1、1润滑油基础油的发展趋势加氢裂化技术及其优势加氢裂化技术及其优势2最早的润滑油 最早的润滑油最早的润滑油(古代)(古代)w 动物油脂w 植物油脂w 早在公元前1400多年前就有使用牛羊脂肪润滑马车的记载。它们的弱点它们的弱点w 不纯净w 容易氧化变质w 不适用于现代工业高速、高温、低温、耐腐蚀等苛刻条件下的机械设备3最早的矿物润滑油 1852年,人类第一次获得矿物润滑油;1876年,俄国人在巴拉罕建立了世界第一家润滑油工厂;1878年,俄国人在巴黎世界博览会上推出第一批矿物润滑油样品;192040年代,随着汽车工业的发展,采用溶剂、酸、以及白土精炼的矿物润滑油大量面世;1921年,出现在矿物油
2、中加入化学添加剂的现代意义的润滑油(CONOCO公司);1950年,多级发动机油出现,对高粘度指数基础油的需求增加;4现代润滑油生产工艺 1960年代,加氢处理技术在美国用于润滑油生产;1969年,第一套高温、高压加氢裂化润滑油处理装置在日本投产;1970年代,第一套加氢异构脱蜡装置在欧洲采用,生产高粘度指数基础油;197080年代,世界上的发达国家纷纷采用二段加氢工艺处理润滑油;1997年,加氢裂化加氢异构脱蜡加氢精制的三段加氢处理工艺(CONOCO公司)。5几种工艺路线w 物理处理工艺n溶剂精制溶剂脱蜡白土补充精制w 物理化学联合工艺n溶剂预精制加氢裂化溶剂脱蜡n加氢裂化溶剂脱蜡高压加氢补
3、充精制n溶剂精制溶剂脱蜡中低压加氢补充精制w 化学处理工艺(三段全加氢工艺)化学处理工艺(三段全加氢工艺)n加氢裂化催化脱蜡加氢精制加氢裂化催化脱蜡加氢精制6基础油加工技术发展趋势溶剂精炼或酸碱处理或白土精制溶剂精炼加氢处理加氢裂化异构脱蜡加氢裂化异构脱蜡加氢精制常规 一段加氢 二段加氢 三段加氢1960年代 1970年代 1980年代 1990年代7原油的成份w 原油成份n链烷烃n环烷烃n芳香烃和极性物质n硫、氮、氧、金属环烷烃芳香烃链烷烃石蜡8极性芳烃和杂环化合物w 芳香烃w 含氮杂环w 含硫杂环RNRRS9原油分子结构w 典型的原油分子不饱和的芳香环不饱和的芳香环 环烷基环烷基CCCCC
4、CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC石蜡基石蜡基CCC10原油成份对润滑油性能的影响w 不同原油成份的性能对比链烷烃 环烷烃 芳香烃溶解性能氧化安定性粘温性能颜色稳定性挥发性增强提高提高增强增高11基础油的生产工艺w 传统的基础油生产工艺溶解、萃取、吸附等物理方法n蒸馏法n溶剂抽提法n酸碱精制n溶剂脱蜡处理n白土精制w 加氢工艺采用高压、高温、催化条件下的加氢反应、分子重排等化学方法,改变油中非理想成份的分子结构,彻底去除杂质。只能去除5080的不饱和的芳香烃、沥青、和石蜡等其它非理想成份12传统的润滑油生产工艺溶剂精制润滑油的生产流程图溶剂精制润滑油的生产流程图原油溶剂精制脱蜡补充精制
5、调合包装汽油煤油柴油重油润滑油成品润滑油常压渣油添加剂减压蒸馏沥青丙烷脱沥青常压蒸馏13三段加氢润滑油生产过程三段加氢润滑油的生产流程图三段加氢润滑油的生产流程图原油加氢裂化异构脱蜡加氢精制调合包装汽油煤油柴油重油润滑油成品润滑油常压渣油添加剂减压蒸馏H2常压蒸馏H2H2141、减压蒸馏减压蒸馏:原料油在CONOCO炼油厂的减压塔中分馏出含蜡馏分油。2、加氢裂化加氢裂化:含蜡馏分油在加氢裂化塔内3,000psi压力及1,000F的高温环境与氢分子剧烈反应。3、异构脱蜡异构脱蜡:油分子被重新组合,蜡分子转换为油分子,从而降低了油的凝点并改善了低温的流动泵送性。4、加氢精制加氢精制:除去芳香烃及残
6、留的杂质,使油分子结构更加稳定,并增强抗氧化性及增加寿命,油清澈如水。减压蒸馏(常规)加氢裂化 加氢异构脱蜡 加氢精制1 13 32 24 4康菲石油的加氢生产工艺康菲石油的加氢生产工艺氢净氢净分子分子合成润滑油合成润滑油15加氢油是不是合成油?w 原有的合成油:聚-烯烃油(PAO)双酯、多元醇酯聚醚硅油等w 半合成油 主要是指矿物油和合成油混合调配的油品加氢油也是合成油,理由是:加氢过程改变了油分子的化学结构加氢过程是化学变化,而非物理变化加氢油的性能显著高于溶剂精炼油16加氢过程主要的化学反应w 加氢裂化(大分子变成小分子)w 加氢饱和(不饱和双键打开);w 加氢开环(环烷烃的环链断开);
7、w 加氢除杂质(氮、硫、氧)w 加氢异构(碳链重排)17加氢油是否为合成油的争议w 争议的起因:n1997年前,嘉实多使用PAO调配Syntec 合成润滑油,后来选用壳牌生产的加氢异构基础油生产,但仍然在广告和产品标签中中宣称Syntec 为合成油,从而引起美孚的不满,控告嘉实多欺诈消费者。w 争议的裁定:n1999年4月,美国NAD(the National Advertising Division)作出终审 裁定,嘉实多采用加氢处理基础油生产的Syntec 是合成油(Synthetic Oil),即人造的(man-made)润滑油。18不同工艺的基础油成份比较成分成分三段全加氢三段全加氢溶
8、剂精炼溶剂精炼饱和烃(%)芳香烃(%)极性分子(%)硫(%)氮(ppm)颜色99.90 0.00.00.0010.3无色85.4014.100.500.0730淡黄19美国石油学会(API)的基础油分类分类分类硫,硫,饱和度饱和度 粘度指数粘度指数说明说明I0.03 和/或 90 80-119溶剂精炼II0.03 和 90 80-119加氢处理III0.03 和 90 120深度加氢处理IV所有的聚-烯烃油(PAO)V所有未包含在IIV类中的所有其它类型的基础油20加氢基础油的优点性能优点w 硫、氮及芳烃含量低w 粘度指数高,高低温性能好w 热氧化安定性更好,w 挥发性低,w 抗乳化性能更好w
9、 光稳定性更好w 换油期长工艺上的优点w 收率高w 不受原料来源限制w 工艺灵活,生产加氢基础油与聚-烯烃油相比,产品质量相近,但生产成本低好几倍w 副产物综合利用率高21加氢基础油的优点(续)0 05050100100150150200200250250I类(A)I类(A)I类(B)I类(B)II类(C)II类(C)II类(D)II类(D)程序IIIE程序IIIE粘度增长粘度增长基础油类型I 类和类和II 类加氢基础油的氧化安定性比较类加氢基础油的氧化安定性比较22加氢基础油的优点(续)0 01010202030304040505060607070808090901001001 12 23
10、34 45 56 6基础油A基础油A基础油B基础油B基础油C基础油C基础油D基础油D基础油E基础油E不同基础油的烟炱增稠试验对比不同基础油的烟炱增稠试验对比I 类基础油II 类基础油粘度增长粘度增长/mPas烟炱烟炱23加氢基础油的优点(续)0 05 51010151520202525I类(A)I类(A)I类(B)I类(B)II类(C)II类(C)II类(D)II类(D)挥发性挥发性(Noack)%基础油类型I 类和类和II 类加氢基础油的挥发性比较类加氢基础油的挥发性比较24加氢基础油的优点(续)0 00.50.51 11.51.52 22.52.53 33.53.54 44.54.5I类(
11、A)I类(A)I类(B)I类(B)II类(C)II类(C)II类(D)II类(D)燃油消耗燃油消耗(程序(程序IIIE)/L基础油类型I 类和类和II 类加氢基础油在油耗上的比较类加氢基础油在油耗上的比较25加氢基础油的优点(续)0 0500050001000010000150001500020000200002500025000不含添加剂不含添加剂I类基础油I类基础油II类基础油II类基础油高温氧高温氧化安定化安定性试验性试验(1923年)年)添加剂添加剂 添加剂添加剂汽轮机油氧化安定性试验(汽轮机油氧化安定性试验(TOST)或)或ASTM D943,测量的是油品总酸值达到2.0mg KOH
12、/g所需要的时间。小时小时26加氢基础油的经济性w 综合性能接近全合成油(以PAO为例),但价格却与溶剂精炼油相当(以康菲加氢油为例)。PAO油溶剂精炼油价格价格性能性能高低高氢净加氢基础油27采用加氢工艺的推动力SASASBSBSCSCSDSDSESESFSFSGSGSHSHSJSJSLSL已经废除的标准已经废除的标准现行标准现行标准90年代6080年代3050年代 汽油机油的发展过程汽油机油的发展过程2001年GF-328采用加氢工艺的推动力 柴油机油的发展过程柴油机油的发展过程 CACACBCBCCCCCDCDCECECFCFCGCGCHCHCICI已经废除的标准已经废除的标准现行标准现
13、行标准4060年代7080年代90年代200229采用加氢工艺的推动力现代工业对润滑油性能新的要求现代工业对润滑油性能新的要求(1)热氧化安定性好 延长换油周期;(2)低挥发性;(3)高粘度指数 高低温运行更好;(4)低硫/无硫;低磷;(5)低粘度 节能;(6)符合新的环境保护标准。节能和环保的要求节能和环保的要求w 节能n提高燃油效率w 环保n减少尾气排放n油品的毒性与安全n废油处理30欧洲排放标准的发展进程31美国排放标准的发展进程32北美地区趋势API分类美国加拿大产量比例产量比例类574.56746.539.7/III类284.03370.560.3总产量858.51171998年北美
14、地区润滑油产量 万吨/年33全球发展趋势w 全球基础油需求约为3392万吨/年,w 目前85%以上为常规的I类溶剂精炼基础油。w 但2008年,第II、III类润滑油基础油的需求将增长3050%,w 到2008年,全球加氢基础油能力将超过1325万吨/年。比例将达40%w 世界润滑油基础油正由I类向IIIII类转变,基础油生产正向加氢技术发展。34中国的趋势w 中国22个炼油厂生产基础油,目前90%以上是溶剂精炼的I类油,IIIII类基础油很少。但加氢技术是国家发展计划中积极推动的方向。w 具有加氢处理装置的炼油厂如下:n兰州炼油厂(二段加氢,1997年);n大庆炼化公司炼油厂(异构脱蜡装置,1999年);n克拉玛依炼油厂(三段加氢,2000年12月);n荆门石化总厂(加氢改质装置);n上海、茂名石化新建的加氢装置正在施工或计划中。35总 结w 传统溶剂精炼油的性能已经不能满足现代需要。w 现代润滑油精炼技术已经大规模从溶剂精炼技术转移到加氢处理技术;w 加氢处理的润滑油具有全合成润滑油相类似的性能,而价格却与溶剂精炼油相当;w 加氢技术也是中国润滑油技术发展的方向。36多谢大家!结 束