第4章-洗涤剂的组成与去污原理课件.ppt

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1、1.()单离香料是从天然香料中分离出来的,属于天然香料。2.()羟基属于强发香团,但分子内有氢键形成时,香气变强。3.()ROSO3NH(CH2CH2OH)3是两性离子型表面活性剂。4.()精细化工产品的量与质的基本特征是小批量、多品种、特定功能和专业性质。5.()亲水基一样的表面活性剂,随着疏水链的增长,则溶解度下降,表面活性则相应的下降。6.()天然香料是多种化合物的混合物,包括植物性天然香料和动物性天然香料。7.()用压榨法和浸提法制取的天然香料,通常是芳香挥发性油状物,商品上通称为精油。8.()香精中,合香剂与主香剂的香型是一样的。9.()能使水的表面张力降低的溶质称为表面活性剂,表面

2、活性剂都具有两亲结构。1.液体表面分子所受合力的方向总是:(A)沿液体表面的法线方向,指向液体内部;(B)沿液体表面的法线方向,指向气相;(C)沿液体的切线方向;(D)无确定的方向。2.动物性天然香料在调香中常用来作为 (A)合香剂 (B)修饰剂 (C)主香剂(D)定香剂3.关于通用化工产品及精细化工产品的说法错误的是 A 通用化工产品可以分为有差别性通用化工产品和无差别性通用化工产品。B 精细化工产品用途广泛,产品常以化学名称或者分子式表示,规格主要是以其中主要物质的含量为基础。C 农药、染料、颜料、试剂和高纯物、信息用化学品、食品和饲料添加剂、粘合剂、催化剂和各种助剂都属于精细化工产品。D

3、 精细化工产品的生产常采用综合生产流程和多功能生产装置。洗涤剂的组成与复配规律第四章第四章第第4章章 洗涤剂的组成与复配规律洗涤剂的组成与复配规律Click to add Title14.1Click to add Title24.2Click to add Title14.34.1 洗涤剂的去污原理洗涤剂的去污原理 洗涤剂是由多种原料复配而成的混合物,其优洗涤剂是由多种原料复配而成的混合物,其优劣取决于劣取决于原料原料的品种和质量。的品种和质量。主要原料主要原料是具有洗涤作用的各种表面活性剂。是具有洗涤作用的各种表面活性剂。辅助原料辅助原料在洗涤过程中发挥着助洗作用或赋予在洗涤过程中发挥着助

4、洗作用或赋予洗涤剂某种功能洗涤剂某种功能4.1.1 污污垢的种类种类和性质质4.1.2 污污垢的去除1 1、溶解和分散作用、溶解和分散作用(水和溶剂(乙醇水溶液)水和溶剂(乙醇水溶液)溶剂的利用和溶解的范围溶剂的利用和溶解的范围 溶剂的种类溶剂的种类 烃类、氯代烃类、醇类、酮类、氯代氟代烃类烃类、氯代烃类、醇类、酮类、氯代氟代烃类2 2、表面活性作用、表面活性作用3 3、化学反应作用、化学反应作用 (氧化、还原作用)(氧化、还原作用)4、吸附作用、吸附作用 机理:机理:同污垢有亲和性的某种物质将附着在被洗同污垢有亲和性的某种物质将附着在被洗物上的某种亲和性物质的表面物上的某种亲和性物质的表面5

5、、物理作用、物理作用 作用:作用:提高洗涤剂与纤维的接触面积,利用机械提高洗涤剂与纤维的接触面积,利用机械 力促使污垢从纤维上脱离和移走力促使污垢从纤维上脱离和移走6、酶的分解作用(加水分解酶类)、酶的分解作用(加水分解酶类)被洗物被洗物污垢污垢+洗涤剂洗涤剂被洗物被洗物+污垢污垢洗涤剂洗涤剂 F S +D F +S D湿润被洗物表面湿润被洗物表面 油污从物体表面去除油污从物体表面去除 洗脱的油污进入洗液介质(洗脱的油污进入洗液介质(O/W)lD 洗涤剂的作用洗涤剂的作用 将洗涤剂传送到被洗物和污垢的界面,再将将洗涤剂传送到被洗物和污垢的界面,再将脱落下来的污垢分散和悬浮起来脱落下来的污垢分散

6、和悬浮起来 油污从物体表面去除过程油污从物体表面去除过程l污垢和织物因污垢和织物因SASA作用,均变为亲水性,水分子与之接作用,均变为亲水性,水分子与之接近,污垢与织物很快被水润湿。由于水、在污垢及织近,污垢与织物很快被水润湿。由于水、在污垢及织物表面的渗入会产生润涨作用,削弱了污垢与织物间物表面的渗入会产生润涨作用,削弱了污垢与织物间的作用力,然后在机械力的作用下,在污垢和织物的的作用力,然后在机械力的作用下,在污垢和织物的接触边缘,污垢会逐渐卷起,在卷起过程中会形成新接触边缘,污垢会逐渐卷起,在卷起过程中会形成新表面,新表面又有表面,新表面又有SASA分子吸附上去,产生新的润涨和分子吸附上

7、去,产生新的润涨和湿润作用,最终使彻底卷离。湿润作用,最终使彻底卷离。l洗涤过程中,油污呈液滴状从洗物表面脱离洗涤过程中,油污呈液滴状从洗物表面脱离-卷卷曲机理曲机理。(表面活性剂的作用)。(表面活性剂的作用)coscososwsowoswsowRjRj 卷曲过程断面 油污从物体表面去除过程油污从物体表面去除过程l洗涤过程中,洗涤过程中,ws减小,减小,j增大,增大,R是正值时,油滴被是正值时,油滴被挤压,挤压,随时间的延长而增大。随时间的延长而增大。l当当j ow,则,则R0,从从0 0变化到变化到180180的过程中,的过程中,R R不不断减小。当断减小。当=180=180时,则完全卷离。

8、时,则完全卷离。lj9090时,按照水力学的规律,由流动产生的相对密时,按照水力学的规律,由流动产生的相对密度差产生了浮力,油滴自左向右运动,油在被洗物上度差产生了浮力,油滴自左向右运动,油在被洗物上附着面积逐渐变小,直至离开。附着面积逐渐变小,直至离开。0 0 90 90,由于水力作用,油滴被拉长,接触角变小,由于水力作用,油滴被拉长,接触角变小,大部分油去除。小油滴则需要更多机械股,或者借较大部分油去除。小油滴则需要更多机械股,或者借较浓浓SASA对油的增溶作用除去。对油的增溶作用除去。4.2 表面活性剂的选择表面活性剂的选择离子表面离子表面活性剂的特征值活性剂的特征值相关定义相关定义l通

9、常在低温条件下,离子通常在低温条件下,离子型表面活性剂的溶解度随型表面活性剂的溶解度随温度上升而增大缓慢,当温度上升而增大缓慢,当升高至某一温度,其溶解升高至某一温度,其溶解度急剧升高,该温度称为度急剧升高,该温度称为Krafft点点.而此点对应的而此点对应的溶解度即为该离子型表溶解度即为该离子型表面活性剂的临界胶团浓面活性剂的临界胶团浓度。度。十二烷基硫酸钠在水中的溶解十二烷基硫酸钠在水中的溶解度与温度关系度与温度关系 应用温度应用温度 Krafft点点v聚氧乙烯型非离子表面活性剂的溶解度随温度升聚氧乙烯型非离子表面活性剂的溶解度随温度升高而增大,当上升到某一温度时,溶解度反而下高而增大,当

10、上升到某一温度时,溶解度反而下降,溶液发生混浊甚至分层,冷却后又可恢复澄降,溶液发生混浊甚至分层,冷却后又可恢复澄明,此现象称为起昙,对应的温度称为浊点或昙明,此现象称为起昙,对应的温度称为浊点或昙点。点。v原因:原因:TT,聚氧乙烯链与水之间氢键断裂,聚氧乙烯链与水之间氢键断裂v影响因素:碳氢链、聚氧乙烯链影响因素:碳氢链、聚氧乙烯链v应用温度应用温度Cloud Point选择表面活性剂考虑因素选择表面活性剂考虑因素表面活性剂对去污性能的影响对织物褪色的影响对织物手感的影响l影响去污力的外在因素影响去污力的外在因素 被洗物性质被洗物性质阴、非离子表面活性剂阴、非离子表面活性剂洗涤介质:硬水对

11、阴洗涤介质:硬水对阴SA影响较大影响较大洗涤温度洗涤温度 阴离子表面活性剂:大于阴离子表面活性剂:大于Krafft点点 非离子表面活性剂:小于非离子表面活性剂:小于Cloud点点l表面活性剂本身因素表面活性剂本身因素 类型,类型,C链,支链链,支链4.2.1 表面活性剂对去污性能的影响表面活性剂对去污性能的影响复配:复合复配:复合+配置配置 获取协同效应获取协同效应,一种,一种SA与其他与其他SA或无机或无机电解质,有电解质,有机极性化合物及聚合物复配后,其溶液的表面活性效机极性化合物及聚合物复配后,其溶液的表面活性效果优于其他各组分的性能,甚至是原组分不具有的。果优于其他各组分的性能,甚至是

12、原组分不具有的。4.3 洗涤剂的复配研究及规律洗涤剂的复配研究及规律洗涤剂复配的研究方法洗涤剂复配的研究方法 研究各组分本身的性能,如研究各组分本身的性能,如CMC,CMC,表面张力,吸附表面张力,吸附 性,湿润性能等。性,湿润性能等。确定一个或几个影响性能的主要因素,在固定其他确定一个或几个影响性能的主要因素,在固定其他 因素的前提下变换一个或几个的研究方法。因素的前提下变换一个或几个的研究方法。4.3.1 复配的理论研究方法复配的理论研究方法51432u表面活性剂经复配后一般都能产生表面活性剂经复配后一般都能产生协同效应协同效应,即即增效增效作用作用。主要因素来源于表面活性剂在溶液表面相和

13、胶主要因素来源于表面活性剂在溶液表面相和胶束相的非理想性。束相的非理想性。uRubingh和和Rosen假设假设:(i)表面相及胶束相都只由表面活性剂组成表面相及胶束相都只由表面活性剂组成;(ii)忽略忽略反离子浓度反离子浓度对离子型表面活性剂的影响对离子型表面活性剂的影响;(iii)忽略由于表面活性剂分子间的相互作用而导致分子忽略由于表面活性剂分子间的相互作用而导致分子比表面的变化比表面的变化,首次将正规溶液理论引入二元表面活首次将正规溶液理论引入二元表面活性剂溶液体系性剂溶液体系,得到计算胶束相组成的近似公式得到计算胶束相组成的近似公式:2l其中其中,1、x 1 s、x 1 m分别为组分分

14、别为组分1 在溶液相、表面相在溶液相、表面相及胶束中所占表面活性剂的摩尔分数及胶束中所占表面活性剂的摩尔分数;lc10、c20、c12分别为未饱和吸附时分别为未饱和吸附时,表面张力达到某一表面张力达到某一定值定值时所需纯组分时所需纯组分1、2 和混合组分的浓度和混合组分的浓度;lcmc10、cmc20、cmc12分别为纯组分分别为纯组分1、2 和混合组分和混合组分的临界胶束浓度的临界胶束浓度;ls、m 分别为描述溶液分别为描述溶液表面吸附层表面吸附层和和胶束胶束中由于两种中由于两种表面活性剂间的相互作用而引起的非理想性经验常数表面活性剂间的相互作用而引起的非理想性经验常数,称为称为相互作用参数

15、相互作用参数。由以上关系式得出结论由以上关系式得出结论:(I)s(m)=0,二元表面活性二元表面活性剂溶液为理想溶液剂溶液为理想溶液,它们在溶液表面的吸附为混合它们在溶液表面的吸附为混合单单分子层理想吸附分子层理想吸附,形成的胶束为形成的胶束为理想混合胶束理想混合胶束。(II)s(m)0,与与(II)的结果相反的结果相反,即即复配降效复配降效。相互作用参数不同类型表面活性剂间的相互作用不同类型表面活性剂间的相互作用:阴离子阴离子-阳离子阳离子阴离子阴离子-两性两性非离子非离子-阴离子阴离子非离非离子子-阳离子阳离子 阳离子阳离子-两性两性 非离子非离子-两性两性 同种类型同种类型表面吸附表面吸

16、附:具有不同亲水基的表面活性剂相混合具有不同亲水基的表面活性剂相混合,几乎都几乎都会导致分子间亲水排斥作用降低会导致分子间亲水排斥作用降低,使分子在表面上排列更使分子在表面上排列更加紧密。加紧密。I.如非离子表面活性剂的聚氧乙烯链对阴离子表面如非离子表面活性剂的聚氧乙烯链对阴离子表面活性剂的负电荷的屏蔽作用活性剂的负电荷的屏蔽作用(图图(1);II.如两性如两性-阴离子表面活性剂、阳离子阴离子表面活性剂、阳离子-阴离子表面活阴离子表面活性剂混合体系中具相反电荷的表面活性剂的插入性剂混合体系中具相反电荷的表面活性剂的插入使得电荷密度降低而增加了排列的紧密程度使得电荷密度降低而增加了排列的紧密程度

17、(图图(2)、图、图(3)。III.非离子非离子-非离子表面活性剂混合体系属同系物理想非离子表面活性剂混合体系属同系物理想混合混合,其相互作用程度远不及上述其他几种混合体其相互作用程度远不及上述其他几种混合体系强烈系强烈,但是不同长度聚氧乙烯链的加合物混合但是不同长度聚氧乙烯链的加合物混合,仍会促使表面排列稍加紧密仍会促使表面排列稍加紧密(图图(4)。定义:定义:对于某一特定的对于某一特定的表面活性剂(如非离子表面活表面活性剂(如非离子表面活性剂)性剂)-油油-水体系水体系,存在着一个较窄的温度范围。在,存在着一个较窄的温度范围。在该温度以上,表面活性剂溶于油相,而在该温度以下,该温度以上,表

18、面活性剂溶于油相,而在该温度以下,表面活性剂溶于水相。随温度逐渐升高,体系由表面活性剂溶于水相。随温度逐渐升高,体系由O/W型乳液转变为型乳液转变为W/O型乳液,发生转相的温度称为相转型乳液,发生转相的温度称为相转变温度(变温度(PIT(phase inversion temperature))。)。PIT也称为也称为HLB温度,在特定体系中温度,在特定体系中PIT是表面活性是表面活性剂的亲水、亲油性质在界面上达到平衡的温度。剂的亲水、亲油性质在界面上达到平衡的温度。3PIT 法法是继是继HLB 法之后,选择法之后,选择乳化剂乳化剂的又一种重的又一种重要的方法。它弥补了要的方法。它弥补了HLB

19、 法没有考虑温度变化对法没有考虑温度变化对HLB 值影响的不足,但此方法值影响的不足,但此方法只适用于只适用于非离子型非离子型表面活性剂的选择表面活性剂的选择。PIT测定测定 应用应用PIT PIT 法选择法选择非离子型表面活性剂用作乳化剂非离子型表面活性剂用作乳化剂的具体方法的具体方法:取等量的油相和水相,加入取等量的油相和水相,加入3%5%(质量分质量分数数)的非离子表面活性剂,不断振荡,制备乳状液。的非离子表面活性剂,不断振荡,制备乳状液。在加热条件下观察乳状液由在加热条件下观察乳状液由O/W 型转变为型转变为W/O 型时的温度,即为相转变温度型时的温度,即为相转变温度(PIT)。l研究

20、表明,研究表明,PIT 和所选用的和所选用的同系同系非离子乳化剂的非离子乳化剂的HLB 值值之间存在之间存在线性关系。线性关系。例如例如:等量水与庚烷混合物等量水与庚烷混合物中加入中加入3%(质量分数质量分数)不不同聚合度的聚氧乙烯醚类同聚合度的聚氧乙烯醚类乳化剂。测得它们的乳化剂。测得它们的PIT 与它们的与它们的HLB 值成直线关值成直线关系,见下图系,见下图。考虑到温度。考虑到温度对乳状液稳定性的影响,对乳状液稳定性的影响,用用PIT 代替代替HLB 值选择乳值选择乳化剂,效果会更好化剂,效果会更好。l对于由对于由2 种非离子型乳化剂、油及水组成的四元体系种非离子型乳化剂、油及水组成的四

21、元体系,如以如以THLB(1)和和THLB(2)分别表示乳化剂分别表示乳化剂(1)和乳化剂和乳化剂(2)的的PIT,由于由于2 种乳化剂配比不同种乳化剂配比不同,故在故在 THLB(1)和和 THLB(2)中间的每一个温度都相应于某一确定的配比中间的每一个温度都相应于某一确定的配比,即即 THLB(1)+(2)=THLB(1)w(1)+THLB(2)w(2)。式中式中:w(1)和和w(2)分别是乳化剂分别是乳化剂(1)和乳化剂和乳化剂(2)在总的在总的表面活性剂中的质量分数。表面活性剂中的质量分数。其他方法有乳液转变点其他方法有乳液转变点(EIP)法法和内聚能比和内聚能比(CER)法法。lEI

22、P 是乳液从是乳液从W/O 型转变为型转变为O/W 型的转折点。选择型的转折点。选择EIP 最低的乳化剂最低的乳化剂可使生成的可使生成的O/W 型乳状液最稳定型乳状液最稳定,乳化效果最好。乳化效果最好。l内聚能比法内聚能比法是把是把HLB 值与值与Winsor 建议的内聚能概念建议的内聚能概念联系起来联系起来,但这种方法要求将油、乳化剂的但这种方法要求将油、乳化剂的HLB 值以及值以及它们的分子体积、形状、化学性质都获得匹配它们的分子体积、形状、化学性质都获得匹配,由于这由于这些分子参数的数值有限些分子参数的数值有限,所以离实用还有一定距离。所以离实用还有一定距离。54.3.2 洗涤剂组分间的

23、协同效应洗涤剂组分间的协同效应表面活性剂复配:表面活性剂复配:是指在同一体系中加入两种或两种以是指在同一体系中加入两种或两种以上的同类型或不同类型的表面活性剂、或有机物、无机上的同类型或不同类型的表面活性剂、或有机物、无机电解质后,溶液的物化或表面活性将发生明显的变化,电解质后,溶液的物化或表面活性将发生明显的变化,并将改变其应用性能。而表面活性剂复配后产生了协同并将改变其应用性能。而表面活性剂复配后产生了协同效应和增效作用,出现了单一表面活性剂所没有的功能。效应和增效作用,出现了单一表面活性剂所没有的功能。协合效应协合效应(synergism),又称协同作用或增效作用又称协同作用或增效作用,

24、是是指表面活性剂混合物的某项性质超出其组成物单组分性指表面活性剂混合物的某项性质超出其组成物单组分性质范围的一种效应。质范围的一种效应。相互作用参数相互作用参数可以用来判断混合体系在表面吸附和胶束可以用来判断混合体系在表面吸附和胶束形成方面是否产生协合作用。形成方面是否产生协合作用。4.3.2.1 电解质和表面活性剂的复配电解质和表面活性剂的复配 1 电解质与离子型表面活性剂的复配电解质与离子型表面活性剂的复配 电解质对离子型表面活性剂的影响较大:电解质对离子型表面活性剂的影响较大:在在阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂中会使中会使表面活性提高,表面活性提高,CMC降低降低,并存在线性关系。并随

25、着反离子价数升高,作用增强。并存在线性关系。并随着反离子价数升高,作用增强。lg cmc=A-k lgc lg cmc =A-n lgc (n价离子型表面活性剂)价离子型表面活性剂)lg cmc =A-(k/n)lgc (n价反粒子)价反粒子)l若无共同离子,电解质浓度较大时,可造成反离子变换。若无共同离子,电解质浓度较大时,可造成反离子变换。反离子作用强强弱为:反离子作用强强弱为:I-Br-Cl-A在水中;B0.005M,C0.01M,D0.05M,E0.1MNaCl水溶液中。F为C16H23(OC2H4)7OH水溶液。C16H33(C2H4O)7OSO3Na溶液的表面张力()-浓度对数(l

26、ogC)曲线 电解质浓度:10;2NaCl;3NaBr;4Nal 0.1moldm3C12H25C5H5NCl水溶液表面张力曲线(25)机理机理无机盐中的正离子由于静电引力趋向带负电的无机盐中的正离子由于静电引力趋向带负电的SA分分子表面,最终因子表面,最终因SA表面聚集了较多的正电离子,使表面聚集了较多的正电离子,使带负电亲水基作用范围和强度大为缩小和降低,从而带负电亲水基作用范围和强度大为缩小和降低,从而SA分子之间的静电斥力大大减少,进而容易缔和成分子之间的静电斥力大大减少,进而容易缔和成胶束。胶束。2 电解质与非离子型表面活性剂的复配电解质与非离子型表面活性剂的复配 影响较小,只有在高

27、浓下才表现出来。影响较小,只有在高浓下才表现出来。主要通过对主要通过对疏水基疏水基“盐析盐析”或或“盐溶盐溶”作用使作用使CMC变化。变化。机理:对于亲水基,胶束形成前后均与水接触,影响可抵机理:对于亲水基,胶束形成前后均与水接触,影响可抵消。对于疏水基,胶束形成前单个分子与水接触,形成消。对于疏水基,胶束形成前单个分子与水接触,形成以后不与水接触。也即水溶液主要对疏水基作用。以后不与水接触。也即水溶液主要对疏水基作用。若加盐使疏水基溶解度减少,表现为盐析效应,可使若加盐使疏水基溶解度减少,表现为盐析效应,可使CMC减小,反之,则是盐溶,减小,反之,则是盐溶,CMC增大。增大。作用原理:作用原

28、理:通过混合吸附和形成混合胶束改变吸附层和通过混合吸附和形成混合胶束改变吸附层和胶束的性质,以及由于与水的强烈相互作用而影响疏水胶束的性质,以及由于与水的强烈相互作用而影响疏水效应。效应。l高级醇可以提高表面活性剂的表面活性,这是普遍规律高级醇可以提高表面活性剂的表面活性,这是普遍规律.l醇对离子型表面活性剂所起作用与非离子表面活性剂所醇对离子型表面活性剂所起作用与非离子表面活性剂所起作用是相同的。起作用是相同的。l其它与醇结构相似的长链烃的极性有机物,也有提高表其它与醇结构相似的长链烃的极性有机物,也有提高表面活性作用。值得注意的是长链醇中加入少量氟表面活面活性作用。值得注意的是长链醇中加入

29、少量氟表面活性剂就制得高表面活性体系,因而成本可大大降低。性剂就制得高表面活性体系,因而成本可大大降低。4.3.2.2 极性有机物与表面活性剂的复配极性有机物与表面活性剂的复配30,加NaCl0.1mol/kg)1C10H21SO4Na;2C7F15COONa;3C8H17OH C10H21SO4Na=1 1;4C8H17OH C7F15COONa=1 1癸基硫酸钠、全氟辛酸钠及与辛醇的混合物水溶液表面张力 l结构相似,分子量分布不同的表面活性剂结构相似,分子量分布不同的表面活性剂 egeg:阴离子型:阴离子型脂肪酸皂脂肪酸皂和和环氧乙烷加成物制得的非离环氧乙烷加成物制得的非离子型表面活性剂子

30、型表面活性剂都属于同系同类型表面活性剂,都属于同系同类型表面活性剂,它们有一定的分子量分布,它们的物理性质介于同系它们有一定的分子量分布,它们的物理性质介于同系物中各单一化合物之间物中各单一化合物之间。4.3.2.3 同系同类型表面活性剂间的复配同系同类型表面活性剂间的复配l表面活性剂较低的表面活性剂中,加入少量表面活性表面活性剂较低的表面活性剂中,加入少量表面活性剂较高的表面活性剂,即可得到表面活性较高的混合剂较高的表面活性剂,即可得到表面活性较高的混合体系。体系。同系同类型同系同类型混合体系各组分最优配比混合体系各组分最优配比C12H25SO4Na(1)C10H21SO4Na(2)4.3.

31、2.4 阴离子阴离子-阴离子表面活性剂的复配阴离子表面活性剂的复配l两种阴离子表面活性剂复配,两种阴离子表面活性剂复配,性能最好时,往往以其性能最好时,往往以其中一种表面活性剂为主。(配比不为中一种表面活性剂为主。(配比不为1)lAOS:LAS=20:80时,其去污性能优于时,其去污性能优于50:50的的复配体系,且洗涤物上的灰分沉积量最少。复配体系,且洗涤物上的灰分沉积量最少。l弥补弥补LAS不耐硬水不耐硬水4.3.2.5 非离子非离子-离子表面活性剂的复配离子表面活性剂的复配l非离子和阴离子非离子和阴离子SA复配,复配,表面活性高于单一组分。表面活性高于单一组分。l在离子型在离子型SA中加

32、入中加入少量少量非非离子离子SA即可使即可使SA的表面活的表面活性大幅提高。性大幅提高。非离子非离子SASA分子插入到离子型分子插入到离子型SASA胶团中,使离子头间的胶团中,使离子头间的斥力减弱,从而更易形成斥力减弱,从而更易形成胶团。胶团。由于阴由于阴-阳离子表面活性剂复配在一起相互之间必然阳离子表面活性剂复配在一起相互之间必然产生产生强烈的电性作用(削弱了离子头间的斥力,更易强烈的电性作用(削弱了离子头间的斥力,更易形成胶团)形成胶团)因而使表面活性大大提高。因而使表面活性大大提高。复配体系还可同时具两组分的优点。近年来在国内外复配体系还可同时具两组分的优点。近年来在国内外市场上出现的市

33、场上出现的“防尘柔软洗衣粉防尘柔软洗衣粉”就是应用阴就是应用阴-阳离阳离子表面活性剂复配原理开发的产品。子表面活性剂复配原理开发的产品。4.3.2.6 阴离子阴离子-阳离子表面活性剂的复配阳离子表面活性剂的复配存在问题:存在问题:阴阴-阳离子表面活性剂混合体系的一个主要阳离子表面活性剂混合体系的一个主要缺点是由于强电性作用易于形成沉淀或絮状悬浮缺点是由于强电性作用易于形成沉淀或絮状悬浮,混合混合体系的水溶液因此不太稳定。体系的水溶液因此不太稳定。浓度超过浓度超过cmc 以后溶液就容易发生分层析出或凝聚等现以后溶液就容易发生分层析出或凝聚等现象象,甚至出现沉淀甚至出现沉淀(特别是等摩尔混合体系特

34、别是等摩尔混合体系),产生负效应产生负效应甚至使表面活性剂失去表面活性甚至使表面活性剂失去表面活性,从而给实际应用带来从而给实际应用带来不利影响。不利影响。解决方案:解决方案:1 非等摩尔比复配非等摩尔比复配 国外有关报道提出以阴国外有关报道提出以阴离子表面活性剂为主时离子表面活性剂为主时,阴阴/阳离子表面活性剂的摩尔比阳离子表面活性剂的摩尔比一般为一般为4:150:1。2 2 含有聚氧乙烯链的离子型表面活性剂含有聚氧乙烯链的离子型表面活性剂 分子中引入聚氧乙烯基有利于降低分子的电荷密分子中引入聚氧乙烯基有利于降低分子的电荷密度从而减弱离子头基间的强静电相互作用。度从而减弱离子头基间的强静电相

35、互作用。由于聚氧乙烯链兼有弱的亲水性和弱的亲油性,由于聚氧乙烯链兼有弱的亲水性和弱的亲油性,它不仅使表面活性剂的极性增大它不仅使表面活性剂的极性增大,同时也增长了疏同时也增长了疏水基的长度。水基的长度。聚氧乙烯链的亲水性和位阻效应减弱了阴聚氧乙烯链的亲水性和位阻效应减弱了阴-阳离阳离子表面活性剂之间的相互作用子表面活性剂之间的相互作用,从而对沉淀或凝聚从而对沉淀或凝聚作用有明显的抑制作用。作用有明显的抑制作用。3 3 加入两性表面活性剂加入两性表面活性剂 两性表面活性剂其表面活性不如阴、阳离子型表两性表面活性剂其表面活性不如阴、阳离子型表面活性剂强。将其加入阴面活性剂强。将其加入阴-阳离子表面

36、活性剂复配体阳离子表面活性剂复配体系系,结果表明有利于改善复配体系的溶解性能。结果表明有利于改善复配体系的溶解性能。4 4 加入非离子表面活性剂加入非离子表面活性剂 加入溶解度较大的非离子表面活性剂加入溶解度较大的非离子表面活性剂,阴阴-阳离阳离子表面活性剂在水中溶解度明显增加。而且子表面活性剂在水中溶解度明显增加。而且,非离子非离子表面活性剂有其自身的优良洗涤性能表面活性剂有其自身的优良洗涤性能,在水溶液中不在水溶液中不电离、以分子状态存在电离、以分子状态存在,与其他类型表面活性剂有较与其他类型表面活性剂有较好的相容性好的相容性,因而可以很好地混合使用。因而可以很好地混合使用。阴-阳离子表面

37、活性剂之配合使用,两者的配用比例是个重要问题。以阴离子表面活性剂为主,加入少量的阳离子表面活性剂,有时再加以适量的非离子表面活性剂铺助,有可能得到性能较好、价格合理、高效复配型配方产品。阴/阳/非三元复配型表面活性剂体系将是今后发展的重点。l聚合物与表面活性剂分子间的作用力主要是疏水聚合物与表面活性剂分子间的作用力主要是疏水基之间的作用与静电作用基之间的作用与静电作用l影响水溶性高分子与表面活性剂相互作用强弱的影响水溶性高分子与表面活性剂相互作用强弱的因素为表面活性剂的碳链长度,一般来讲,碳链因素为表面活性剂的碳链长度,一般来讲,碳链越长,与聚合物的作用也越强。越长,与聚合物的作用也越强。4.

38、3.2.7 聚合物与表面活性剂的复配聚合物与表面活性剂的复配明胶-十二烷基硫酸钠(SDS)复配体系表面活性的研究l明胶与阴离子表面活性剂之间能形成络合物是由明胶与阴离子表面活性剂之间能形成络合物是由于静电力的相互作用。于静电力的相互作用。lSDSSDS浓度、明胶浓度、明胶种类及分子量对明胶浓度、明胶浓度、明胶种类及分子量对明胶-(SDS)(SDS)复配体系的表面活性均有影响复配体系的表面活性均有影响。不同体系的不同体系的SDSSDS浓度与表面张浓度与表面张力的关系曲线力的关系曲线lgSDS-2.5时,骨明胶-SDS体系的 明显低于纯SDS溶液,随着SDS,曲线中出现一个“平台”区域。明胶溶液中加入少量的SDS,有利于体系极性基团与非极性基团比例的调整,使形成的络合物具有更好的表面活性,同时也有利于增大分子在界面上的吸附,降低溶液的 。明胶-十二烷基硫酸钠复配体系表面活性的研究

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