1、第七章第七章 亲核取代反应亲核取代反应1 1 亲核取代反应的亲核取代反应的S SN N1 1和和S SN N2 2历程历程 -X-OH-R3CX R3C+R3COH S SN N1 1亲核取代反应机理亲核取代反应机理 反应机理：反应机理：第一步第一步 叔丁基溴解离成叔丁基正离子和溴负离子叔丁基溴解离成叔丁基正离子和溴负离子:过渡态过渡态 T1(CH3)3CBr慢慢(CH3)3CBr(CH3)3C+Br第二步第二步 叔丁基正离子与亲核试剂叔丁基正离子与亲核试剂 OH-作用作用：第一步是决定反应速率的一步。第一步是决定反应速率的一步。(CH3)3C+OH(CH3)3COH(CH3)3COH快快过渡
2、态过渡态 T2C+BrT1T2E2E1(CH3)3CBr+H2O(CH3)3COH+HBr反应进程反应进程能量能量叔丁基溴水解反应的能量曲线叔丁基溴水解反应的能量曲线E1 E2碳正离子为碳正离子为反应中间体反应中间体 单分子亲核取代反应机理单分子亲核取代反应机理 亲核试剂从背后进攻碳正离子亲核试剂从背后进攻碳正离子+NuNu构型翻转构型翻转构型保留构型保留NuNuCH3PhCl+(S)氯代乙苯氯代乙苯 平面构型平面构型 (S)苯乙醇苯乙醇(R)苯乙醇苯乙醇 CHH3CPhClOHH2OCHH3COHC+HCH3HOPhPhCHH3CPhOHH2O(49%)(51%)多于多于 50%少于少于 5
3、0%外消旋产物外消旋产物S SN N1 1反应的特征反应的特征动力学：动力学：一级反应一级反应 V=kRXV=kRX立体化学：立体化学：产物是外消旋体产物是外消旋体 dl-dl-中间体：中间体：碳正离子碳正离子 R R3 3C C+能量变化：能量变化：两个能垒两个能垒 E E1 1+E E2 2 OH-R -X-RCH2X HO C X RCH2OH H HS SN N2 2 亲核取代反应机理亲核取代反应机理-双分子亲核取代反应双分子亲核取代反应(SN2)机理机理(substitution nucleophilic bimolecular)HO +H3CBrCH3OH+BrH2O反应速率：反应
4、速率：=kCH3BrOH二级反应二级反应CBrHHHO+HOCBrHHHHCHHHHO-+Br过渡态过渡态(transition state)HOCBrEC+BrHHHHOBrCHHHOH-+反应进程反应进程能能量量溴甲烷水解反应的能量曲线溴甲烷水解反应的能量曲线双分子亲核取代反应机理双分子亲核取代反应机理 Nu:是从是从L的背后沿着键中心线进攻中心的背后沿着键中心线进攻中心C原子原子 中心中心C原子为手性中心时，发生原子为手性中心时，发生Walden 转化。转化。I128+CnC C6H13HH3CICnC C6H13HCH3I128ICI128HCH3nC C6H13(S)2碘辛烷碘辛烷(
5、R)2碘碘(128I)辛烷辛烷SN2反应的立体化学特征为中心反应的立体化学特征为中心C原子的构型反转。原子的构型反转。S SN N2 2 反应的特征反应的特征动力学：动力学：二级反应二级反应 V=kRXV=kRX-OHOH立体化学：立体化学：产物构型反转产物构型反转 R LR L中间体：中间体：只有过渡态只有过渡态 HO C XHO C X 能量变化：能量变化：一个能垒一个能垒 E E -OSOClRCH2+RCH2Cl+SO2离子对离子对 SNi反应反应(分子内亲核取代）分子内亲核取代）substitution nucleophilic internalRCH2OH+ClSClOHClRCH
6、2OSOCl醇与亚硫酰氯的反应在乙醚作为溶剂时所得卤代烷构型保持醇与亚硫酰氯的反应在乙醚作为溶剂时所得卤代烷构型保持醇与亚硫酰氯的反应通常在吡啶或叔胺等醇与亚硫酰氯的反应通常在吡啶或叔胺等弱碱的作用下进，所得卤代烷构型翻转弱碱的作用下进，所得卤代烷构型翻转ROH+SOCl2R OSOCl+HCl弱碱的加入利于平衡向右移动。弱碱的加入利于平衡向右移动。R3N+HClR3N+ClSN2反应：反应：R3N+Cl+ROSOClClR+SO2 +R3N+Cl产物的构型发生翻转产物的构型发生翻转 溶剂化离子对学说溶剂化离子对学说反应是一个连续的过程，反应是一个连续的过程，S SN N1 1和和S SN N
7、2 2是其中两种极端情况。是其中两种极端情况。溶剂化离子对学说溶剂化离子对学说反应是一个连续的过程，反应是一个连续的过程，S SN N1 1和和S SN N2 2是其中两种极端情况。是其中两种极端情况。RL 分子 溶剂化离子对学说溶剂化离子对学说反应是一个连续的过程，反应是一个连续的过程，S SN N1 1和和S SN N2 2是其中两种极端情况。是其中两种极端情况。RL R+|L-分子 溶剂介入分子 溶剂化离子对学说溶剂化离子对学说反应是一个连续的过程，反应是一个连续的过程，S SN N1 1和和S SN N2 2是其中两种极端情况。是其中两种极端情况。RL R+|L-R+|L-分子 溶剂介
8、入分子 溶剂分隔离子对 溶剂化离子对学说溶剂化离子对学说反应是一个连续的过程，反应是一个连续的过程，S SN N1 1和和S SN N2 2是其中两种极端情况。是其中两种极端情况。RL R+|L-R+|L-R+L-分子 溶剂介入分子 溶剂分隔离子对 自由离子 溶剂化离子对学说溶剂化离子对学说反应是一个连续的过程，反应是一个连续的过程，S SN N1 1和和S SN N2 2是其中两种极端情况。是其中两种极端情况。RL R+|L-R+|L-R+L-分子 溶剂介入分子 溶剂分隔离子对 自由离子 X-RX SN2 构型反转 溶剂化离子对学说溶剂化离子对学说反应是一个连续的过程，反应是一个连续的过程，
9、S SN N1 1和和S SN N2 2是其中两种极端情况。是其中两种极端情况。RL R+|L-R+|L-R+L-分子 溶剂介入分子 溶剂分隔离子对 自由离子 X-X-RX RX SN2 SN1 构型反转 外消旋体 溶剂化离子对学说溶剂化离子对学说反应是一个连续的过程，反应是一个连续的过程，S SN N1 1和和S SN N2 2是其中两种极端情况。是其中两种极端情况。RL R+|L-R+|L-R+L-分子 溶剂介入分子 溶剂分隔离子对 自由离子 X-X-X-RX RX RX SN2 SN1+SN2 SN1 构型反转 外消旋体3 3 影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素反应物结
10、构、离去基团反应物结构、离去基团试剂的亲核性、溶剂的影响试剂的亲核性、溶剂的影响 通过电子效应和空间效应分析，可以通过电子效应和空间效应分析，可以推出答案。书上有很多数据表。推出答案。书上有很多数据表。SN1 -X-OH-R3CX R3C+R3COH SN2 OH-R -X-RCH2X HO C X RCH2OH H H-影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子
11、力强SN1 -X-OH-R3CX R3C+R3COH SN2 OH-R -X-RCH2X HO C X RCH2OH H H-影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子
12、力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大SN1 -X-OH-R3CX R3C+R3COH SN2 OH-R -X-RCH2X HO C X RCH2OH H H-影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应
13、物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利 苯甲型和烯丙型卤化物进行苯甲型和烯丙型卤化物进行SN1或或SN2反应，活性都较高。反应，活性都较高。在在SN1反应中反应中(中间体中间体)：在在SN2反应中反应中(过渡态过渡态)：Relative rate of SN2 reactionCompoundRelative rateCH2ClCH2=CHCH2ClCH3CH2Cl93331 下列每一对化合物，哪一个更易进行下列每一对化合物，哪一个更易进行SN1反应？反应？(B)(A)下列每一对化合物，哪一个更易进行下列每一对化合物，哪一个更易进行
14、SN2反应？反应？(B)(B)a.CH3CH2CH2CHCH3 CH3CH2CCH3 BrBrCH3b.(A)(B)(A)(B)CHBrCH2Bra.CH3CH2CH2CCH3CH3ClCH3CH2CH2CHCH3Cl(A)(B)b.CH3CCHCH3IH3CCH3CH3CH2CHCHCH3I (A)(B)H3C影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应
15、物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强SN1 -X-OH-R3CX R3C+R3COH SN2 OH-R -X-RCH2X HO C X RCH2OH H H-常见亲核试剂的亲核能力：常见亲核试剂的亲核能力：CNHSIROHOBrR3NClCH3COOFROHH2O亲核能力递减亲核能力递减亲核试剂的影响亲核试剂的影响 试剂的亲核性愈强，浓度愈大，愈利于试剂的亲核性愈强，浓度愈大，愈利于SN2反应进行反应进行。碱性：夺取质子的能力；碱性：夺取质子的能力；亲核性：与中心亲核性：与中心C原子的结合能力。原子的结合能力
16、。碱性：碱性：亲核性：亲核性：(CH3)3CO CH3OCH3O (CH3)3CO(a)具有相同原子的具有相同原子的 Nu:,在极性溶剂在极性溶剂 中，中，其碱性其碱性愈强，愈强，亲核性亲核性也愈强。也愈强。RO HO ArO RCO2 H2OH2N NH3HO H2O ROHRO;(b)当亲核试剂的亲核原子是同族原子时，当亲核试剂的亲核原子是同族原子时，可极化度愈大，亲核性愈强。可极化度愈大，亲核性愈强。I Br Cl F;RS RO;R3P R3N(c)当亲核试剂的亲核原子是同周期原子时，当亲核试剂的亲核原子是同周期原子时，原子序数愈大，亲核性愈弱。原子序数愈大，亲核性愈弱。H2N HO
17、;NH3 H2O;R3P R2S影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响
18、不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大SN1 -X-OH-R3CX R3C+R3COH SN2 OH-R -X-RCH2X HO C X RCH2OH H H-影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影
19、响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有
20、利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利
21、离去基团离去基团难离去难离去SN1 -X-OH-R3CX R3C+R3COH SN2 OH-R -X-RCH2X HO C X RCH2OH H H-离去基团的影响离去基团的影响 主要对主要对SN1反应的影响。反应的影响。卤代烷的反应活性顺序：卤代烷的反应活性顺序：RI RBr RCl RF易离去基团通常是强酸易离去基团通常是强酸(pKa 5)的共轭碱的共轭碱弱碱。弱碱。CH3SO3HHOTsOTs 是很好的离去基团是很好的离去基团强酸的共轭碱是较好的离去基团。强酸的共轭碱是较好的离去基团。常见的离去基团：常见的离去基团：离去能力依次递减离去能力依次递减pC CH3C6H4SO3,IBrH2O
22、,(CH3)2S,Cl,CH3CO2,CN,NH3,RNH2,C2H5S,HO,CH3O影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团难离去难离去影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不
23、利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团难离去难离去很不利很不利影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团难离去难离去很不利很不利不利不利影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核
24、试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团难离去难离去很不利很不利不利不利键能大键能大SN1 -X-OH-R3CX R3C+R3COH SN2 OH-R -X-RCH2X HO C X RCH2OH H H-影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团难离去难离去很不利很不利不利不利键能大键能大影响
25、亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团难离去难离去很不利很不利不利不利键能大键能大很不利很不利影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大
26、不利不利离去基团离去基团难离去难离去很不利很不利不利不利键能大键能大很不利很不利不利不利影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团难离去难离去很不利很不利不利不利键能大键能大很不利很不利不利不利溶剂溶剂溶剂的影响溶剂的影响 极性溶剂利于极性溶剂利于SN1 反应进行反应进行，利于底物的解离：，利于底物的解离：RXRXR+X 质子溶剂由于易与质子溶剂由于易与
27、Nu:形成氢键，降低了试剂的亲核性，形成氢键，降低了试剂的亲核性，而不利于而不利于SN2反应反应的的进行进行。C+OHHOHHOHHOHHOHHOHH极性非质子溶剂利极性非质子溶剂利于于SN2 反应进行反应进行。Nu+RXNuCXNuR+X极性非质子溶剂：极性非质子溶剂：HCONCH3CH3N,N二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺DMF(dimethylformamide)二甲亚砜二甲亚砜DMSO(dimethyl-sulfoxide)六甲基磷酰胺六甲基磷酰胺HMPT (hexamethylphosphorictriamide)CH3SCH3OPONNNCH3CH3CH3CH3CH3H3C影响亲核取代反
28、应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团难离去难离去很不利很不利不利不利键能大键能大很不利很不利不利不利溶剂溶剂极性强极性强影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积
29、大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团难离去难离去很不利很不利不利不利键能大键能大很不利很不利不利不利溶剂溶剂极性强极性强影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团难离去难离去很不利很不利不利不利键能大键能大很不利很不利不利不利溶剂溶剂极性强极性强很有利很有利影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物
30、推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团难离去难离去很不利很不利不利不利键能大键能大很不利很不利不利不利溶剂溶剂极性强极性强很有利很有利不利不利影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团难离去难离去很不
31、利很不利不利不利键能大键能大很不利很不利不利不利溶剂溶剂极性强极性强很有利很有利不利不利质子性质子性SN1 -X-OH-R3CX R3C+R3COH SN2 OH-R -X-RCH2X HO C X RCH2OH H H-影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团难离去难离去很不利很不利不利不利键能大键能大很不利很不利不利不利溶剂溶剂极性强极性强很有利很
32、有利不利不利质子性质子性影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团难离去难离去很不利很不利不利不利键能大键能大很不利很不利不利不利溶剂溶剂极性强极性强很有利很有利不利不利质子性质子性很有利很有利影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大
33、有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团难离去难离去很不利很不利不利不利键能大键能大很不利很不利不利不利溶剂溶剂极性强极性强很有利很有利不利不利质子性质子性很有利很有利很不利很不利影响亲核取代反应历程的因素影响亲核取代反应历程的因素影 响 因 素SN1SN2反应物反应物 推电子力强推电子力强很有利很有利影响不大影响不大 空间位阻大空间位阻大有利有利很不利很不利亲核试剂亲核试剂碱性强碱性强稍不利稍不利很有利很有利体积大体积大影响不大影响不大不利不利离去基团离去基团难离去难离去很不利很不利不利不利键能大键能大很不利
34、很不利不利不利溶剂溶剂极性强极性强很有利很有利不利不利质子性质子性很有利很有利很不利很不利 1.预测下列反应能否顺利进行预测下列反应能否顺利进行1)CH3CH2OH +I-CH3CH2I +OH-2)CH3CH2NH2 +Br-CH3CH2Br +NH2-CH3CH2OSO2+Cl-CH3CH2Cl +-OSO23)2.增加溶剂的极性对下列反应速率有何影响？增加溶剂的极性对下列反应速率有何影响？CH3O-+CH3CH2BrCH3OCH2CH3 +Br-(CH3)3CBr +H2O(CH3)3COH +HBr1)2)第七章第七章饱和碳原子上的饱和碳原子上的亲核取代反应亲核取代反应第七章第七章饱和碳原子上的饱和碳原子上的亲核取代反应亲核取代反应第七章第七章饱和碳原子上的饱和碳原子上的亲核取代反应亲核取代反应第七章第七章饱和碳原子上的饱和碳原子上的亲核取代反应亲核取代反应第七章第七章饱和碳原子上的饱和碳原子上的亲核取代反应亲核取代反应第七章第七章饱和碳原子上的饱和碳原子上的亲核取代反应亲核取代反应第七章第七章饱和碳原子上的饱和碳原子上的亲核取代反应亲核取代反应
