1、粘接及粘接材料粘接及粘接材料 粘接粘接(bonding/adhesionbonding/adhesion)是指两个同种或异种的固体物质,通过介于两者表面的另一种物质的作用而产生牢固结合的现象。能够将一种或数种固体物质粘接起来的材料,称为粘接剂粘接剂(bonding agents/adhesivesbonding agents/adhesives)第一节 粘接的基本知识(一)粘接力形成的机制(一)粘接力形成的机制 粘接剂与被粘物表面之间通过界面的分子间相互吸引力、微机械锁结等机制将两个固体牢固结合在一起,当粘接剂将两个被粘物结合起来时,粘接部位形成粘接接头(粘接接头(jointjoint)。口腔
2、粘接修复的粘接接头有两种情况,一种是直接充填修复的粘接接头,另一种是固定修复体与牙齿的粘接接头,都有两个粘接界面,而窝沟封闭剂与牙釉质只有一个粘接界面。一 粘接的基本原理1 1、化学吸附(、化学吸附(chemisorptionchemisorption)理论)理论 与粘接有关的力包括共价键和离子健共价键和离子健,存在于原子或离子之间。化学键有很高的键能,但并不是粘接剂与被粘物的每一个接触点都能形成化学键,提高化学键结合可以使粘接更有效。2 2、分子间作用力理论、分子间作用力理论 包括范德瓦尔斯力、氢键和酸碱的相互作用范德瓦尔斯力、氢键和酸碱的相互作用。只要两个物理表面广泛紧密接触,靠吸附力就能
3、产生很高的黏附强度。3、微机械嵌合(micro-mechanical interlockingmicro-mechanical interlocking)理论l 当粘接剂渗入并充满被粘物表面微孔或凹凸部位,固化后可在界面产生机械锁合作用力机械锁合作用力(interlocking),其本质是一种摩擦力。4、静电吸引力(electrostatic forceelectrostatic force)理论l 具有电子供给体和电子接受体的两种物质接触时,电子会发生迁移,使界面两侧产生接触电势,形成双电层而产生静电吸引力。5 5、扩散(、扩散(diffusiondiffusion)理论)理论 要想产生牢固
4、结合,光靠互相接触是不够的,必要想产生牢固结合,光靠互相接触是不够的,必须发生成分的互相扩散,互相扩散实质上就是在界面须发生成分的互相扩散,互相扩散实质上就是在界面上发生互溶,形成一个过度区域,形成良好结合。上发生互溶,形成一个过度区域,形成良好结合。对某一个具体粘接来说,上述各种粘接机制对某一个具体粘接来说,上述各种粘接机制的贡献大小不同,有的甚至不存在。对一般的的贡献大小不同,有的甚至不存在。对一般的粘接来说,粘接来说,分子间作用力和微机械嵌合是普遍分子间作用力和微机械嵌合是普遍存在的存在的。化学键力机械作用力分子间作用力静电吸引力 (二)粘接力形成的必要条件(二)粘接力形成的必要条件各种
5、粘接机制的前提是粘接剂与被粘物表面的原各种粘接机制的前提是粘接剂与被粘物表面的原子或分子形成广泛的紧密接触。子或分子形成广泛的紧密接触。粘接力形成的必要条件是粘结剂能够充分润湿粘接力形成的必要条件是粘结剂能够充分润湿(wettingwetting)被粘物表面。润湿程度用接触角表示。)被粘物表面。润湿程度用接触角表示。(三)口腔粘接剂应具备的条件(三)口腔粘接剂应具备的条件 1 1、常温下、常温下3-53-5分钟内能够快速固化,固化过程分钟内能够快速固化,固化过程中体积收缩小,固化后粘接剂本身具有较高的强中体积收缩小,固化后粘接剂本身具有较高的强度。度。2 2、对人体无毒、无刺激,对牙髓无刺激性
6、,、对人体无毒、无刺激,对牙髓无刺激性,具有良好的生物相容性。具有良好的生物相容性。3 3、化学稳定性好,在口腔环境中不溶解,不、化学稳定性好,在口腔环境中不溶解,不变色,不降解。变色,不降解。4 4、吸水率低,与牙齿热膨胀系数一致,粘接剂层、吸水率低,与牙齿热膨胀系数一致,粘接剂层非常薄,即无粘接剂黑线,亦非热、电导体。非常薄,即无粘接剂黑线,亦非热、电导体。5 5、对牙釉质、牙本质、牙骨质和塑料、陶瓷以及、对牙釉质、牙本质、牙骨质和塑料、陶瓷以及牙科合金具有高强度、持久的粘接力。牙科合金具有高强度、持久的粘接力。6 6、临床使用方便,技术敏感性低。、临床使用方便,技术敏感性低。二二 牙粘接
7、的特殊性牙粘接的特殊性(一)牙体组织(一)牙体组织 1 1、釉质、釉质 主要含约97质量分数的无机矿物质,另外含有约2质量分数的水和0.4%0.8%质量分数的蛋白质。这些分子形成结构紧密和排列有序的釉柱和柱间质。釉质表面通常被釉护膜所覆盖,呈现非极性,表面能较低,不利于粘接。2 2、牙本质、牙本质 主要由主要由6969质量分数的无机物、质量分数的无机物、1818的胶原蛋白、的胶原蛋白、1010的水和的水和1.51.5其他有机质组成。其他有机质组成。牙本质小管牙本质小管贯通整个贯通整个牙本质,其中不断有体液因小管的毛细作用而循环流牙本质,其中不断有体液因小管的毛细作用而循环流动。牙本质中的蛋白质
8、主要是胶原纤维。动。牙本质中的蛋白质主要是胶原纤维。牙体预备时,车针的高速切割和挤压,牙本质表面形牙体预备时,车针的高速切割和挤压,牙本质表面形成厚成厚15m15m玷污层(玷污层(smear layersmear layer),),由无机物碎屑和由无机物碎屑和凝固的胶原纤维碎屑组成。玷污层能降低牙本质通透凝固的胶原纤维碎屑组成。玷污层能降低牙本质通透性,不利于牙本质的粘接。性,不利于牙本质的粘接。(二)口腔环境(二)口腔环境1 1、湿度湿度 大量唾液,湿度大,不利于粘结。大量唾液,湿度大,不利于粘结。2 2、温度温度 变化大变化大 4-60 4-603 3、应力应力 是一种复杂的综合性应力,粘
9、接剂容易发生是一种复杂的综合性应力,粘接剂容易发生应力疲劳而破坏。应力疲劳而破坏。4 4、微生物和酶微生物和酶 细菌及其代谢产物使粘接界面的胶原细菌及其代谢产物使粘接界面的胶原和粘接剂降解。和粘接剂降解。5 5、化学反应化学反应 口腔临床要求粘接剂应在口腔临床要求粘接剂应在3737、2-7min2-7min内固化。内固化。6 6、临床操作临床操作 粘接修复有很强的技术依赖性粘接修复有很强的技术依赖性三、被粘物的表面预处理三、被粘物的表面预处理(一)釉质的表面预处理(一)釉质的表面预处理 磷酸水溶液预处理牙釉质的酸蚀(磷酸水溶液预处理牙釉质的酸蚀(acid etchingacid etching
10、)技术)技术1 1、酸蚀釉质表面的作用、酸蚀釉质表面的作用 1 1)釉质表面形成凹凸不平的蜂窝状结构,增加粘接面积并)釉质表面形成凹凸不平的蜂窝状结构,增加粘接面积并使粘接剂与釉质形成微机械嵌合。使粘接剂与釉质形成微机械嵌合。2 2)酸蚀后表面能增大,有利于粘接剂的润湿。)酸蚀后表面能增大,有利于粘接剂的润湿。2 2、釉质酸蚀剂的组成、釉质酸蚀剂的组成 最常用的是最常用的是3737质量分数的质量分数的磷酸水溶液磷酸水溶液,许多酸蚀剂加,许多酸蚀剂加入增稠剂制成酸蚀凝胶,还加入品红等染料。入增稠剂制成酸蚀凝胶,还加入品红等染料。(二)牙本质的表面预处理(二)牙本质的表面预处理 去除不利粘接的玷污
11、层。用去除不利粘接的玷污层。用20203737的磷酸酸蚀剂的磷酸酸蚀剂或自酸蚀粘接剂中酸性单体或自酸蚀粘接剂中酸性单体(三)常用口腔修复材料的表面预处理(三)常用口腔修复材料的表面预处理1 1、金属修复体、金属修复体 打磨、喷砂、化学蚀刻、电解蚀刻打磨、喷砂、化学蚀刻、电解蚀刻粗化表面。粗化表面。此外,贵金属表面可通过摩擦化学的方法附着一层此外,贵金属表面可通过摩擦化学的方法附着一层二氧二氧化硅涂料化硅涂料,再用,再用硅烷偶联剂硅烷偶联剂。2 2、陶瓷修复体、陶瓷修复体 1 1)表面粗糙化)表面粗糙化 打磨、喷砂、氢氟酸蚀刻打磨、喷砂、氢氟酸蚀刻,后者对硅酸盐类陶瓷有效,对氧化铝和氧化锆为主要
12、成分的陶瓷效果不佳,4%5%的氢氟酸蚀刻45分钟或9%蚀刻1分钟。2 2)表面改性)表面改性 硅酸盐类陶瓷可用硅烷偶联剂,氧化铝和氧化锆类不能直接用硅烷偶联剂,可用摩擦化学的方法在表面黏附一层二氧化硅层后再用。3 3、塑料修复体、塑料修复体 机械打磨和溶剂溶胀法第二节第二节 牙充填修复用粘接材料牙充填修复用粘接材料一、一、概述概述 据用途:据用途:釉质粘接剂牙本质粘接剂 据固化方式:据固化方式:化学固化(自凝)粘接剂光固化粘接剂双重固化粘接剂二、二、釉质粘结剂釉质粘结剂(一)组成(一)组成 树脂基质、稀释剂、粘接性单体、光敏剂、促进剂、阻聚剂,与酸蚀剂配套使用,性质是疏水的。粘接性单体是一类分
13、子结构上能与牙齿硬组织形成化学键或较强分子间作用力的基团,同时又能与树脂聚合的单体,常用的有:MDP、4-META、Phenyl-p。(二)釉质粘接机制(二)釉质粘接机制经酸蚀处理的釉质表面呈蜂窝状,粘接剂渗入其中,固化后形成大量树脂突树脂突(resin tag),形成强大的微机械锁结结合力。粘接单体能与釉质中Ca2+形成较强的分子间作用力甚至化学键,提高粘接强度。(三)性能(三)性能1、固化性能、固化性能 化学固化粘接剂的固化时间1.55分钟。高气温、催化剂比例大可加速固化。固化后表面与复合树脂一样也有一层厌氧层,但可以继续聚合,因此不要擦除。2、粘接强度、粘接强度 较牙本质粘接强度大,可达
14、2035MPa,疏水性、耐水解,所以耐久性较好。粘接强度受酸蚀剂种类、浓度、酸蚀时间、釉质的耐酸蚀性等因素的影响。通常37的磷酸酸蚀1530秒,乳牙釉质和氟斑牙釉质应延长酸蚀时间(12分钟)。酸蚀完后用流水彻底冲洗15秒后吹干。3、释氟性、释氟性 有些粘接剂含有氟化物,可缓慢释放氟,有防龋作用。(四)应用(四)应用1、适用范围、适用范围主要用于釉质的粘接或粘接面主要用于釉质的粘接或粘接面80%90%是釉质的粘接,如是釉质的粘接,如釉质树脂贴面修复、釉质缺损修复。釉质树脂贴面修复、釉质缺损修复。2、注意事项、注意事项 1)釉质酸蚀后应当充分冲洗,冲洗后吹干酸蚀面,酸蚀后)釉质酸蚀后应当充分冲洗,
15、冲洗后吹干酸蚀面,酸蚀后的釉质一般为无光泽的白垩色。的釉质一般为无光泽的白垩色。2)涂布粘接剂后应当用气枪吹均匀)涂布粘接剂后应当用气枪吹均匀 3)若酸蚀面被唾液污染,需重新酸蚀若酸蚀面被唾液污染,需重新酸蚀10秒。秒。既可用于本质的粘接又可用于釉质的粘接,又称牙齿粘接剂(dental adhesives)(一)(一)分类和组成分类和组成两大类:酸蚀两大类:酸蚀-冲洗类、自酸蚀类冲洗类、自酸蚀类。前者需要单独酸蚀牙本质,后者不需要。绝大多数为光固化。三三 牙本质粘接剂牙本质粘接剂1、酸蚀酸蚀-冲洗类粘接剂冲洗类粘接剂 分“三步法(three-step)”和“两步法(two-step)”(1)“
16、三步法三步法”粘接剂粘接剂 由酸蚀剂、底涂剂、和粘由酸蚀剂、底涂剂、和粘接树脂三瓶组成接树脂三瓶组成酸蚀剂:酸蚀剂:37的磷酸溶液的磷酸溶液底涂剂:亲水性功能性单体、交联剂、固化引发剂、挥发性底涂剂:亲水性功能性单体、交联剂、固化引发剂、挥发性溶剂(丙酮或乙醇),具有亲水性及与水混溶性溶剂(丙酮或乙醇),具有亲水性及与水混溶性粘接树脂:粘接树脂:Bis-GMA、稀释剂(、稀释剂(TEGDMA)、固化引发剂等,)、固化引发剂等,具有疏水性具有疏水性(2)“两步法两步法”粘接剂粘接剂 将底涂剂和粘接树脂合并将底涂剂和粘接树脂合并为一瓶为一瓶 2、自酸蚀粘接剂、自酸蚀粘接剂 分“两步法(two-st
17、ep)”和“一步法(one-step)”1、“两步法两步法”自酸蚀粘接剂自酸蚀粘接剂 由底涂剂和粘接树脂组成由底涂剂和粘接树脂组成 底涂剂:底涂剂:酸性粘接性单体(如MDP、4-META或二甲基丙烯酸磷酸甘油酯)、水、挥发性溶剂、光敏引发剂,呈酸性(pH0.82.7),具有亲水性.粘接树脂:粘接树脂:与釉质粘接剂类似,Bis-GMA、稀释剂(TEGDMA)、固化引发剂等,具有疏水性.2、“一步法一步法”自酸蚀粘接剂自酸蚀粘接剂 将两步法自酸蚀粘接剂中的底涂剂和粘接树脂底涂剂和粘接树脂合并成一瓶,成分是:酸性粘接性单体、可聚合单体(Bis-GMA、TEGDMA、HEMA等)、水、挥发性溶剂、光敏
18、引发剂,呈酸性,具亲水性 自酸蚀粘接剂自酸蚀粘接剂根据酸性程度可分为强酸性强酸性自酸蚀粘结剂(pH1)、中等酸性中等酸性自酸蚀粘接剂(pH12)、弱酸性弱酸性自酸蚀粘接剂(pH2)酸蚀后牙釉质表面呈蜂窝状结构粘接剂渗入酸蚀后牙釉质表面,固化后形成许多树脂突(tag)(一)(一)粘接机制粘接机制 牙本质富含水分,其粘接难度远高于牙釉质牙本质富含水分,其粘接难度远高于牙釉质。牙本质粘接机制牙本质粘接机制建立在混合层和树脂突结构基础上。混合层:混合层:是粘接剂与牙本质间的杂化结构,其内有牙本质的胶原纤维网状结构及渗入胶原纤维网中的粘接剂成分,其作用实质是界面互相其作用实质是界面互相渗透和微机械锁结。
19、渗透和微机械锁结。1、酸蚀酸蚀-冲洗类粘接剂形成混合层机制冲洗类粘接剂形成混合层机制 酸蚀牙本质去除玷污层并使其下的牙本质表层脱矿,胶原纤维网暴露,冲洗后未吹干水分时胶原纤维网呈膨松状态,吹干则胶原纤维网塌陷,粘接剂很难渗入其中,因此酸蚀冲洗后牙本质表面应当保留一些水分。表面涂布亲水性底涂剂底涂剂(三步法)或粘接剂粘接剂(两步法),混溶于胶原纤维网中的水分,充分吹干,底涂剂或粘接剂中的挥发性溶剂携带水分挥发,胶原纤维网中充满底涂剂或粘接剂中的胶原纤维网中充满底涂剂或粘接剂中的单体或其他成分,与胶原纤维网下的未脱矿牙本质形成粘接单体或其他成分,与胶原纤维网下的未脱矿牙本质形成粘接。对于三步法粘接
20、剂,其后涂粘接性胶液,疏水性粘接性胶液渗疏水性粘接性胶液渗入底涂剂润湿的胶原纤维网中,形成混合层和树脂突。入底涂剂润湿的胶原纤维网中,形成混合层和树脂突。此混合层有牙本质胶原纤维网、粘接剂。由于此过程要求牙本质表面保持湿润,因此又称为湿粘接湿粘接(wetting bonding)无玷污层的牙本质表面SEM 2500被玷污层覆盖的牙本质表面SEM 2500牙本质中的胶原纤维SEM 100,000酸蚀、冲洗、吹干后的牙本质表面SEM照片(可见管间牙本质表面的胶原纤维层表面致密光滑)2、自酸蚀类粘接剂形成混合层机制自酸蚀类粘接剂形成混合层机制 自酸蚀底涂剂(两步法)或粘接剂(一步法)含有自酸蚀底涂剂
21、(两步法)或粘接剂(一步法)含有酸性单体和水分,呈现一定的酸性单体和水分,呈现一定的酸性酸性,可以溶解或部分可以溶解或部分溶解溶解玷污层,并使玷污层下方的牙玷污层,并使玷污层下方的牙本质表层本质表层脱矿脱矿,底涂剂或粘接剂渗入脱矿的胶原纤维网中,形成底涂剂或粘接剂渗入脱矿的胶原纤维网中,形成混混合层和树脂突合层和树脂突。此混合层有牙本质胶原纤维网、玷污层残余颗粒和此混合层有牙本质胶原纤维网、玷污层残余颗粒和溶解的矿物质盐、粘接剂。溶解的矿物质盐、粘接剂。3 牙本质粘接剂粘接釉质的机制牙本质粘接剂粘接釉质的机制 酸蚀酸蚀-冲洗类冲洗类与釉质粘接剂相同,通过酸蚀剂使釉质表面脱矿,最终形成微机械锁结
22、结合力和分子间作用力。自酸蚀类自酸蚀类主要通过酸性单体使釉质表面脱矿,最终形成微机械锁结结合力和分子间作用力。(一)(一)性能性能 1、粘接强度、粘接强度 大多数粘接剂对釉质和牙本质的剪切粘接强度为大多数粘接剂对釉质和牙本质的剪切粘接强度为1330MPa。酸蚀酸蚀-冲洗类粘接剂冲洗类粘接剂对釉质粘接强度高于自酸蚀粘接剂。对釉质粘接强度高于自酸蚀粘接剂。用自酸蚀粘接剂粘接未预备过的釉质或含有釉质的洞壁时,用自酸蚀粘接剂粘接未预备过的釉质或含有釉质的洞壁时,提倡额外酸蚀釉质,称为选择性釉质酸蚀(提倡额外酸蚀釉质,称为选择性釉质酸蚀(selective enamel etching)酸蚀酸蚀-冲洗类
23、粘接剂冲洗类粘接剂和和两步法自酸蚀粘接剂两步法自酸蚀粘接剂对牙本质的粘接强对牙本质的粘接强度较高,两者也相当。度较高,两者也相当。一步法自酸蚀粘接剂一步法自酸蚀粘接剂对牙本质的粘接强度较低。对牙本质的粘接强度较低。影响粘接的因素:(1 1)牙本质的部位和结构:)牙本质的部位和结构:u不同部位所含牙本质小管的密度、直径不同不同部位所含牙本质小管的密度、直径不同u年龄大的牙本质存在牙本质硬化现象年龄大的牙本质存在牙本质硬化现象u磨损的牙本质深部存在无小管的修复性牙本质磨损的牙本质深部存在无小管的修复性牙本质u近髓腔的牙本质粘接强度较低近髓腔的牙本质粘接强度较低(2 2)粘接剂的质量:)粘接剂的质量
24、:u同一类不同品牌的粘接剂粘接强度不同同一类不同品牌的粘接剂粘接强度不同u粘接剂保存不恰当也影响粘接强度粘接剂保存不恰当也影响粘接强度(3 3)临床操作因素:)临床操作因素:l 牙本质酸蚀时间为1520s,过度酸蚀会降低粘接强度。l 酸蚀-冲洗类粘接剂酸蚀冲洗后牙本质表面过度吹干或水 分过多均会降低粘接强度。l 粘接剂的固化程度越高,粘接强度越大。l 底涂剂的涂布次数,涂两遍涂两遍底涂剂强度高于涂一遍。l 唾液、血液等污染严重影响粘接强度。2、粘接的耐久性粘接的耐久性耐久性与粘接界面的混合层结构的致密性、疏水性有密切关系,耐久性与粘接界面的混合层结构的致密性、疏水性有密切关系,结结构致密、疏水
25、的混合层有良好的耐久性构致密、疏水的混合层有良好的耐久性,这样的结构在口腔环境中,这样的结构在口腔环境中不易降解破坏不易降解破坏。酸蚀酸蚀-冲洗类粘接剂渗入胶原纤维网过程中并不能完全充满其中,冲洗类粘接剂渗入胶原纤维网过程中并不能完全充满其中,容易在胶原纤维网深部区域形成未渗入的含水微小空隙,其周围的容易在胶原纤维网深部区域形成未渗入的含水微小空隙,其周围的胶原纤维暴露。胶原纤维暴露。这些微小空隙为外界物质分子或离子的扩散和渗透提供了通道,从这些微小空隙为外界物质分子或离子的扩散和渗透提供了通道,从而形成而形成纳米渗漏纳米渗漏(nanoleakage),在水、牙本质固有的基质金属),在水、牙本
26、质固有的基质金属蛋白酶(蛋白酶(MMPs)长期作用下,胶原纤维降解破坏。)长期作用下,胶原纤维降解破坏。此外,混合层中已经聚合的粘接剂因为亲水性大,长期吸水也会缓此外,混合层中已经聚合的粘接剂因为亲水性大,长期吸水也会缓慢降解破坏慢降解破坏。自酸蚀粘接剂自酸蚀粘接剂牙本质脱矿深度与粘接剂酸性单体渗入深度是同步的,但吹除水分过程中,总有残余水分,在随后的固化过程中,底涂剂(两步法)或粘接剂(一步法)可能发生相分离现象,在混合层及粘接剂中形成含水的串珠状结构(纳米渗漏)。两步法自酸蚀粘接剂两步法自酸蚀粘接剂的混合层表面覆盖一层疏水性的粘接胶液,因此粘接耐久性通常优于一步法粘接剂。牙本质粘接充填修复
27、的临床使用寿命为56年,两步法两步法自酸蚀粘接剂与酸蚀自酸蚀粘接剂与酸蚀-冲洗类相当冲洗类相当,优于一步法自酸蚀粘接剂。3、术后敏感、术后敏感(post-operative sensitivity)自酸蚀粘接剂的术后敏感发生率明显少于酸蚀自酸蚀粘接剂的术后敏感发生率明显少于酸蚀-冲洗类。冲洗类。酸蚀酸蚀-冲洗类粘接剂酸蚀后应当充分冲洗,可减少术后敏感。冲洗类粘接剂酸蚀后应当充分冲洗,可减少术后敏感。4、技术敏感性、技术敏感性 自酸蚀粘接剂操作步数少,时间短,技术敏感性低于酸蚀自酸蚀粘接剂操作步数少,时间短,技术敏感性低于酸蚀-冲洗类。冲洗类。5、与自凝复合树脂的相容性、与自凝复合树脂的相容性两
28、步法酸蚀两步法酸蚀-冲洗类和一步法自酸蚀粘接剂固化后表面的厌氧层冲洗类和一步法自酸蚀粘接剂固化后表面的厌氧层呈酸性,影响以叔胺为促进剂的自凝树脂或树脂水门汀的固化,呈酸性,影响以叔胺为促进剂的自凝树脂或树脂水门汀的固化,因为酸与叔胺反应,影响其活性。因为酸与叔胺反应,影响其活性。三步法酸蚀三步法酸蚀-冲洗类和两步法自酸蚀粘接剂因为有中性的粘接树冲洗类和两步法自酸蚀粘接剂因为有中性的粘接树脂覆盖,不会影响自凝树脂或自凝树脂水门汀的固化。脂覆盖,不会影响自凝树脂或自凝树脂水门汀的固化。6、生物学性能、生物学性能 粘接牙本质时,保留的牙本质厚度小于粘接牙本质时,保留的牙本质厚度小于0.5mm,酸蚀,
29、酸蚀剂和粘接剂中残余单体会刺激牙髓,造成牙髓暂时炎剂和粘接剂中残余单体会刺激牙髓,造成牙髓暂时炎性改变,这种情况下应用诸如氢氧化钙水门汀、玻璃性改变,这种情况下应用诸如氢氧化钙水门汀、玻璃离子水门汀垫底或流动性复合树脂衬洞。离子水门汀垫底或流动性复合树脂衬洞。酸蚀剂或未聚合的粘接剂对牙龈、口腔黏膜和皮肤有酸蚀剂或未聚合的粘接剂对牙龈、口腔黏膜和皮肤有刺激性,应避免接触,聚合后则无毒副作用。刺激性,应避免接触,聚合后则无毒副作用。(一)应用 1、适用范围 牙体缺损的直接粘接修复 间接修复体的粘接修复 牙列缺损的间接粘接修复 正畸附件的粘接2 2、应用步骤及注意的问题应用步骤及注意的问题(1 1)
30、三步法酸蚀)三步法酸蚀-冲洗类粘接剂:冲洗类粘接剂:酸蚀酸蚀15s15s冲洗冲洗15s15s以上以上轻吹轻吹2-3s2-3s保持酸蚀面微湿保持酸蚀面微湿涂底涂剂涂底涂剂停留停留2030s2030s充分吹(至少充分吹(至少20s20s)涂粘接树脂涂粘接树脂轻吹轻吹光照固化。光照固化。(2 2)两步法酸蚀)两步法酸蚀-冲洗类粘接剂:冲洗类粘接剂:酸蚀酸蚀15s15s冲洗冲洗15s15s以上以上轻吹轻吹23s23s保持酸蚀面微湿保持酸蚀面微湿涂粘接剂涂粘接剂停留停留2030s2030s充分吹(至少充分吹(至少20s20s)光照固化。光照固化。(3 3)两步法自酸蚀粘接剂:)两步法自酸蚀粘接剂:涂底涂
31、剂涂底涂剂停留停留2030s2030s充分吹(至少充分吹(至少20s20s)涂粘接涂粘接树脂树脂轻吹轻吹光照固化。光照固化。(4 4)一步法自酸蚀粘接剂:)一步法自酸蚀粘接剂:涂粘接剂涂粘接剂停留停留1030s1030s充分吹(至少充分吹(至少20s20s)光照固化。光照固化。l应用酸蚀应用酸蚀-冲洗类粘接剂的关键冲洗类粘接剂的关键-是酸蚀、冲洗后酸蚀面应当保持适当湿润,看上是酸蚀、冲洗后酸蚀面应当保持适当湿润,看上去应有一层发亮的水膜,干燥或过分湿润均会影响粘接去应有一层发亮的水膜,干燥或过分湿润均会影响粘接强度。强度。第三节 固定修复用粘接材料 一、一、概述概述 固定修复体与牙齿的粘接涉及
32、两个粘接界面:固定修复体与牙齿的粘接涉及两个粘接界面:粘接剂与牙齿的粘接界面粘接剂与牙齿的粘接界面 粘接剂与修复体的粘接界面。粘接剂与修复体的粘接界面。涉及修复体的表面预处理和涂布底涂剂,在牙齿粘接剂与修复体之间应用树脂水门汀。二二 修复体粘接用底涂剂修复体粘接用底涂剂 (一)金属用底涂剂(一)金属用底涂剂 1、非贵金属用底涂剂、非贵金属用底涂剂 组成:组成:粘接性单体、挥发性溶剂粘接性单体、挥发性溶剂 粘接性单体与非贵金属表面氧化膜形成离子键而牢固结合。粘接性单体与非贵金属表面氧化膜形成离子键而牢固结合。2、贵金属用底涂剂贵金属用底涂剂 组成:组成:含硫酮基、联硫基或硫醇基的粘结性单体,挥发
33、含硫酮基、联硫基或硫醇基的粘结性单体,挥发性溶剂。性溶剂。含硫酮基、联硫基的单体与金合金接触时分解成硫醇基,含硫酮基、联硫基的单体与金合金接触时分解成硫醇基,与金发生反应。与金发生反应。常用含硫酮基或联硫基的粘接性单体有甲基丙烯酰氧葵常用含硫酮基或联硫基的粘接性单体有甲基丙烯酰氧葵基辛酯、基辛酯、VBATDT。(二)陶瓷用底涂剂(二)陶瓷用底涂剂1、硅酸盐陶瓷用底涂剂、硅酸盐陶瓷用底涂剂 组成:组成:硅烷偶联剂、挥发性溶剂。硅烷偶联剂、挥发性溶剂。硅烷偶联剂必须水解后才能与陶瓷表面反应。硅烷偶联剂必须水解后才能与陶瓷表面反应。双瓶装底涂剂贮存期长、粘接效果好。双瓶装底涂剂贮存期长、粘接效果好。
34、2、氧化锆瓷及氧化铝瓷用底涂剂、氧化锆瓷及氧化铝瓷用底涂剂 主要成分:主要成分:膦酸单体,如膦酸单体,如6-MHPA和和6-MAPP。单体能与金属氧化物产生化学粘接。单体能与金属氧化物产生化学粘接。三三 树脂水门汀树脂水门汀 是一类具有粘固或粘接性能的树脂基复合材料,临床上用于是一类具有粘固或粘接性能的树脂基复合材料,临床上用于粘固或粘接固定修复体。能对釉质、牙本质、陶瓷和合金进粘固或粘接固定修复体。能对釉质、牙本质、陶瓷和合金进行粘接。行粘接。(一)(一)种类和组成种类和组成 1、种类种类(1)按固化方式:按固化方式:自凝(化学固化)自凝(化学固化)光固化光固化 双重固化双重固化 1)酸蚀酸
35、蚀-冲洗类:冲洗类:有填料型、无填料型有填料型、无填料型 无填料型无填料型可以作为粘接剂使用,强度低于有填料型,优点是可以作为粘接剂使用,强度低于有填料型,优点是可直接到牙齿上省去了使用粘接剂。可直接到牙齿上省去了使用粘接剂。有填料型有填料型需与酸蚀冲洗类粘接剂联合使用。需与酸蚀冲洗类粘接剂联合使用。2)自酸蚀类:)自酸蚀类:粘接前牙齿需涂自酸蚀粘接剂粘接前牙齿需涂自酸蚀粘接剂 3)自粘接类:)自粘接类:粘接前牙齿表面无需酸蚀或应用牙齿粘接剂。粘接前牙齿表面无需酸蚀或应用牙齿粘接剂。(2)按应用步骤:按应用步骤:2、组成组成 与化学固化复合树脂相似。与化学固化复合树脂相似。树脂基质、增强填料、
36、引发剂。树脂基质、增强填料、引发剂。剂型有粉液型、双糊剂型。剂型有粉液型、双糊剂型。(二)(二)性能性能 1、固化性能固化性能 大多数为双重固化模式大多数为双重固化模式 化学固化速度较慢(化学固化速度较慢(2-10分钟)分钟)光照固化深度不少于光照固化深度不少于1.5mm 自凝及双重固化树脂水门汀应与牙齿粘接剂联合使用自凝及双重固化树脂水门汀应与牙齿粘接剂联合使用 消除表面厌氧层,在树脂水门汀表面涂布隔离剂。消除表面厌氧层,在树脂水门汀表面涂布隔离剂。粘接面不应残留丁香酚类物质粘接面不应残留丁香酚类物质 2、粘接性能、粘接性能 主要用于粘固修复体,效果优于无机水门汀。主要用于粘固修复体,效果优
37、于无机水门汀。自酸蚀类通过底涂剂或粘接剂来提高粘接强度。自酸蚀类通过底涂剂或粘接剂来提高粘接强度。自粘接类不用底涂剂或粘接剂,粘接强度可达到自酸蚀类水自粘接类不用底涂剂或粘接剂,粘接强度可达到自酸蚀类水平。平。三种水门汀粘接时,修复体粘接面均需进行预处理。三种水门汀粘接时,修复体粘接面均需进行预处理。3、强度、强度 压缩强度、弯曲强度、韧性均高于无机水门汀。压缩强度、弯曲强度、韧性均高于无机水门汀。要求弯曲强度不低于要求弯曲强度不低于20MPa。4、薄膜厚度薄膜厚度 主要影响修复体的就位和固位主要影响修复体的就位和固位 树脂水门汀的薄膜厚度不超过树脂水门汀的薄膜厚度不超过50m 为减少厚度,用
38、底涂剂和粘接剂后,用气枪将其吹薄。为减少厚度,用底涂剂和粘接剂后,用气枪将其吹薄。5、吸水性和溶解性、吸水性和溶解性 较低,低于无机水门汀。较低,低于无机水门汀。自粘接类含酸性单体,吸水性大于传统树脂水门汀。自粘接类含酸性单体,吸水性大于传统树脂水门汀。树脂水门汀吸水后强度下降,体积膨胀,影响粘接耐久性。树脂水门汀吸水后强度下降,体积膨胀,影响粘接耐久性。6、颜色及其稳定性颜色及其稳定性 有多种颜色有多种颜色,以芳香叔胺为自凝促进剂的树脂水门汀颜色以芳香叔胺为自凝促进剂的树脂水门汀颜色会逐渐泛黄,影响透明性高的瓷修复体颜色美观性会逐渐泛黄,影响透明性高的瓷修复体颜色美观性。7、操作性能操作性能
39、 酸蚀冲洗类技术敏感性最高,自酸蚀类次之,自粘接类最酸蚀冲洗类技术敏感性最高,自酸蚀类次之,自粘接类最小。小。8、牙髓刺激性牙髓刺激性 自粘接类含有酸性粘接性单体,凝固过程可能对牙髓产生自粘接类含有酸性粘接性单体,凝固过程可能对牙髓产生刺激。刺激。(三)(三)应用应用 1、适用范围适用范围 用于粘固各种固定修复体。用于粘固各种固定修复体。更高的粘接强度则需应用粘接性树脂水门汀或自粘接更高的粘接强度则需应用粘接性树脂水门汀或自粘接树脂水门汀。树脂水门汀。光固化树脂水门汀主要用于前牙瓷贴面的粘接。光固化树脂水门汀主要用于前牙瓷贴面的粘接。2、注意事项注意事项 1)用树脂水门汀粘接修复体时,修复体表
40、面需要预处理,)用树脂水门汀粘接修复体时,修复体表面需要预处理,并应用粘接底涂剂或粘接剂。并应用粘接底涂剂或粘接剂。2)应用自粘接类时,牙齿粘接面应该保持潮湿。)应用自粘接类时,牙齿粘接面应该保持潮湿。3)不能用过氧化氢冲洗,会影响树脂水门汀的充分固化。)不能用过氧化氢冲洗,会影响树脂水门汀的充分固化。4)瓷修复体的试戴应在酸蚀和硅烷处理前进行,以免处理)瓷修复体的试戴应在酸蚀和硅烷处理前进行,以免处理面被污染。面被污染。5)粘接时最好使用橡皮障或排龈线。)粘接时最好使用橡皮障或排龈线。6)粘固氧化锆或氧化铝陶瓷时,粘接面应喷砂处理,冲洗)粘固氧化锆或氧化铝陶瓷时,粘接面应喷砂处理,冲洗吹干后
41、涂专用底涂剂。吹干后涂专用底涂剂。第四节 其他医疗用粘接剂 一一 骨粘接剂骨粘接剂 骨组织外伤、疾病及畸形治疗的粘接修复,如人工关节骨组织外伤、疾病及畸形治疗的粘接修复,如人工关节固位、骨折固定、骨缺损修复,临床上称骨水泥固位、骨折固定、骨缺损修复,临床上称骨水泥(bone cement)。1、聚甲基丙烯酸甲酯骨水泥聚甲基丙烯酸甲酯骨水泥 粉、液型粉、液型:组成上与自凝义齿基托树脂基本相同,只是:组成上与自凝义齿基托树脂基本相同,只是纯度非常高,凝固时间较长。在骨缺损修复中得到广泛纯度非常高,凝固时间较长。在骨缺损修复中得到广泛应用。但固化过程产热大、聚合后残留单体多具细胞毒应用。但固化过程产
42、热大、聚合后残留单体多具细胞毒性。性。改进:改进:增强骨水泥、多孔性骨水泥、药物释放性骨水泥、增强骨水泥、多孔性骨水泥、药物释放性骨水泥、X线阻射性骨水泥、低粘度骨水泥和水乳性骨水泥。线阻射性骨水泥、低粘度骨水泥和水乳性骨水泥。2、磷酸钙骨水泥磷酸钙骨水泥 粉、液剂型,粉剂为两种或两种以上的磷酸钙粉、液剂型,粉剂为两种或两种以上的磷酸钙粉末,液通常为水。固化过程产热小。粉末,液通常为水。固化过程产热小。良好的生物相容性和生物活性,植入体内具一良好的生物相容性和生物活性,植入体内具一定溶解性,与骨组织形成骨性结合,有良好的定溶解性,与骨组织形成骨性结合,有良好的发展前景。发展前景。二二 软组织粘
43、接剂软组织粘接剂 用于外科手术创口的粘接吻合和止血,代替或部分替代手用于外科手术创口的粘接吻合和止血,代替或部分替代手术缝合。术缝合。(一)(一)-氰基丙烯酸酯粘接剂氰基丙烯酸酯粘接剂 1、组成、组成 高纯度高纯度-氰基丙烯酸长链烷基酯、稳定剂、增稠剂、增塑氰基丙烯酸长链烷基酯、稳定剂、增稠剂、增塑剂,单组分液体形式。剂,单组分液体形式。2、聚合原理、聚合原理 -氰基丙烯酸酯接触到人体组织蛋白中的氰基丙烯酸酯接触到人体组织蛋白中的-OH、-COOH及及-NH3时,能够快速发生阴离子聚合,数秒内固化。时,能够快速发生阴离子聚合,数秒内固化。3、性能、性能 1)固化速度快,号称瞬间粘接剂。)固化速
44、度快,号称瞬间粘接剂。2)粘接强度高但水中会降解。)粘接强度高但水中会降解。3)毒性、刺激性与酯链长短有关,酯链长刺激性小。)毒性、刺激性与酯链长短有关,酯链长刺激性小。4)有一定抑菌作用。)有一定抑菌作用。5)操作方便,不需要混合。)操作方便,不需要混合。4、适用范围、适用范围 皮肤切口粘接,脏器、神经、肌肉、血管粘接,鼻粘膜出皮肤切口粘接,脏器、神经、肌肉、血管粘接,鼻粘膜出血的止血,某些手术的止血。血的止血,某些手术的止血。(二)(二)纤维蛋白粘接剂纤维蛋白粘接剂 组成组成:三组分:三组分:冻干纤维蛋白原及冻干纤维蛋白原及因子、冻干人凝因子、冻干人凝血酶、氯化钙溶液。血酶、氯化钙溶液。固
45、化机制:固化机制:利用人体的凝血机制利用人体的凝血机制 性能:性能:1)凝固速度快)凝固速度快 2)可降解吸收)可降解吸收 3)无毒、无刺激、无致癌、致畸、致突变性)无毒、无刺激、无致癌、致畸、致突变性 4)存在异体免疫反应问题)存在异体免疫反应问题 应用:应用:主要用于止血,粘合组织,覆盖并促进伤口愈合。主要用于止血,粘合组织,覆盖并促进伤口愈合。粘接剂特 征 粘接强度 第一代很弱的粘接 12MPa 第二代弱的粘接,需预备牙体,易被水破坏 46MPa 第三代双组份底漆及粘接剂,术后过敏小,可粘金属 10MPa 第四代混杂化,总体酸蚀,术后过敏小低15MPa 第五代单组分,潮湿下粘接,不需调和,无术后过敏15MPa第六代单组份,同一组分的粘结剂对牙釉质和牙本质均有粘结作用15MPa第七代 单组份,具有酸蚀,底漆,脱敏,粘结,消毒多种功能,低体积收缩 15MPa(二)牙本质粘接剂 七代牙本质粘接剂的特点