1、化学选择性（化学选择性（chemoselectivitychemoselectivity）指不使用保护或活化等策略，使分子中多个相同或不指不使用保护或活化等策略，使分子中多个相同或不同官能团发生某一个反应的倾向性，也就是指反应试剂对不同同官能团发生某一个反应的倾向性，也就是指反应试剂对不同官能团或处于不同结构环境下的相同官能团的选择性反应。官能团或处于不同结构环境下的相同官能团的选择性反应。OOCOOEtCOOEtOOOOCOOEtCOOROCOORHOCOORHOMeMgINaBH4-Pd H2CCHCCHCH2CH2OHCH3HCCCCHCH2CH2OHCH3CaCO3喹啉，80%H2/C
2、rO3HCC(CH2)7CHC(CH3)2HCC(CH2)7COOHOC(CH3)2+BrBrBr2/CCl4-20 C。(90%)CH3OH/CH3ONaOCH3压力各种官能团被各种官能团被还原的活性次还原的活性次序为序为:次序次序官能团官能团还原产物还原产物1 1RCOClRCOClRCHORCHO2 2RNORNO2 2RNHRNH2 23 3RCRRCRRCH=CHRRCH=CHR4 4RCHORCHORCHRCH2 2OHOH5 5RCH=CHRRCH=CHRRCHRCH2 2CHCH2 2R R6 6RCORRCORRCHOHRRCHOHR7 7RCNRCNRCHRCH2 2NHN
3、H2 28 89 9RCOORRCOORRCHRCH2 2OHOH1010RCONHRRCONHRRCHRCH2 2NHRNHR11111212RCOOHRCOOHRCHRCH2 2OHOH 利用官能团催化氢化的活性差异，可实现不同官能团共存利用官能团催化氢化的活性差异，可实现不同官能团共存时的选择性还原。例如：时的选择性还原。例如：OCOOHOCOOHH2HOAc,PtH2COOHONiCOOHOHOOH+-H2O 化学选择性催化氢化不仅与催化剂相关，也与反应温度相化学选择性催化氢化不仅与催化剂相关，也与反应温度相关，一般说来，反应温度愈高化学选择性愈差。关，一般说来，反应温度愈高化学选择性
4、愈差。OOHOHORaney Ni/H29.81 106Pa 25120260金属氢化物金属氢化物LiAlHLiAlH4 4活性高，但选择性差，它可活性高，但选择性差，它可把醛、酮、羧酸衍生物还原成醇（或胺）。把醛、酮、羧酸衍生物还原成醇（或胺）。NaBHNaBH4 4活性差一些，但选择性较高，尤其是对酰活性差一些，但选择性较高，尤其是对酰氯、醛、酮的还原较快，而对酯和硝基化合物几氯、醛、酮的还原较快，而对酯和硝基化合物几乎不起作用。例如：乎不起作用。例如：NaBH4HOMeNO2OHNO2CHO 一般情况下醛基的活性比酮基高一些，在特定的条件下醛基可优先反应，一般情况下醛基的活性比酮基高一些
5、，在特定的条件下醛基可优先反应，而在另外一些情况下也可使酮基优先还原。例如：而在另外一些情况下也可使酮基优先还原。例如：TMSCl,Ni2B,DMFOCHOOCH2OH二甘醇二甲醚室温，95%NaBH4,CeCl3EtOH,H2O,COOMeOCHOCOOMeHOCHO15 C。醛和酮的选择性还原醛和酮的选择性还原:常见的酰化剂反应活性大小顺序如下：常见的酰化剂反应活性大小顺序如下：RCOClRCOCl RCH=C=O (RCO)RCH=C=O (RCO)2 2O RCOO RCO2 2Ph RCOPh RCO2 2R R RCOOH RCONHR RCOOH RCONHR羧酸衍生物的胺解比醇
6、解容易，因此当分子中同时存在氨基和羟基羧酸衍生物的胺解比醇解容易，因此当分子中同时存在氨基和羟基时，酰化反应将优先发生在氨基上。时，酰化反应将优先发生在氨基上。HONH2Ac2OHONHCCH3O伯醇羟基被氧化活性伯醇羟基被氧化活性 酚羟基酚羟基CrO3,PyOHOHCH2Cl2,25 C。OHCHO处于不同结构环境的相同官能团选择性处于不同结构环境的相同官能团选择性1.1.羟基的选择性反应羟基的选择性反应伯醇羟基被氧化活性伯醇羟基被氧化活性 仲醇羟基仲醇羟基DMSO Ac2OHOOHCHOOH-(94%)同一种羟基（如均为仲醇羟基），也可以因其构造或空间同一种羟基（如均为仲醇羟基），也可以因
7、其构造或空间环境的不同而发生化学选择性反应。例如：环境的不同而发生化学选择性反应。例如：HOOHHOHOOHONBS,ap,OO(95%)COONaOHOHH+OOOHOHOHOOH+/H2OOOHHO 烯丙位羟基活性较高，在其他羟基存在下可被优先选择氧烯丙位羟基活性较高，在其他羟基存在下可被优先选择氧化。例如：化。例如：MnO2OHOHOHOMnO2,THFOHHOOH4h,室温(91%)OHOOH 酚羟基由于受芳环的影响使羟基氧的亲核性降低，故酚羟基的酰化一般酚羟基由于受芳环的影响使羟基氧的亲核性降低，故酚羟基的酰化一般比醇羟基困难比醇羟基困难;然而，若改用刘易斯酸（如然而，若改用刘易斯酸
8、（如BFBF3 3EtEt2 2O O）催化）催化,则酰化反应发生则酰化反应发生在低活性的酚羟基上。在低活性的酚羟基上。HOCH2OHAc2OBF3 Et2OPyAcOCH2OHHOCH2OAc 此处化学选择性的改变是由于醇羟基比酚羟基更容易与刘易斯酸此处化学选择性的改变是由于醇羟基比酚羟基更容易与刘易斯酸形成络合物（形成络合物（RORO+BFBF3 3-），致使醇羟基的酰化反应受阻，酰化反应选），致使醇羟基的酰化反应受阻，酰化反应选择性发生在酚羟基上。择性发生在酚羟基上。2.2.羰基的选择还原羰基的选择还原 羰基也会因其还原剂或化学环境的不同而发生选择性的还原反应。例如羰基也会因其还原剂或化
9、学环境的不同而发生选择性的还原反应。例如:OOOHO1mol NaBH4OO1mol B2H6HOOOONaBH4/EtOHHOO(76%)饱和酮饱和酮优先还原优先还原不饱和酮不饱和酮优先还原优先还原空阻小的酮优先空阻小的酮优先还原还原 3 3 氨基的选择性酰化氨基的选择性酰化 Ac2O(84%)H2NCH2NH2pH 11.25H2NCH2NHAcAcHNCH2NH2pH 4.15Ac2O(85%)当脂肪胺和芳胺共存时，可通过调节溶液的当脂肪胺和芳胺共存时，可通过调节溶液的pHpH来进行选来进行选择性单酰化。例如：择性单酰化。例如：1.1.选择性试剂的利用选择性试剂的利用 NaHSNO2NO
10、2NO2NH2MeOH 硫氢化钠（铵）、硫化物以及二氯化锡都是还原芳环上硝基的选择性还硫氢化钠（铵）、硫化物以及二氯化锡都是还原芳环上硝基的选择性还原剂，不仅像上例中有数目上的选择性，还有芳环位置上的区域选择性。例原剂，不仅像上例中有数目上的选择性，还有芳环位置上的区域选择性。例如：如：NH4HSSnCl2 HClCH3NO2NO2CH3NO2NH2CH3NH2NO2邻位优先对位优先-对称和不对称的环酐作为酰化剂时，因其中一个酰基发生亲核反应后，对称和不对称的环酐作为酰化剂时，因其中一个酰基发生亲核反应后，另一个酰基转化为活性较低的羧基另一个酰基转化为活性较低的羧基(或羧酸盐或羧酸盐)，因而可
11、以利用环酐的单点，因而可以利用环酐的单点酰化反应合成二元酸的不对称羧酸衍生物。酰化反应合成二元酸的不对称羧酸衍生物。丁二酸氢乙酯丁二酸氢乙酯例例1 1：由丁二酸合成丁二酸氢乙酯。：由丁二酸合成丁二酸氢乙酯。Ac2OHOOCCOOHOOOHOOCCOOEtEtOH例例2 2：由：由 合成合成 HNCH2OHO 2.2.利用环酐合成利用环酐合成例例3 3：由由 合成化合物合成化合物NOHOHHconFGIFGA+FGIH2NCH2CH2OHOOONOHOHHHNOHCOOHOFGICOOHCOOHV2O5OOOCH3NH2NCOOHOHO2,SOCl2NCOClONCOOEtOEtOHEtOHNC
12、H2OHOHHHNa介质的酸碱度对不对称酮反应区域的影响：介质的酸碱度对不对称酮反应区域的影响：具有两个不同具有两个不同-碳的不对称酮若在某一端的碳的不对称酮若在某一端的-位上引入吸电子基，会使酮位上引入吸电子基，会使酮的的-位的亚甲基活化并优先发生亲核反应，以得到区域选择性反应的目的位的亚甲基活化并优先发生亲核反应，以得到区域选择性反应的目的。EtOH/H+EtONaOH-/H2OOEtOOPhClOOEtOOOPhOEtOOPhOOEtOPhPhH3O+1)2)3)PhBrEtONa3)2)1)H3O+OH-/H2OOPhPh1 12 23 3OHO-H+OH-O碱性介质中反应主要发生在取
13、代基较少碱性介质中反应主要发生在取代基较少的的-碳上；碳上；酸性介质中反应主要发生在取代基较多酸性介质中反应主要发生在取代基较多的的-碳上。碳上。（一）酮的区域选择性反应（一）酮的区域选择性反应合成：合成：不对称双烯体与不对称亲双烯体的不对称双烯体与不对称亲双烯体的Diels-AlderDiels-Alder反应具有反应具有“邻、对位邻、对位”定位的区域选择性。例如：定位的区域选择性。例如：OO+OdisO+OdisPh3PCH2O+O分析：分析：（二）（二）Diels-AlderDiels-Alder反应的区域选择性反应的区域选择性 ,-,-不饱醛和酰氯倾向于直接加成不饱醛和酰氯倾向于直接加
14、成(1,2-(1,2-加成加成)，而相，而相应的酮和酯多半倾向于应的酮和酯多半倾向于MichealMicheal加成加成(1,4-(1,4-加成加成)；强碱性亲核；强碱性亲核试剂如试剂如RLiRLi、NHNH2 2-、RORO-、H H-等倾向于直接加成，而弱碱性亲核等倾向于直接加成，而弱碱性亲核试剂如试剂如R R2 2CuLiCuLi、RSRS-、RNHRNH2 2及稳定碳负离子倾向于及稳定碳负离子倾向于MichealMicheal加成。加成。格氏试剂格氏试剂RMgXRMgX的的1,2-1,2-加成和加成和1,4-1,4-加成的区域选择性较差。但加成的区域选择性较差。但这些规律不很可靠。这些
15、规律不很可靠。ZO1,4-加成或Micheal加成Nu-1,2-加成Nu-NuZOZHONu（三）（三）,-,-不饱和羰基化合物的区域选择性反应不饱和羰基化合物的区域选择性反应 使用使用Cu()Cu()作催化剂能使格氏试剂或作催化剂能使格氏试剂或RLiRLi按按1,4-1,4-加成进行，加成进行，它能催化迈克尔加成，而不能催化与酮的直接加成。它能催化迈克尔加成，而不能催化与酮的直接加成。烯键的选择性还原：烯键的选择性还原：OO5%Pd/C,1%348K,4hH2,Na2CO3(96%)Na2S2O4 H2O,C6H6,OOR3NC H3+Cl-/Na HCO32hRLiCuIOOOORMgBr
16、CuI立体选择性反应立体选择性反应 是指可能生成两种或两种以上立体异构产物但实际上主要生成其中是指可能生成两种或两种以上立体异构产物但实际上主要生成其中一种异构体的反应。一种异构体的反应。如何控制产物的立体构型是设计合成路线考虑的重要问题。控制目标分如何控制产物的立体构型是设计合成路线考虑的重要问题。控制目标分子立体构型的策略就是正确的应用立体选择性反应。子立体构型的策略就是正确的应用立体选择性反应。立体专一性反应立体专一性反应 由具有立体异构的反应物参与的立体选择性反应称为立体专一性反由具有立体异构的反应物参与的立体选择性反应称为立体专一性反应。应。立体选择性反应的类型立体选择性反应的类型
17、顺反异构顺反异构立体选择性反应立体选择性反应对映异构对映异构立体选择性反应立体选择性反应非对映异构非对映异构立体选择性反应立体选择性反应LindlarLindlar催化剂催化剂：Pd-BaSOPd-BaSO4 4-喹啉喹啉P-2P-2型型NiNi：在乙醇中制备的硼化镍在乙醇中制备的硼化镍NiNi2 2B B（在水中制备的硼化镍为（在水中制备的硼化镍为P-1P-1型型NiNi）P-2NiP-2Ni催化活性小于催化活性小于P-1Ni,P-1Ni,但立体选择性高但立体选择性高 双键顺反异构的选择控制主要有两种控制：一种是通过炔烃的立体控制双键顺反异构的选择控制主要有两种控制：一种是通过炔烃的立体控制
18、还原，另一种是通过还原，另一种是通过WittigWittig反应控制。反应控制。RRRRHHRRRHNa/NH3(l)lindlar/H2或P-2Ni/H2双键顺双键顺/反立体选择性控制反立体选择性控制醛或酮醛或酮的的WittigWittig反应反应生成烯烃的立体化学与叶立德的性质有关，稳定的生成烯烃的立体化学与叶立德的性质有关，稳定的叶立德以叶立德以E E型产物为主，不稳定叶立德主要生成型产物为主，不稳定叶立德主要生成Z Z型产物。溶剂也是影响产物型产物。溶剂也是影响产物顺反异构的重要因素。顺反异构的重要因素。双烯体的立体结构也保留到产物当中。例如：双烯体的立体结构也保留到产物当中。例如：D
19、iels-AlderDiels-Alder反应中，顺式亲双烯体给出顺式产物，反式的亲双烯体给出反反应中，顺式亲双烯体给出顺式产物，反式的亲双烯体给出反式产物。式产物。COOEtEtOOCHH+COOEtCOOEtanti-anti-+CHOCHODiels-Alder反应的立体选择性反应的立体选择性2 22 2光环加成反应与光环加成反应与Diels-AlderDiels-Alder反应一样，两个反应物反应一样，两个反应物的立体化学通常重现于产物中。例如：的立体化学通常重现于产物中。例如：+CO2EtCO2EtOOHEtO2CEtO2Chv22环加成环加成反应的立体选择性反应的立体选择性链状或环
20、状烯烃在各类加成反应中因加成反应的历程不同而链状或环状烯烃在各类加成反应中因加成反应的历程不同而呈现不同的立体选择性和立体专一性。呈现不同的立体选择性和立体专一性。烯烃在催化氢化反应、与烯烃在催化氢化反应、与OsOOsO4 4或冷稀或冷稀KMnOKMnO4 4的邻二羟基化反的邻二羟基化反应及硼氢化氧化反应中呈现顺式加成的立体选择性；应及硼氢化氧化反应中呈现顺式加成的立体选择性；烯烃顺反异构体在加成反应中的立体选择性烯烃顺反异构体在加成反应中的立体选择性 烯烃在与烯烃在与BrBr2 2、I I2 2、HOBrHOBr、HOIHOI、IClICl、IBrIBr、BrCldBrCld 亲电加成反亲电
21、加成反应、与过氧酸的氧化水解反应中呈现反式加成的立体选择性。应、与过氧酸的氧化水解反应中呈现反式加成的立体选择性。反式加成规律：反式加成规律：“顺苏反赤顺苏反赤”顺式烯烃反式烯烃CH3CHCC2H5HC2H5HBrCH3HBrBrCH3HC2H5HBrHBrCH3C2H5BrHCH3CHCHC2H5HC2H5CH3HBrBrBrCH3HHC2H5BrHBrCH3C2H5HBrHCH3C2H5HBrBrHBrCH3C2H5HBr苏式外消旋体赤式外消旋体Br2反式加成Br2反式加成烯烃加成的立体专一性烯烃加成的立体专一性顺式加成规律：顺式加成规律：“顺赤反苏顺赤反苏”CH3CHCC2H5HHOHC
22、H3C2H5HOHCH3CHCHC2H5HOHCH3C2H5HOHHCH3C2H5HOHHOHHOCH3C2H5HHO苏式外消旋体赤式外消旋体C2H5OHCH3OHHHHOHCH3OHC2H5HHOHHOHC2H5CH3+C2H5OHHOHHCH3顺式烯烃反式烯烃冷稀KMnO4顺式加成冷稀KMnO4顺式加成烯烃加成的立体专一性烯烃加成的立体专一性 对一些无法进行直接选择的官能团，常常在反应前引入某种控制基团来对一些无法进行直接选择的官能团，常常在反应前引入某种控制基团来促使选择性反应的进行，待反应结束后再将它除去，这种预先引入的控制基促使选择性反应的进行，待反应结束后再将它除去，这种预先引入的
23、控制基团叫做导向基，它的作用是用来引导反应按需要、有选择地进行，它包括团叫做导向基，它的作用是用来引导反应按需要、有选择地进行，它包括活活化基、钝化基、阻断基、保护基化基、钝化基、阻断基、保护基等。等。一个好的导向基应该既容易接上去又容易去掉。这种控制因素的引入，一个好的导向基应该既容易接上去又容易去掉。这种控制因素的引入，一旦达到目的后又要除去，即在整个合成过程中增加了一旦达到目的后又要除去，即在整个合成过程中增加了“引入引入”和和“除去除去”两个步骤，从这个意义上讲，运用导向基的两个步骤，从这个意义上讲，运用导向基的“效率效率”较差。因此，这种控制较差。因此，这种控制因素是不得已才使用的一
24、种方法。因素是不得已才使用的一种方法。例例1 1：1,3,5-1,3,5-三溴苯的合成。三溴苯的合成。分析：分析：合成：合成：NO2NH2NH2BrBrBrBrBrBrH2SO4 HNO355 C。-。05 CFe/HClBr2H2O1)2)NaNO2 HCl,H3PO2 引入导向基，分子中的某一部位比其他部位更容易发生反应，即此时引入导向基，分子中的某一部位比其他部位更容易发生反应，即此时导向基所起的作用是活化和定位导向双重作用。导向基所起的作用是活化和定位导向双重作用。活化导向基活化导向基合成：合成：例例2 2：化合物：化合物 的合成。的合成。PhOEtOHPhCH2BrH+/1)2)OH
25、-PhOCOOEtOCOOEtPhO 活化导向基活化导向基合成：合成：与活化导向基正好相反，钝化导向基起钝化官能团的作用，使反应停与活化导向基正好相反，钝化导向基起钝化官能团的作用，使反应停留在某一阶段。留在某一阶段。例：例：对溴苯胺的合成。对溴苯胺的合成。分析：分析：NH2NHCOCH3Br(CH3CO)2OH2OBr2NHCOCH3NH2Br 钝化导向基钝化导向基NH2NHCOCH3SO3HH2SO4 -(CH3CO)2OH2O,H+NHCOCH398%H2SO4 HNO3NHCOCH3SO3HNO2NH2NO2评价：此合成路线使用了钝化导向和阻断导向双重控制手段。评价：此合成路线使用了钝
26、化导向和阻断导向双重控制手段。例例2 2：设计：设计2,6-2,6-二氯苯酚的合成路线二氯苯酚的合成路线 分析：与上例同样的原因，本题也须使用阻断基，因为芳环上的傅分析：与上例同样的原因，本题也须使用阻断基，因为芳环上的傅-克反克反应是可逆的，在此选用叔丁基作为阻断基。应是可逆的，在此选用叔丁基作为阻断基。OHOHH2SO4 FeCl3Cl2AlCl3OHClClOHClCl合成：合成：例例 3 3：由间苯二酚合成：由间苯二酚合成4 4溴溴-1,3-1,3-苯二酚。苯二酚。分析：合成此目标分子的起始原料应为间苯二酚，因羟基属于强活化的分析：合成此目标分子的起始原料应为间苯二酚，因羟基属于强活化
27、的邻对位定位基，若直接溴代将会生成多元溴代产物。利用酚易羧化，羟基芳邻对位定位基，若直接溴代将会生成多元溴代产物。利用酚易羧化，羟基芳香酸的羧基在羟基邻、对位容易脱羧的特性，可选用香酸的羧基在羟基邻、对位容易脱羧的特性，可选用COOHCOOH作为阻断基，暂作为阻断基，暂时封闭羟基的一个活泼的邻位（或对位），此阻断基也可视为是一钝化导向时封闭羟基的一个活泼的邻位（或对位），此阻断基也可视为是一钝化导向基，因为羧基是芳环亲电取代反应的致钝基，在原料分子中引入羧基，即阻基，因为羧基是芳环亲电取代反应的致钝基，在原料分子中引入羧基，即阻断了一个可能被溴代的活性部位，同时降低了苯环上的电子密度，使溴代反
28、断了一个可能被溴代的活性部位，同时降低了苯环上的电子密度，使溴代反应控制在一元溴代阶段。应控制在一元溴代阶段。CO2/NaHCO3 Br2H2OOHOHOHOHCOOHOHOHCOOHBrOHOHBr100 C,3h。例例4 4：原小檗碱类生物碱的合成：原小檗碱类生物碱的合成 合成：合成：H2/PdCl290%。100 C,8hNHCH3OBzlOOBzlOCH3126NHCH3OBzlOOBzlOCH3Br126ABBABr2/HOAc/H2O5 C,30min。CH2O/HCl1)2)较活泼LiAlH4NCH3OHOOCH3OH126ABBA621NCH3OHOOHOCH3126ABTHF
29、98%55%NCH3OHOOHOCH3Br 合成分析：合成分析：此例是以卤素为阻断基。卤素作为阻断基曾被广泛应用于指此例是以卤素为阻断基。卤素作为阻断基曾被广泛应用于指定位置的关环，它可以阻断芳环最活泼的位置（羟基或甲氧基的对位），引定位置的关环，它可以阻断芳环最活泼的位置（羟基或甲氧基的对位），引导环合反应发生在指定的位置（羟基的邻位）。应用卤素阻断基有其优越性，导环合反应发生在指定的位置（羟基的邻位）。应用卤素阻断基有其优越性，因为它们可以用高度选择性反应脱除。脱卤的方法很多，常见的有因为它们可以用高度选择性反应脱除。脱卤的方法很多，常见的有Na-Na-Hg/Hg/NaOHNaOH，Ran
30、ey Ni/Raney Ni/EtOHEtOH或氢化铝锂等还原剂。或氢化铝锂等还原剂。在中间体（在中间体（）的）的B B环中，苄氧基的对位（环中，苄氧基的对位（6 6位）如不用溴占据，直接脱位）如不用溴占据，直接脱苄基，将得到不含溴的中间体，这时由于苄基，将得到不含溴的中间体，这时由于B B环羟基的对位（环羟基的对位（6 6位）比邻位（位）比邻位（2 2位）位）活泼，后续的活泼，后续的MannichMannich反应将可能在对位发生，关环生成非预期的副产物反应将可能在对位发生，关环生成非预期的副产物（）。若将（）。若将（）先溴化，溴进攻较活泼的苄氧基的对位而得（）先溴化，溴进攻较活泼的苄氧基的
31、对位而得（），再），再脱去苄基，因脱去苄基，因B B环羟基的对位已被溴阻断，可使环羟基的对位已被溴阻断，可使MannichMannich反应选择性发生于反应选择性发生于B B环环羟基的邻位，最后经氢化铝锂还原脱溴，得到所要的目标分子（羟基的邻位，最后经氢化铝锂还原脱溴，得到所要的目标分子（）。）。在合成过程中，有时不得不利用保护基将分子中其他部位的高活性官能团在合成过程中，有时不得不利用保护基将分子中其他部位的高活性官能团保护起来，此种合成控制手段称为官能团的保护。在选择保护基时应遵循以保护起来，此种合成控制手段称为官能团的保护。在选择保护基时应遵循以下原则：下原则：（1 1）易于与被保护基团
32、反应，且除被保护基团外不影响其他基团；）易于与被保护基团反应，且除被保护基团外不影响其他基团；（2 2）保护基团必须经受得起保护阶段的各种反应条件；）保护基团必须经受得起保护阶段的各种反应条件；（3 3）保护基团易于除去。）保护基团易于除去。保护基保护基 乙炔及末端炔烃中的炔氢较活泼，它可以同活泼金属、强碱、强氧化剂及乙炔及末端炔烃中的炔氢较活泼，它可以同活泼金属、强碱、强氧化剂及有机金属化合物反应。有机金属化合物反应。常用的炔氢保护基为三甲硅基。该保护基对于金属有机试剂、氧化剂很稳常用的炔氢保护基为三甲硅基。该保护基对于金属有机试剂、氧化剂很稳定，可在使用这类试剂得场合保护炔基。例：定，可在
33、使用这类试剂得场合保护炔基。例：RMgBr H3O+CO2CBrCHMe3SilClCBrCMgBrCBrCSiMe3Mg,THFCMgBrCSiMe31)2)CCOOHCSiMe3CCOOHCH2)1)OH-H3O+羰基因能发生羰基因能发生WittigWittig反应生成烯烃，故羰基可作为烯烃的潜在官能团。反应生成烯烃，故羰基可作为烯烃的潜在官能团。例：单环倍半萜类化合物例：单环倍半萜类化合物 的合成。的合成。+1.1.羰基作为潜在官能团羰基作为潜在官能团分析：分析：+OOPh3P+CH2-官能团转换：官能团转换：羧基（或酯基）有时可以作为醛基的潜在官能团：羧基（或酯基）有时可以作为醛基的潜
34、在官能团：CrO3RCHORCH2OHLiAH4RCOOH(R)OOOOOOOOCOOHHOHOOOOCOOEtCOOEtFGIFGIdisFGIFGICOOHOOFGAdisFGICOOEtOCOOEt+2.2.羧（酯）基作为潜在官能团羧（酯）基作为潜在官能团例：例：合成合成:Ph3P+CH2-LiAH4KMnO4EtO-OOOOOOOOCOOHOCOOEtCOOEtCOOHOOCOOEtOCOOEt+1)2)OH-/H2OH+,HOOHH+CrO3H3O+2)1)冷稀 苯甲醚利用苯甲醚利用BrichBrich还原还原发生区域选择性还原，可得发生区域选择性还原，可得1,4-1,4-环己二烯甲
35、醚，环己二烯甲醚，此烯基醚酸性水解即可得到此烯基醚酸性水解即可得到2-2-环己烯酮。苯甲醚可作为环己烯酮。苯甲醚可作为2-2-环己烯酮的潜在环己烯酮的潜在官能团。官能团。OCH3OCH3OOLi,NH3(l)C2H5OHH3O+3.3.苯甲醚作为苯甲醚作为2-2-环己烯酮的潜在官能团环己烯酮的潜在官能团例：以例：以 和其他有机物为原料合成和其他有机物为原料合成 OOCH3CH3Li,NH3(l)C2H5OHAlCl3OCH3OCH3OOOCOOHOCH3OCOOHCH3OCH3OOHCH3O+NH2NH2KOHLiAlH4Al2O3-H2O 呋喃常被作为呋喃常被作为1,4-1,4-二酮的潜在官能团。呋喃分子在酸催化二酮的潜在官能团。呋喃分子在酸催化下直接开环形成下直接开环形成1,4-1,4-二酮。二酮。H3O+ORRRROO4.4.杂环化合物作为潜在官能团杂环化合物作为潜在官能团例例1 1：试设计：试设计 的合成路线。的合成路线。O 分析：分析：合成：合成：+OO OdisFGIOdisOBrOH-BuLiH3O+OO OOOBrOLi
