1、镁铬质耐火材料化学分析程亮1 1、菱镁矿、菱镁矿主要化学组成：主要化学组成：MgCO3（MgO 47.62%，CO252.38%）杂质：杂质：SiO2、CaO、Fe2O3、Al2O3MgCO3MgOCO2加热加热2 铬铁矿铬铁矿1）定义：由含铬的颗粒和脉石矿物组成。）定义：由含铬的颗粒和脉石矿物组成。2）主要组成：）主要组成：(FeMg)O(CrAl)2O3杂质：镁的硅酸盐，如蛇纹石（杂质：镁的硅酸盐，如蛇纹石（3MgO2SiO22H2O）、叶状蛇纹石、橄）、叶状蛇纹石、橄榄石和镁橄榄石等。一般榄石和镁橄榄石等。一般M/S摩尔比摩尔比2，主要以蛇纹石为主。，主要以蛇纹石为主。3）铬矿在加热过程
2、中的氧化）铬矿在加热过程中的氧化还原稳定性还原稳定性氧化氧化还原取决于铁氧，多半是还原取决于铁氧，多半是FeO,在在200-300开始氧化，开始氧化，700-1000氧化激烈，会使铬矿分家。氧化激烈，会使铬矿分家。Fe 2+Fe3+发生发生“爆胀现象爆胀现象”例如：铬铁矿例如：铬铁矿FeCrO4+1/2O2Fe2O3+Cr2O3 倍半氧化物倍半氧化物铬矿分化成倍半氧化物固溶体和尖晶石固溶体，高温下加热后成倍半氧化铬矿分化成倍半氧化物固溶体和尖晶石固溶体，高温下加热后成倍半氧化物固溶体，温度下降，又回到原来的形态，这个过程就发生体积效应。物固溶体，温度下降，又回到原来的形态，这个过程就发生体积效
3、应。3 3、镁铬砂、镁铬砂方镁石铬尖晶石（镁铬尖晶石、方镁石铬尖晶石（镁铬尖晶石、镁铬铁矿、铬铁矿）镁铬铁矿、铬铁矿）烧结或电熔烧结或电熔镁铬砂的制备：镁质原料铬铁矿镁铬砂的制备：镁质原料铬铁矿镁铬砂的理化性能名称含铬量化学成分/%体积密度/g/cm3Cr2O3MgOFe2O3SiO2Al2O3CaO烧结镁铬砂烧结镁铬砂电熔镁铬砂电熔镁铬砂电熔镁铬砂中铬砂中铬砂高铬砂7.3116.4017.2120.9936.7083.9863.4073.9659.1238.973.8010.874.1911.6018.501.401.640.960.850.961.806.772.867.204.261.5
4、80.890.800.460.773.323.404.184.14二氧化硅的测定三氧化二铁的测定三氧化二铝的测定二氧化钛的测定氧化钙及氧化镁的测定三氧化二铬的测定二氧化硅的测定（亚铁钼蓝光度法）二氧化硅的测定（亚铁钼蓝光度法）一、方法提要一、方法提要试样用混合熔剂熔融试样用混合熔剂熔融，稀盐酸浸取稀盐酸浸取，以乙醇作稳定剂以乙醇作稳定剂，在约在约C C（HClHCl）=0.2mol/L=0.2mol/L介质中加入介质中加入钼酸铵钼酸铵使与单硅酸形成硅使与单硅酸形成硅钼钼杂杂多酸多酸，加入草酸一硫酸混合酸加入草酸一硫酸混合酸，消除磷、消除磷、砷砷的干扰的干扰。然后用然后用硫酸亚铁硫酸亚铁铵铵还原
5、为硅还原为硅钼钼蓝蓝，于于690nm690nm处测量吸光度处测量吸光度。二二、主要试剂主要试剂1.1.盐酸盐酸：1 1：1 1；2.2.钼酸铵钼酸铵溶液溶液：5 5；3.3.混合熔剂混合熔剂：2 2份无水碳酸份无水碳酸钠钠与与1 1份份硼酸硼酸研细混匀研细混匀；4.4.草一草一硫硫混酸混酸：取取15g15g草酸溶于草酸溶于250ml250ml硫酸硫酸（1 1：8 8）中中，用水用水稀至稀至1000ml1000ml，混匀混匀；5.5.硫酸亚铁硫酸亚铁铵铵溶液溶液（4 4）：）：取取4g4g硫酸亚铁硫酸亚铁铵铵溶于水中溶于水中，加加5ml5ml硫酸硫酸（1 1：1 1），），用水稀至用水稀至100
6、m1100m1；6.6.二氧化硅标准溶液二氧化硅标准溶液：100100gSiO2/mlgSiO2/ml。三、分析操作三、分析操作称取称取0.10g0.10g试样于预先盛有约试样于预先盛有约2g2g混合熔剂的铂坩埚中，混匀，再混合熔剂的铂坩埚中，混匀，再覆盖覆盖1g1g，置于，置于900900的高温炉中熔融的高温炉中熔融5 520min20min，熔解完全后，熔解完全后，取出取出旋转旋转坩埚，坩埚，使熔物均匀地附于使熔物均匀地附于坩埚坩埚内壁内壁。放冷后放冷后，放于有放于有4Oml4Oml盐盐酸酸（1 1：5 5）和）和2Oml2Oml水的水的250ml250ml烧杯中烧杯中，加热浸出熔块并至溶
7、液清亮加热浸出熔块并至溶液清亮，洗出坩埚，洗出坩埚，冷至室温冷至室温，移移于于100ml100ml容量瓶中容量瓶中，用水稀至刻度并混匀用水稀至刻度并混匀，与试样操作同时与试样操作同时，带一空白试验带一空白试验。移取移取10.00ml试液（当试液（当SiO21时，吸取时，吸取5.00ml，并加，并加5ml空白溶液）空白溶液）于于100ml容量瓶中，加容量瓶中，加10ml乙醇，乙醇，5ml钼酸铵溶液（钼酸铵溶液（5），摇匀。），摇匀。于室温下，放置于室温下，放置20min，（如室温低于，（如室温低于15，则应在约，则应在约30的热水的热水浴中进行），加浴中进行），加50ml草草硫混酸，摇匀，立即加
8、硫混酸，摇匀，立即加5ml硫酸亚铁铵溶硫酸亚铁铵溶液（液（4），加水至刻度，摇匀。于分光光度计），加水至刻度，摇匀。于分光光度计690nm波长处测量波长处测量其吸光度，以随同的试样空白为参比。从工作曲线上查得二氧化硅其吸光度，以随同的试样空白为参比。从工作曲线上查得二氧化硅的量。的量。工作曲线的绘制：工作曲线的绘制：吸取吸取0.000.00，2.002.00，4.004.00，8.00ml8.00ml二氧化硅标准溶液二氧化硅标准溶液（100gSiO2/ml100gSiO2/ml）分别置于一组）分别置于一组100ml100ml容量瓶中，加容量瓶中，加2.5ml2.5ml盐酸（盐酸（1 1：5 5
9、），用水稀至），用水稀至10ml10ml，以下按分析步骤操作，据测量吸光度与二氧，以下按分析步骤操作，据测量吸光度与二氧化硅的量的关系，绘制工作曲线。化硅的量的关系，绘制工作曲线。返回三氧化二铁的测定（邻菲罗啉光度法）三氧化二铁的测定（邻菲罗啉光度法）一、方法提要一、方法提要试试样样用混合熔剂熔融用混合熔剂熔融，稀硫酸浸取稀硫酸浸取，而后用而后用717717强强碱性阴离子交碱性阴离子交换换除铬后，除铬后，用盐酸用盐酸羟胺羟胺将将Fe3+Fe3+还还原原为为Fe2+Fe2+。在弱酸性溶液中在弱酸性溶液中，加加入邻菲罗入邻菲罗啉啉使与使与Fe2+Fe2+形成橙红色配合物。于波长形成橙红色配合物。于
10、波长510nm510nm处测量吸光处测量吸光度。度。二、主要试剂二、主要试剂1.1.盐酸盐酸羟胺羟胺溶液溶液：1010；2.2.乙酸乙酸铵铵溶液溶液：2020；3.3.混合熔剂混合熔剂：2 2份无水碳酸份无水碳酸钠钠与与1 1份份硼酸硼酸研细混匀研细混匀；4.7174.717强碱性阴离子交换树脂强碱性阴离子交换树脂：先将先将干干树脂用水浸泡半天树脂用水浸泡半天，再用再用盐酸盐酸（0.50.51.0mol/L1.0mol/L）反复）反复浸泡浸泡2 23 3次次，每次每次1 12h2h，最后洗至最后洗至无氯离子无氯离子；5.5.邻菲罗邻菲罗啉啉溶液溶液（1 1）：）：用乙醇用乙醇（1 1：1 1）
11、配制配制；6.6.三三氧化二铁标准溶液氧化二铁标准溶液：100100gFe203/mlgFe203/ml。三、分析操作三、分析操作称取称取0.25g0.25g试样于盛有试样于盛有4g4g混合熔剂的混合熔剂的铂坩埚中，铂坩埚中，混匀混匀，表面再表面再覆覆盖盖约约1g1g混合熔剂混合熔剂，于于10001000高温炉中熔融高温炉中熔融303040min40min，取出取出，稍冷。，稍冷。放于盛有放于盛有10ml10ml硫酸硫酸（1 1：1 1）和和100ml100ml水的烧杯中水的烧杯中，加热浸出熔块并加热浸出熔块并至溶液清亮至溶液清亮，洗出坩埚，洗出坩埚，冷至室温冷至室温，加水至体积约为加水至体积
12、约为20Oml20Oml，加入加入约约101015g15g经处理过的经处理过的717717强碱性阴离子交换树脂强碱性阴离子交换树脂，搅拌搅拌3 35min5min。以中速滤纸过滤于以中速滤纸过滤于250ml250ml容量瓶中容量瓶中，用硫酸用硫酸（1 1：9 9）洗烧杯洗烧杯3 3次次，洗洗树脂树脂8 81010次次，然后然后，用水稀至刻度用水稀至刻度，摇匀摇匀。分取上述母液分取上述母液20.00ml20.00ml（视三氧化二铁含量而定）于（视三氧化二铁含量而定）于100ml100ml容量瓶中，容量瓶中，用水稀至用水稀至50ml50ml，加加5ml5ml盐酸盐酸羟胺羟胺溶液溶液（1010），）
13、，5ml5ml邻菲罗邻菲罗啉啉溶液溶液（1 1），），15ml15ml乙酸乙酸铵铵溶液溶液（2020），），加水稀至刻度加水稀至刻度，摇匀摇匀，放置放置30min30min。用用0.5cm0.5cm比色皿比色皿，于波长于波长510nm510nm处处，以随同试以随同试样样的空白为参的空白为参比测量吸光度。三氧化二铁的含量由工作曲线上查得比测量吸光度。三氧化二铁的含量由工作曲线上查得。工作曲线的绘制工作曲线的绘制：吸取吸取0.00,1.00,5.00,7.00,10.00ml0.00,1.00,5.00,7.00,10.00ml三氧化二铁标准溶液三氧化二铁标准溶液（100100g Fe203/ml
14、g Fe203/ml）；分别置于）；分别置于一组一组100ml100ml容量瓶中容量瓶中，用水稀至约用水稀至约50ml50ml，以下同分析步骤显色并测量吸光度以下同分析步骤显色并测量吸光度，依吸光度与三氧化二铁依吸光度与三氧化二铁之对应关系绘制工作曲线。之对应关系绘制工作曲线。返回三氧化二铝的测定（氟盐取代三氧化二铝的测定（氟盐取代EDTAEDTA滴定法）滴定法）一、方法提要一、方法提要于经于经717717强碱性离子交换树脂分离强碱性离子交换树脂分离铬铬后后，测定三氧化二铁时测定三氧化二铁时，所所制备的制备的母液母液中中，加过量的加过量的EDTAEDTA标准溶液标准溶液，于于PH4.5PH4.
15、5时时，使铝与使铝与EDTAEDTA配位配位，以以PANPAN为指示剂为指示剂，用硫酸用硫酸铜铜标准溶液滴标准溶液滴定过量的定过量的EDTAEDTA。续而。续而加氟盐取代与铝配位的加氟盐取代与铝配位的EDTAEDTA。最后再用硫酸铜标准溶液滴定被取代。最后再用硫酸铜标准溶液滴定被取代出的出的EDTAEDTA，从而计算三氧化二铝的量。钛的干扰，加苦杏仁酸掩蔽。，从而计算三氧化二铝的量。钛的干扰，加苦杏仁酸掩蔽。二、主要试剂二、主要试剂1.1.盐酸盐酸：1 1：1 1；2.2.苦杏仁酸苦杏仁酸溶液：溶液：1010；3.3.氢氧化氢氧化钾钾溶液溶液：4040；4.4.乙酸一乙酸乙酸一乙酸铵铵缓冲溶液
16、缓冲溶液（PHPH4.54.5）：）：取取77g77g乙酸乙酸铵铵溶于溶于200ml200ml水中水中，加加58.9ml58.9ml冰乙酸冰乙酸，加水稀至加水稀至1000ml1000ml，混匀混匀；5.PAN5.PAN指示剂指示剂：0.10.1乙醇乙醇溶液溶液；6.6.酚酞指示剂：酚酞指示剂：0.10.1的乙醇（的乙醇（1 1：1 1）溶液；）溶液；7.7.EDTAEDTA标准溶液标准溶液：C C（EDTAEDTA）0.02mol/L0.02mol/L；8 8.硫酸铜标准溶液硫酸铜标准溶液：C C（CuS0CuS04 4）0.02mol/L0.02mol/L。三、分析操作三、分析操作吸取吸取1
17、00.00ml100.00ml分析三氧化二铁时所制备的母液，置于分析三氧化二铁时所制备的母液，置于400ml400ml烧杯烧杯中中，加加lOmllOml苦杏仁酸溶液苦杏仁酸溶液（1010），），搅匀搅匀后，视后，视铝含量而定加过量铝含量而定加过量EDTAEDTA标准溶液标准溶液（一（一般过量约般过量约5ml5ml）加加1 12 2滴滴酚酞酚酞指示剂指示剂，以氢氧化以氢氧化钾钾溶液溶液（4040）中和至红色出现中和至红色出现，立即滴加盐酸立即滴加盐酸（1 1：1 1）至红色褪至红色褪去去，再过加再过加2 23 3滴滴，加加2Oml2Oml乙酸乙酸铵铵缓冲溶液缓冲溶液，加热，加热煮沸煮沸5min5
18、min，取下取下，待溶液的温度约待溶液的温度约8080，加加8 81010滴滴PANPAN指示剂指示剂，用硫酸铜标准溶液滴用硫酸铜标准溶液滴定至溶液由黄色变稳定的紫红色定至溶液由黄色变稳定的紫红色（不（不计计体积）体积）。向溶液中加向溶液中加1g1g氟化氟化铵（铵（或或钠），钠），搅匀搅匀，煮沸约煮沸约2min2min，取下取下，再补再补加加2 24 4滴滴PANPAN指示剂指示剂，用硫酸铜标准溶液滴定至紫红色为终点用硫酸铜标准溶液滴定至紫红色为终点，记记下下体积体积为为V V。三氧化二铝的质量百分数按下式计算三氧化二铝的质量百分数按下式计算：W W（AlAl2 2O O3 3）mfVVc10
19、0098.50)0(式中：式中：c c硫酸铜标准溶液的浓度，硫酸铜标准溶液的浓度，mol/Lmol/L；V V滴定消耗硫酸铜标准溶液的体积，滴定消耗硫酸铜标准溶液的体积，mlml；V V0 0滴定空白消耗硫酸铜标准溶液的体积，滴定空白消耗硫酸铜标准溶液的体积，mlml；m m称取试样质量，称取试样质量，g g；f f分液率；分液率；50.9850.98AlAl2 2O O3 32DE2DE摩尔质量，摩尔质量，g/molg/mol。返回二氧化钛的测定二氧化钛的测定（二安替吡啉甲烷光度法）（二安替吡啉甲烷光度法）一、方法提要一、方法提要在强酸性介质中在强酸性介质中，钛，钛与二安替与二安替吡啉吡啉甲
20、甲烷烷形成黄色配合物形成黄色配合物。三价铁三价铁的干扰的干扰，加抗坏血酸消除加抗坏血酸消除，然后于波长然后于波长420nm420nm处处测量吸光度。测量吸光度。二二、主要试剂主要试剂1.1.盐酸盐酸：1 1：1 1；2.2.抗坏血酸：抗坏血酸：2 2；3.3.二安替二安替吡啉甲烷溶液（吡啉甲烷溶液（5 5）：）：用盐酸用盐酸（0.5mol/L0.5mol/L）配制配制；4.4.二氧化二氧化钛钛标准溶液标准溶液：10.0010.00gTiO2/mlgTiO2/ml。三三、分析操作、分析操作吸取吸取20.00ml20.00ml分析三氧化二铁时所制备的母液，置于分析三氧化二铁时所制备的母液，置于50
21、ml50ml容量瓶容量瓶中中，加加5ml5ml抗坏血酸抗坏血酸溶液（溶液（2 2），），摇匀摇匀，再加入再加入1ml1ml二安替二安替吡啉甲吡啉甲烷烷溶液溶液（5 5），），14ml14ml盐酸盐酸(1+1),(1+1),用水稀至刻度用水稀至刻度,摇匀。摇匀。于分光光度于分光光度计计420nm420nm或或385nm385nm波长波长处处，以随同试样的空以随同试样的空白白为参比测量吸光度。由为参比测量吸光度。由工作曲线上求得二氧化工作曲线上求得二氧化钛的钛的含量含量。工作曲线的绘制工作曲线的绘制：吸取吸取0.000.00，2.002.00，4.004.00，6.00ml6.00ml二氧化二氧化
22、钛钛标准溶液标准溶液（10.0010.00gTiO2gTiO2mlml）分别置于一组分别置于一组50ml50ml容量瓶中容量瓶中，加，加5ml5ml抗坏血抗坏血酸溶液酸溶液，以下同分析步骤以下同分析步骤，测量吸光度测量吸光度，依依吸光度吸光度和二氧化和二氧化钛的钛的含含量对应关系绘制工作曲线量对应关系绘制工作曲线。返回氧化钙及氧化镁的测定氧化钙及氧化镁的测定（EGTAEGTA及及CyDTACyDTA滴定法滴定法）一、方法提要一、方法提要试样用混合熔剂熔融，稀盐酸浸取，加乙醇还原高价铬。以六次试样用混合熔剂熔融，稀盐酸浸取，加乙醇还原高价铬。以六次甲基四胺分离铁、铝、钛等。取部分滤液，在甲基四胺
23、分离铁、铝、钛等。取部分滤液，在PH13PH13时，加钙指示时，加钙指示剂，用剂，用EGTAEGTA标准溶液滴定至纯蓝色，计算氧化钙的量。标准溶液滴定至纯蓝色，计算氧化钙的量。另取部分滤液，于另取部分滤液，于PHPH1010时，加入相当于钙量的时，加入相当于钙量的EGTAEGTA标准溶液，标准溶液，以酸性铬蓝以酸性铬蓝K K萘酚绿萘酚绿B B为指示剂，用为指示剂，用CyDTACyDTA标准溶液滴定，计算氧标准溶液滴定，计算氧化镁的量。化镁的量。二、主要试剂二、主要试剂1.1.混合熔剂：两份碳酸钠与一份硼酸研细混匀；混合熔剂：两份碳酸钠与一份硼酸研细混匀；2.2.氢氧化钾溶液：氢氧化钾溶液：30
24、30；3.3.六次甲基四胺溶液：六次甲基四胺溶液：3030，1 1；4.4.三乙醇胺溶液：三乙醇胺溶液：1 1：1 1；5.5.氨性缓冲溶液（氨性缓冲溶液（PHPH1010）：取）：取67.5g67.5g氯化铵溶于氯化铵溶于200ml200ml水中，加水中，加570ml570ml氨水，加水稀至氨水，加水稀至1000ml1000ml；6.6.钙指示剂：称取钙指示剂：称取1g1g钙试剂于钙试剂于100g100g硫酸钾研细混匀；硫酸钾研细混匀；7.7.萘酚绿萘酚绿B B指示剂（指示剂（0.50.5）：溶于三乙醇胺（）：溶于三乙醇胺（1 1：1 1）；）；8.8.酸性铬蓝酸性铬蓝K K指示剂（指示剂（
25、0.50.5）：溶于三乙醇胺（）：溶于三乙醇胺（1 1：1 1）；）；9.EGTA9.EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）标准溶液：（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）标准溶液：c c（EGTAEGTA）0.01mol/L0.01mol/L；10.CyDTA10.CyDTA（环己二胺四乙酸）标准溶液：（环己二胺四乙酸）标准溶液：c c（CyDTACyDTA）0.05mol/L0.05mol/L。三、分析操作三、分析操作称取称取0.5g0.5g试样于盛有约试样于盛有约4g4g混合熔剂的铂坩埚中，搅匀，再覆盖混合熔剂的铂坩埚中，搅匀，再覆盖1 12g2g混合熔剂，置于混合熔剂，置于10001000高温炉中熔融
26、至完全分解（约高温炉中熔融至完全分解（约5 530min30min）,取出冷至室温，置于盛有取出冷至室温，置于盛有40ml40ml热盐酸（热盐酸（1 1：1 1）溶液和）溶液和50ml50ml水的烧杯中，及热浸取熔物并至清亮，用水洗出坩埚，加水的烧杯中，及热浸取熔物并至清亮，用水洗出坩埚，加20ml20ml乙醇，乙醇，煮沸煮沸5min5min，冷至室温。向溶液中投入一小块刚果红试纸，滴加氢氧，冷至室温。向溶液中投入一小块刚果红试纸，滴加氢氧化钾溶液（化钾溶液（3030）中和至试纸变为蓝紫色，加六次甲基四胺溶液）中和至试纸变为蓝紫色，加六次甲基四胺溶液（3030），至沉淀刚出现（试纸呈红色）并过
27、量），至沉淀刚出现（试纸呈红色）并过量20ml20ml。在约。在约7070保保温温5 510min10min。用中速滤纸过滤于。用中速滤纸过滤于500ml500ml容量瓶中，用热六次甲基四容量瓶中，用热六次甲基四胺溶液（胺溶液（1 1）洗烧杯）洗烧杯2 23 3次，洗沉淀次，洗沉淀5 56 6次。将滤液冷却至室温，次。将滤液冷却至室温，以水稀至刻度，摇匀。以水稀至刻度，摇匀。mfcV100008.56式中：式中：c cEGTAEGTA标准溶液的浓度，标准溶液的浓度，mol/Lmol/L；V V滴定消耗滴定消耗EGTAEGTA标准溶液的体积，标准溶液的体积，mlml；m m称取试样的质量，称取试
28、样的质量，g g；f f分液率；分液率；56.0856.08氧化钙的摩尔质量，氧化钙的摩尔质量，g/molg/mol。氧化钙的测定：氧化钙的测定：分取分取100.00ml100.00ml上述滤液，置于上述滤液，置于400ml400ml烧杯中，加烧杯中，加50ml50ml水，水，5ml5ml三乙醇三乙醇胺溶液（胺溶液（1+11+1）及相当于约）及相当于约8080氧化钙量的氧化钙量的EGTAEGTA标准溶液。加标准溶液。加12ml12ml氢氧化钾溶液（氢氧化钾溶液（3030）及钙指示剂少许，继用）及钙指示剂少许，继用EGTAEGTA标准溶液滴定至标准溶液滴定至纯蓝色为终点。纯蓝色为终点。氧化钙的质
29、量百分数按下式计算：氧化钙的质量百分数按下式计算：W W（CaOCaO）氧化镁的测定：氧化镁的测定：另取另取100.00ml100.00ml上述试液，置于上述试液，置于400ml400ml烧杯中，加约烧杯中，加约100ml100ml沸水，沸水，5ml5ml三乙醇胺溶液（三乙醇胺溶液（1+11+1），），10ml10ml氨性缓冲溶液。然后准确加入滴定氨性缓冲溶液。然后准确加入滴定氧化钙时所需的氧化钙时所需的EDTAEDTA标准溶液，再过加标准溶液，再过加0.5ml0.5ml加加2 2滴酸性铬蓝滴酸性铬蓝K K指示指示剂溶液，剂溶液，6 6滴萘酚绿滴萘酚绿B B指示剂溶液，用指示剂溶液，用CyDT
30、ACyDTA标准溶液滴定至蓝绿色标准溶液滴定至蓝绿色为终点。为终点。氧化镁质量百分数按下式计算：氧化镁质量百分数按下式计算：W W（MgOMgO）mfCV100032.40式中：式中：C CCyDTACyDTA标准溶液的浓度，标准溶液的浓度，mol/Lmol/L；V V滴定消耗的滴定消耗的CyDTACyDTA标准溶液的体积，标准溶液的体积，mlml；m m称取试样质量，称取试样质量，g g；f f分液率；分液率；40.3240.32MgOMgO的摩尔质量，的摩尔质量，g/molg/mol。返回三氧化二铬的测定（硫酸亚铁滴定法）三氧化二铬的测定（硫酸亚铁滴定法）一、方法提要一、方法提要试样用混合
31、熔剂熔融，稀硫酸浸取，以硝酸银为催化剂，加入过试样用混合熔剂熔融，稀硫酸浸取，以硝酸银为催化剂，加入过硫酸铵将低价铬氧化为高价铬。然后，加过量硫酸亚铁铵标准溶液，硫酸铵将低价铬氧化为高价铬。然后，加过量硫酸亚铁铵标准溶液，将高价铬还原，以二苯胺磺酸钠为指示剂，以重铬酸钾标准溶液滴将高价铬还原，以二苯胺磺酸钠为指示剂，以重铬酸钾标准溶液滴定过量的硫酸亚铁铵溶液。定过量的硫酸亚铁铵溶液。二、主要试剂二、主要试剂1.1.硝酸银溶液：硝酸银溶液：1 1；2.2.硫酸锰溶液：硫酸锰溶液：0.10.1；3.3.过硫酸铵溶液：过硫酸铵溶液：2525；4.4.氯化钠溶液：氯化钠溶液：1010；5.5.混合熔剂
32、：两份碳酸钠与一份硼酸混匀研细；混合熔剂：两份碳酸钠与一份硼酸混匀研细；6.6.硫硫磷混酸：将磷混酸：将150ml150ml硫酸，在不断搅拌下缓缓倒入硫酸，在不断搅拌下缓缓倒入700ml700ml水中，水中，再加入再加入150ml150ml磷酸；磷酸；7.7.二苯胺磺酸钠指示剂：二苯胺磺酸钠指示剂：0.10.1；8.8.硫酸：硫酸：1+11+1；9.9.硫酸亚铁铵标准溶液：硫酸亚铁铵标准溶液：C C（NH4NH4）2Fe2Fe（SO4SO4）2 20.05mol/L0.05mol/L；10.10.重铬酸钾标准溶液：重铬酸钾标准溶液：C C（1 16K2Cr2O76K2Cr2O7）0.05mol
33、/L0.05mol/L。三、分析操作三、分析操作称取称取0.100.100.25g0.25g试样于盛有约试样于盛有约4 45g5g混合熔剂的铂坩埚中，混匀，混合熔剂的铂坩埚中，混匀，另加约另加约1g1g覆盖其上，置于高温炉中，由低温逐渐升至覆盖其上，置于高温炉中，由低温逐渐升至11001100，直至，直至试样完全熔解（约试样完全熔解（约30min30min）。取下坩埚并旋转使熔物附于坩埚内壁，）。取下坩埚并旋转使熔物附于坩埚内壁，冷却后，置于冷却后，置于400ml400ml烧杯中，加烧杯中，加50ml50ml热水和热水和20ml20ml硫酸（硫酸（1 1：1 1），加），加热浸出熔块并至清亮。
34、以水洗出坩埚并稀释至热浸出熔块并至清亮。以水洗出坩埚并稀释至200ml200ml，加，加5ml5ml硝酸银硝酸银溶液（溶液（1 1），），10102020滴硫酸锰溶液（滴硫酸锰溶液（0.10.1），加热煮沸，再加入），加热煮沸，再加入10ml10ml过硫酸铵溶液（过硫酸铵溶液（2525），煮沸），煮沸5 510min10min，取下，加，取下，加10ml10ml氯化钠氯化钠溶液（溶液（1010），煮沸至紫红色消失，再煮沸约），煮沸至紫红色消失，再煮沸约5min5min，取下，冷至室，取下，冷至室温，加温，加15ml15ml硫磷混酸，滴加硫酸亚铁铵标准溶液至溶液的黄色消失，硫磷混酸，滴加硫酸亚铁
35、铵标准溶液至溶液的黄色消失，再过加再过加10ml10ml（记下读数为（记下读数为V1V1），加），加1010滴二苯胺磺酸钠指示剂，最后滴二苯胺磺酸钠指示剂，最后以重铬酸钾标准溶液滴定至呈稳定的紫红色为终点（记下读数为以重铬酸钾标准溶液滴定至呈稳定的紫红色为终点（记下读数为V2V2）。）。三氧化二铬质量百分数按下式计算：三氧化二铬质量百分数按下式计算：W W（CrCr2 2O O3 3）mVVc100033.25)(式中：式中：c c硫酸亚铁铵（或重铬酸钾）标准溶液的浓度，硫酸亚铁铵（或重铬酸钾）标准溶液的浓度，mol/Lmol/L；V V1 1加入的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，加入的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mlml；V V2 2消耗的重铬酸钾标准溶液的体积，消耗的重铬酸钾标准溶液的体积，mlml；m m称取试样的质量，称取试样的质量，g g；25.3325.33CrCr2 2O O3 36 6的摩尔质量，的摩尔质量，g/molg/mol。返回四、附注四、附注试样也可用硫磷混酸（试样也可用硫磷混酸（1.51.5：1 1）于）于300360300360时，加热溶解，然后时，加热溶解，然后按上述操作按上述操作
