1、第第9章章 吸吸 光光 光光 度度 法法安徽理工大学安徽理工大学马家举马家举1化学分析化学分析：常量组分：常量组分(1%),Er 0.1%0.2%依据化学反应依据化学反应,使用玻璃仪器使用玻璃仪器 化学分析与仪器分析方法比较化学分析与仪器分析方法比较仪器分析仪器分析：微量组分：微量组分(evvr r 三种能级跃迁三种能级跃迁:电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带宽谱带。82.2.溶液中溶质分子对光的吸收与吸收光谱溶液中溶质分子对光的吸收与吸收光谱/nm颜色颜色互补光互补光400-450紫黄绿450-480蓝
2、蓝黄黄480-490绿蓝绿蓝橙橙490-500蓝绿蓝绿红红500-560绿绿红紫红紫560-580黄绿黄绿紫紫580-610黄黄蓝蓝610-650橙橙绿蓝绿蓝650-760红红蓝绿蓝绿不同颜色的可见光波长及其互补光不同颜色的可见光波长及其互补光9300400500600700/nm350525 545Cr2O72-MnO4-1.00.80.60.40.2Absorbance350Cr2O72-、MnO4-的吸收光谱的吸收光谱10苯苯和和甲苯甲苯在环己烷中的吸收光谱在环己烷中的吸收光谱苯苯(254nm)甲苯甲苯(262nm)A 230 250 270 113.光吸收基本定律光吸收基本定律:Lam
3、bert-Beer定律定律A=lg(I0/It)=bcItI0bdxI I-dIs朗伯定律朗伯定律(1760)(1760)A=lg(I0/It)=k1b比尔比尔定律定律(1852)A=lg(I0/It)=k2c吸光度吸光度介质厚度介质厚度(cm)12吸光度与光程的关系吸光度与光程的关系 A=bc 光源光源检测器检测器0.00吸光度吸光度检测器检测器b样品样品光源光源0.22吸光度吸光度光源光源检测器检测器0.44吸光度吸光度b样品样品b样品样品13吸光度与浓度的关系吸光度与浓度的关系 A=bc 吸光度吸光度0.00光源光源检测器检测器 吸光度吸光度0.22光源光源检测器检测器b 吸光度吸光度0
4、.42光源光源检测器检测器b14T透光率（透射比）透光率（透射比）（Transmittance）0tIT=IA=lg(I0/It)=lg(1/T)=-lgT=bc1010bcAT15吸光度吸光度A、透射比透射比T与浓度与浓度c的关系的关系ATc=10-bcTA=bc16 吸光系数吸光系数 Absorptivity a的单位的单位:Lg-1cm-1当当c的单位用的单位用gL-1表示时，用表示时，用a表示，表示，Aabc的单位的单位:Lmol-1cm-1当当c的单位用的单位用molL-1表示时，用表示时，用表示表示.摩尔吸光系数摩尔吸光系数 Molar Absorptivity 174.比尔定律的
5、适用条件（偏离比尔定律的原因比尔定律的适用条件（偏离比尔定律的原因1.单色光单色光2.应选用应选用 max处或肩峰处测定处或肩峰处测定2.吸光质点形式不变吸光质点形式不变 离解、络合、缔合会破坏线性关系离解、络合、缔合会破坏线性关系 应控制条件应控制条件(酸度、浓度、介质等酸度、浓度、介质等)3.稀溶液稀溶液 浓度增大，分子之间作用增强浓度增大，分子之间作用增强18 x104(nm)亚甲蓝阳离子水溶液的吸收光谱亚甲蓝阳离子水溶液的吸收光谱a.6.3610-6 mol/Lb.1.2710-4 mol/Lc.5.9710-4 mol/L亚甲蓝阳离子亚甲蓝阳离子单体单体 max=660 nm二聚体二聚体 max=610 nm二聚体的二聚体的生成破坏生成破坏了了A与与c的线性关系的线性关系19 0 1 2 3 4 mg/mlA。*0.80.60.40.20溶液浓度的测定溶液浓度的测定Abc工作曲线法工作曲线法(校准曲线校准曲线)朗伯朗伯-比尔定律的分析应用比尔定律的分析应用206.吸光度的加和性与吸光度的测量吸光度的加和性与吸光度的测量 A=A1+A2+An 用参比溶液调用参比溶液调T=100%（A=0），），再测样品溶再测样品溶液的吸光度，即消除了吸收池对光的吸收、反射，液的吸光度，即消除了吸收池对光的吸收、反射，溶剂、试剂对光的吸收等溶剂、试剂对光的吸收等。下一节下一节21
