1、醌类化合物,Quinonoid,醌类化合物,概述,结构类型,醌类化合物的理化性质,蒽醌类化合物的提取与分离,醌类化合物的光谱特征,一、概 述,醌类化合物可分为苯醌、萘醌和蒽醌等结构类型。 生理活性: 致泻、抗菌、利尿和止血等，还有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用。,醌类化合物,概述,结构类型,醌类化合物的理化性质,蒽醌类化合物的提取与分离,醌类化合物的光谱特征,二、结构类型,有邻苯醌和对苯醌两种 天然的多为对苯醌,常见的取代基:OH, OMe Me和烷基等,苯醌类,对苯醌 邻苯醌,二、结构类型,主要分为：对醌衍生物、泛醌（辅酶Q）,（一）苯醌,二、结构类型,三种可能结构，但天然的萘醌仅有-萘醌,（
2、二）萘醌,二、结构类型,包括邻菲醌和对菲醌两种。,（三）菲醌,二、结构类型,包括：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体。,（四）蒽醌,二、结构类型,1.单蒽核类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。 1,4,5,8位为位 2,3,6,7位为位 9,10位为meso位,二、结构类型,其中羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜素型。,二、结构类型,2. 氧化蒽酚衍生物,氧化蒽酚及蒽二酚不稳定，氧化蒽酚易氧化为蒽酮 （或蒽酚），蒽二酚易氧化为蒽醌，故较少存在于植 物体中。,二、结构类型,3. 蒽酚和蒽酮衍生物,蒽醌,蒽酚,蒽酮,二、结构类型,4. 二蒽酮衍生物 可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而
3、成。又分为中位连接(C10-C10)和位(C1-C1或C4-C4)相连。,二、结构类型,5. 萘骈二蒽酮衍生物,醌类化合物,概述,三、醌类化合物的理化性质,酸性 （1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基； （2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性： -羟基 -羟基,游离蒽醌的酸性强弱顺序为：,含COOH 2个以上-OH 1个-OH 2个以上-OH 1个-OH,溶于NaHCO3 溶于Na2CO3 溶于1%NaOH 溶于5%NaOH,三、醌类化合物的理化性质,2. 颜色反应:,Feigl反应,无色亚甲蓝显色,Borntrger反应,金属离子,活性次甲 基试剂,亚硝基二 甲基苯胺,颜色反应,醌类化合物
4、,概述,结构类型,醌类化合物的理化性质,蒽醌类化合物的提取与分离,醌类化合物的光谱特征,四、醌类化合物的提取和分离,(一) 提取方法: 一般选用甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来，浓缩后再依次用有机溶剂提取（多用索氏提取法），可根据极性大小不同进行初步分离（如将苷和苷元分开）。,四、醌类化合物的提取和分离,（二） 分离方法,醌类化合物,概述,结构类型,醌类化合物的理化性质,蒽醌类化合物的提取与分离,醌类化合物的光谱特征,五、醌类化合物的光谱特征,峰1 230nm 峰2 240260nm (A) 峰3 262295nm (B) 峰4 305389nm (A) 峰
5、5 400nm (B中的羰基引起）,（一）UV,五、醌类化合物的光谱特征,（二）IR 主要是苯环、羰基和羟基的特征。 一般范围： 羟基 OH 36003100 cm-1 羰基 CO 16751653 cm-1 苯环 Ar 16001480 cm-1,五、醌类化合物的光谱特征,（三）NMR,母核芳氢的NMR信号： -芳氢 8.07 -芳氢 6.67 孤立芳氢，s 邻二芳氢，J=69Hz，dd 间二芳氢，J=13Hz，dd,取代质子信号： 甲氧基 4.04.5, s 芳香甲基 2.12.9，s,五、醌类化合物的光谱特征,1,3,5-三羟基-6-甲基蒽醌 甲基处于羟基的邻位,受其影响 较大 2.16ppm 1,3,5-三羟基-7-甲基蒽醌 甲基处于羟基的间位,受其影响 较小 2.41ppm,五、醌类化合物的光谱特征,（四）MS 蒽醌的质谱特征是相继失去二分子CO碎片，形成m/z 180(M-CO)及152(M-2CO)的强峰，并在m/z 90及76出现较 强的双电荷离子。,五、醌类化合物的光谱特征,如单羟基蒽醌和二羟基蒽醌分别失去三个CO和四个CO碎片而具有m/z 140与128的强峰。 蒽醌的甲基取代物在裂解时，常伴随分子重排与环扩张，形成具有很高稳定性的m/z 139峰。,
