向性具有意向性）（具有确认性具有确认性）寻突破口寻突破口（验证）（验证）三、真题再现三、真题再现新课标卷新课标卷 38T（1515分）分）査尔酮类化合物査尔酮类化合物G G是黄酮类药物的主要合
4、成中间体，其中一是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下：种合成路线如下：已知以下信息：已知以下信息：芳香烃芳香烃A A的相对分子质量在的相对分子质量在100100110110之间，之间，1mol A1mol A充分燃烧可充分燃烧可生成生成72g72g水。水。C C不能发生银镜反应。不能发生银镜反应。D D能发生银镜反应、可溶于饱和能发生银镜反应、可溶于饱和NaNa2 2COCO3 3溶液、核磁共振氢谱显溶液、核磁共振氢谱显示有示有4 4种氢。种氢。RCOCHRCOCH3 3+RCHO RCOCH=CHR+RCHO RCOCH=CHR一定条件回答下列问题：回答下列问题：（1 1）A
5、A的化学名称为的化学名称为 。（2 2）由）由B B生成生成C C的化学方程式为的化学方程式为 。（3 3）E E的分子式为的分子式为 ，由，由E E生成生成F F的反应类型为的反应类型为 。（4 4）G G的结构简式为的结构简式为 。（5 5）D D的芳香同分异构体的芳香同分异构体H H既能发生银镜反应，又能发生水解反既能发生银镜反应，又能发生水解反应，应，H H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为在酸催化下发生水解反应的化学方程式为 。（6 6）F F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeClFeCl3 3溶液溶液发生显色反应的共有发生显色反应
6、的共有 种，其中核磁共振氢谱为种，其中核磁共振氢谱为5 5组峰，且峰组峰，且峰面积比为面积比为2221122211的为的为 （写结构简式）。（写结构简式）。解题分析解题分析:芳香烃芳香烃A的相对分子质量在的相对分子质量在100110之间，之间，1mol A充分燃烧可生成充分燃烧可生成72g水，水，72g水的物质的量水的物质的量=72g/18g.mol-1=4mol，所以，所以1个个A分子中含有分子中含有8个氢原子，个氢原子，A能和水发生加成反应，则能和水发生加成反应，则A中含有碳碳双键，中含有碳碳双键，B中含有羟基，中含有羟基，B被氧化后生成被氧化后生成C，C不能发生银镜反应，则不能发生银镜反
7、应，则C中不含醛基，则中不含醛基，则C中含有羰基，中含有羰基，结合结合A的相对分子质量知的相对分子质量知:A是苯乙烯，是苯乙烯，B的结构简式为：的结构简式为：C的结构简式为：的结构简式为：D能发生银镜反应说明能发生银镜反应说明D中含有醛基，可溶于饱和中含有醛基，可溶于饱和Na2CO3溶液溶液说明说明D中含有羧基或酚羟基，核磁共振氢谱显示有中含有羧基或酚羟基，核磁共振氢谱显示有4种氢，说明种氢，说明D含有四种类型氢原子，结合含有四种类型氢原子，结合D的分子式知，的分子式知，D是是对羟基苯甲醛对羟基苯甲醛D和氢氧化钠溶液反应生成和氢氧化钠溶液反应生成E，E的结构简式为：的结构简式为：E和碘烷反应生
8、成和碘烷反应生成F，F的结构简式为：的结构简式为：C和和F反应生成反应生成G，结合题给信息知，结合题给信息知，G的结构简式为：的结构简式为：【解析解析】先进行物质推断，烃先进行物质推断，烃A的相对分子质量为的相对分子质量为70，核磁共振氢谱，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢；显示只有一种化学环境的氢；7014=5，说明含，说明含5个碳，并含一个碳，并含一个不饱和度，由于核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，说个不饱和度，由于核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，说明结构高度对称，只有明结构高度对称，只有环戊烷环戊烷符合；符合；化合物化合物B为单氯代烃，即为为单氯代烃，即为环氯戊烷环氯戊烷
9、化合物化合物C的分子式为的分子式为C5H8，通过反应条件可知是消去生成，通过反应条件可知是消去生成环环戊烯戊烯。烯烃被高锰酸钾氧化，链中的两个双键碳都会变成羧基，即烯烃被高锰酸钾氧化，链中的两个双键碳都会变成羧基，即D为为戊二酸戊二酸 E、F为相对分子质量差为相对分子质量差14的同系物，的同系物，F是福尔马林的溶质；是福尔马林的溶质；说明说明F是是甲醛甲醛，则，则E是是乙醛乙醛 通过已知通过已知，可知可知G为为HOCH2CH2CHO 加氢后加氢后H为为HOCH2CH2CH2OH 解析：解析：（1）反应是）反应是B的加聚反应，根据加聚反应只与不饱和键相关，所以的加聚反应，根据加聚反应只与不饱和键
10、相关，所以B含有的官能团含有的官能团是碳碳双键和酯基。是碳碳双键和酯基。（2）把乙炔和）把乙炔和CH3COOH原子相加的原子相加的C4H6O2,所以的反应类型是加成反应；根据反应所以的反应类型是加成反应；根据反应反应前后分子结构易判断的反应类型是消去反应反应前后分子结构易判断的反应类型是消去反应 （3）在酸性条件水解属于酯类水解，所以在酸性条件水解属于酯类水解，所以C的结构简为的结构简为:根据反应及产物聚乙烯醇缩丁醛，易知根据反应及产物聚乙烯醇缩丁醛，易知D为正丁醛，结构简式为为正丁醛，结构简式为CH3CH2CH2CHO。（4）根据乙烯所有原子共面和甲烷最多三原子共面原理，可推异戊二烯分子中除了）根据乙烯所有原子共面和甲烷最多三原子共面原理，可推异戊二烯分子中除了甲基上有两个甲基上有两个H原子不能与其他原子共面，其他原子都可以共面，异戊二烯分子中原子不能与其他原子共面，其他原子都可以共面，异戊二烯分子中最多有最多有11个原子共面；顺式聚异戊二烯，两个亚甲基在双键的同侧，结构简式为：个原子共面；顺式聚异戊二烯，两个亚甲基在双键的同侧，结构简式为：（5）相当于写戊炔的同分异构体。）相当于写戊炔的同分异构体。（6）根据题干弄清碳碳三键与羰基的加成反应原理即可。）根据题干弄清碳碳三键与羰基的加成反应原理即可。
