1、废物(矿物油)再生及VOCS 减排技术 1 1、固体废及危废政策与资源化利用、固体废及危废政策与资源化利用 废物利用政策与背景(资源化、循环化)废弃物加工、石化及涂装减排试点及问题 3、废矿物油分离减排技术及装备、废矿物油分离减排技术及装备 废气回收、利用与减排新技术-超重力 固废减排利用、分子蒸馏技术(重质、高沸 点有机物、蒸馏残渣减排与资源化利用)国民经济和社会发展第十三个五年规划纲要的主要目标提出:生态环境质生态环境质量总体改善量总体改善。加快废弃物资源化利用,推进城市矿山开发利用,做好工业固加快废弃物资源化利用,推进城市矿山开发利用,做好工业固废等大宗废弃物资源化利用,加快建设城市餐厨
2、废弃物、建筑垃圾和废旧纺废等大宗废弃物资源化利用,加快建设城市餐厨废弃物、建筑垃圾和废旧纺织品等资源化利用处理系统,规范发展再制造。实行生产者责任延伸制度。织品等资源化利用处理系统,规范发展再制造。实行生产者责任延伸制度。1 1、固体废物减排与资源化利用2015年国务院进一步在关于加快推进生态文明建设的意见中明确将固固体废物体废物资源化利用资源化利用作为生态文明建设的重要抓手作为生态文明建设的重要抓手,对固体废物资源化全链条科技创新提出了更高要求。1.1 国家环保整体规划 2016年5月31日,国务院发布土壤污染防治行动计划,明确了要求,被业界称之为“土十条”。其中提到加强工业固体废物综合利用
3、加强工业固体废物综合利用,对电子废物、废轮胎、废塑料、危险废物等再生利用进行清理整顿,促进减量化、资源化、促进减量化、资源化、无害化等资源化利用示范。无害化等资源化利用示范。1.2 相关政策国家发改办公厅关于组织开展第二批资源综合利用国家发改办公厅关于组织开展第二批资源综合利用“双百工双百工程程”建设的通知建设的通知发改办环资2014437号关于促进生产过程协同资源化处理及产业废弃物的意见关于促进生产过程协同资源化处理及产业废弃物的意见发改环资2014884号关于将天津静海县等关于将天津静海县等6161个地区确定为国家循环经济示范城市个地区确定为国家循环经济示范城市(县)建设地区的通知(县)建
4、设地区的通知发改办环资201636号国家发改委国家发改委 财政部关于印发国家循环经济试点示范经验的通财政部关于印发国家循环经济试点示范经验的通知知发改环资2016965号(2016年5月4日)国家发改委办公厅关于开展第二批再制造试点工作的通知国家发改委办公厅关于开展第二批再制造试点工作的通知 发改办环资20161362号(2016年5月30日)相关示范试点项目关于加快发展农业循环经济的指关于加快发展农业循环经济的指导意见导意见发改环资2016203号坚持减量化优先和资源化利用原则国务院关于印发循环经济发展战国务院关于印发循环经济发展战略及近期行动计划的通知略及近期行动计划的通知国发20135号
5、推动全社会树立减量化、再利用、资源化的循环经济理念中共中央中共中央 国务院印发国务院印发生态文明生态文明体制改革总体方案体制改革总体方案完善资源循环利用制度发达国家率先将信息技术、生物技术、先进制造等高科技手段引入固体废物减量化、资源化领域,完成了传统产业技术的绿色升级;美国、欧盟、日本均将固体废物资源化技术创新列入国家高新技术研发计划,我国自“十一五”、“十二五”期间启动了“废物资源化科技工程”以及“生物质燃气科技工程”,有力提升了固体废物资源化理论基础、工艺技术、装备制造和管理决策的水平,取得了系列阶段性成果。“十三五”期间,固体废物资源化科技创新将进入攻坚阶段,减量化、高值化、无害化将成
6、为新趋势。园区循环化改造。缺乏针对我国固体废物量大、成分复杂特点的重大原创性核心技术和成套集成装备,尚未形成从源头到末端全过程减排增效的重大集成技术和产品体系,以及跨产业的固体废物协同利用技术,1.2.1 固体废物资源化科研、政策、制度研究工业加工固体废物大宗工业固体废物重污染工业固废物发达国家采取多种环保安全、经济可行的发达国家采取多种环保安全、经济可行的技术模式技术模式我国总体上现有技术与产品仍以低端利用我国总体上现有技术与产品仍以低端利用为主,无法实现大规模经济安全消纳为主,无法实现大规模经济安全消纳发达国家因为排放量有限,主要以有价发达国家因为排放量有限,主要以有价金属清洁高效提取与尾
7、渣安全处置为主,金属清洁高效提取与尾渣安全处置为主,稀贵金属深度提取是新的发展趋势稀贵金属深度提取是新的发展趋势我国以简单处理堆存和填埋、焚烧等为我国以简单处理堆存和填埋、焚烧等为主,危害特别巨大,目前尚缺乏有价金主,危害特别巨大,目前尚缺乏有价金属提取与毒害组份控制新原理、新方法属提取与毒害组份控制新原理、新方法急需理清固体废物产生与利用特征,以源头减量与循环利用为重点,突破大规模源头减量与高效利用系列关键共性技术,支撑区域与企业转型发展的急迫需求。1.2.2固体废物管理决策支撑国际上已开发了物质流分析、循环经济指标体系、产业共生代谢等理论与方法,促进了本国资源循环利用的战略决策和产业发展。
8、我国在固体废物资源化管理决策理论与方法上也取得了进步,并实际应用于国家重大政策制定、循环经济试点建设等工作中。应充分考虑生态文明建设的新要求,研究固体废物全生命周期管理与制度的构建方法,促进资源循环利用体系构建的管理决策与战略研究,研究固体废物资源化的经济激励措施和商业化运营模式系统和标准化体系。p城市固体废物种类城市固体废物种类城市生活垃圾城市建筑垃圾一般工业固体废物工业危险废物医疗废物餐厨垃圾废弃电器电子产品固体废物固体废物资源化处理既可解决固废堆存所引发资源化处理既可解决固废堆存所引发的环境污染问题,同时可以节约资源,通过替的环境污染问题,同时可以节约资源,通过替代原生矿产资源,具有显著
9、的节能减排效益代原生矿产资源,具有显著的节能减排效益。通过源头减量与循环利用重大技术研发与通过源头减量与循环利用重大技术研发与推广推广,将为解决我国固体废物大量排放问题提供根本解决途径。1.3、固体废物资源化利用技术及现状1.3.1 资源背景工业固体废物生物质废物城市矿产人均耕地占人均耕地占有量有量人均淡水资源人均淡水资源煤炭煤炭铜、锌矿铜、锌矿石油石油世界平均水世界平均水平的平的1/10世界平均水世界平均水平的平的1/25(1)资源约束矛盾加剧资源约束矛盾加剧 资源资源总量上的大国,人均上的贫国总量上的大国,人均上的贫国世界平均水世界平均水平的平的2/5世界平均水世界平均水平的平的1/4世界
10、平均水世界平均水平的平的3/59固体废固体废物排放物排放与处置与处置利用的利用的形势形势固体废物产生数量激增(2 2)工业固废年产工业固废年产生量超过生量超过3030亿吨,亿吨,年年增长率约增长率约17%17%。废旧产品年产生量2亿多吨;生活垃圾等年产生量近3亿吨,但资源化利用率整体上不到50%;成分复杂且有害介质多长期堆存对大气、水体和土壤环境造成严重的隐蔽性、持久性污染;固体废物引发的重大环境污染事故频发.固体废物资源化解决环境污染节约资源,替代原生矿源,具有显著的节能减排效益;通过源头减量与循环利用重大技术研发与推广,为解决固体废物大量排放问题;固体废物资源化缓解资源能源短缺瓶颈提供重要
11、战略资源和能源手段2015年我国铜、铝、铅等主要再生金属产量将突破1200万吨,约占1/3.是节能环保战略性新兴产业资源循环利用产业2015年末达到2万亿元,解决就业人口近3000万,是支撑节能环保产业成为支柱产业的核心组成他山之石发达国家循环经济1.3.2 国际国内国际国内发展循环经济的发展与实践发展循环经济的发展与实践(1)(1)部分国家循环经济成为支柱产业,带动经济社会全面发展再生资源再生资源产业产值产业产值(亿美元)(亿美元)再生资源再生资源产业占产业占GDPGDP比例比例(%)吸纳就业人吸纳就业人口口(万人)(万人)资源环境贡献资源环境贡献美国美国240024003.7%3.7%12
12、0120年回收量年回收量1.251.25亿吨亿吨日本日本350035006.3%6.3%110110垃圾几乎垃圾几乎100%100%回回收收中国中国200020002.3%2.3%18001800年回收量年回收量1.61.6亿吨亿吨 如美国拥有5.65万家企业,提供120万个就业岗位,行业规模已经与国内汽车业相当11我国循环经济的发展1.3.2 国内国内发展循环经济的发展与实践发展循环经济的发展与实践(2)(2)重点示范行动重点示范行动计划内计划内容容“十二五十二五”时时期完成情况期完成情况“十三五十三五”预期预期循环经济示范市循环经济示范市100个101个园区循环化改造示范工程园区循环化改造
13、示范工程100个92个继续开展,扩展到省级园区,2016年18个城市矿产基地建设示范工城市矿产基地建设示范工程程50个50个再制造产业化示范试点工再制造产业化示范试点工程程5-10个4个1-6个餐厨废弃物资源化利用和餐厨废弃物资源化利用和无害处理示范试点工程无害处理示范试点工程100个100个继续开展再生资源回收体系试点再生资源回收体系试点80个2012年已达90个继续建设,提升重点品种回收率12废弃物资源化利用重点项目目类废弃物资源化利用重点项目目类(3)(3)13循环化改造的产业补链项目 包括循环经济产业链接或延伸的关键技术,资源共享设施建设、物料闭路循环利用、副产物交换利用、能量梯级利用
14、、水的分类利用和循环使用,污染物“零排放”或系统构建项目。2 2 申报创建的工作重点申报创建的工作重点l固废利用循环化改造;l中水回用、污水处理等项目建设;l余热利用、餐厨废物、建筑垃圾、新能源项目等;l危险废物处置利用;危险废物处置利用;l农业废弃物资源化加工利用。项目项目方向方向1.3.31.3.3 我国固体废物排放与处置现状我国固体废物排放与处置现状(1)工业固体废物产生量逐年增长-达33亿吨/年(2)危险废物(含废矿物油)产生量逐年增长(1)GDP(万亿元)产生量(万吨)年年 份份固体废物处置利用保障能力显著提高(固体废物处置利用保障能力显著提高(3 3)实际处理量(万吨)实际处理量(
15、万吨)通过政府加大危废处置能力许可,园区循环化改造,通过政府加大危废处置能力许可,园区循环化改造,危险废物经营单位数量逐年增加(含废矿物油)。危险废物经营单位数量逐年增加(含废矿物油)。(1).重工业是危险废物产生的主要行业(2)废碱、废酸、石棉废物占到总产生量的一半主要行业名称大约占比(%)造纸和纸制品业20非金属矿采选业20化学原料和化学制品制造业19有色金属冶炼和压延加工业13主要危险废物种类 大约占比(%)废碱22石棉废物21废酸11有色金属冶炼废物8有机氧化物3废矿物油31.3.4 固废及危废产生主要行业1.4 1.4 固废管理工作进展固废管理工作进展法规制度建设法规制度建设(1)新
16、出台一批法规固体法医疗废物管理条例废弃电器电子产品回收处理管理条例城镇排水与污水处理条例畜禽规模养殖污染防治条例危险废物经营许可证管理办法1.4 1.4 管理工作进展管理工作进展法规制度建设法规制度建设(2).2016年7月出台新版危险废物名录等一批法规、办法1.4 1.4 管理工作进展管理工作进展法规制度建设法规制度建设(3).开展固体法修订前期研究,对主要制度进行评估1.4 1.4 管理工作管理工作重要法规发布实施(重要法规发布实施(4 4)重重要要内内容容重重要要保保障障已发布实施大力发展循环经济。推进废物交换利用,推动水泥、钢铁等工业窑炉、高炉实施废物协同处置,推进资源再生利用产业发展
17、。已发布实施推进污泥处理处置。地级及以上城市污泥无害化处理处置率应于2020年底前达到90%以上。加强船舶港口污染控制。规范拆船行为,禁止冲滩拆解。已出台发布2016年5月31日 已发布1.51.5 生产者责任延伸制度不断推进生产者责任延伸制度不断推进目录内的目录内的各种废物各种废物目录外的目录外的废物废物(第一批)电视机、(第一批)电视机、电冰箱、空调、洗衣电冰箱、空调、洗衣机、电脑机、电脑(第二批)吸油烟机、(第二批)吸油烟机、电热水器、燃气热水电热水器、燃气热水器、打印机、复印机、器、打印机、复印机、传真机、监视器、移传真机、监视器、移动通信手持机、电话动通信手持机、电话单机单机属于危险
18、废物的按属于危险废物的按照危废要求处置,照危废要求处置,化工产品蒸馏残渣化工产品蒸馏残渣给无资质单位的责给无资质单位的责任问题任问题目录目录调整调整处理企业资格许可管理处理企业资格许可管理享受基金补贴享受基金补贴其他废物其他废物化工废物化工废物延伸追责管理制度n生成臭氧n 生成二次有机气溶胶n 引发光化学烟雾污染n 加剧区域性灰霾天气VOCs刺激性、腐蚀性器官毒性致癌性皮肤眼睛呼吸道神经系统肝脏肾脏胃苯甲苯间二甲苯氯苯丙酮乙酸乙酯二氯甲烷三氯甲烷四氯乙烯四氯化碳1,2-二氯乙烯偏二氯乙烯1,3-丁二烯乙醛乙醚乙腈丙烯腈 毒性毒性VOCsVOCs约占约占3030左右,左右,EPAEPA规定的规定
19、的189189种有毒空气污种有毒空气污染物中,染物中,VOCsVOCs占占70%70%。表表1 1表示低浓度健康损害;表示高浓度健康损害;表示表示低浓度健康损害;表示高浓度健康损害;表示IARCIARC确认的人类致癌物;表示确认的人类致癌物;表示IARCIARC认为可能是人类致癌物。认为可能是人类致癌物。VOCs污染控制的对策及问题2.1以促进空气质量改善为出发点,坚持削减存量和控制增量并重的原则;对于新建VOCs污染源,采用严格环境准入和削减量替代审批制度控制新增量;对于现有VOCs污染源,在逐步完善VOCs污染源排放清单的基础上,以工业污染源减排为重点,从重点行业入手,采用结构减排、工程减
20、排和管理减排相结合的方式实施工业源和生活源的VOCs减排;采用协同控制的方式实施移动源和燃烧源的VOCs减排。要求推进挥发性有机物(要求推进挥发性有机物(VOCsVOCs)治理,在石化、有机化工、表面)治理,在石化、有机化工、表面涂装等行业实施挥发性有机物综合整治。涂装等行业实施挥发性有机物综合整治。完善完善涂料、胶粘剂涂料、胶粘剂等产品挥发性有机物限值标准,推广使用水性等产品挥发性有机物限值标准,推广使用水性涂料,鼓励生产、销售和使用低毒、低挥发性有机溶剂。推进涂料,鼓励生产、销售和使用低毒、低挥发性有机溶剂。推进非有机非有机溶剂型涂料溶剂型涂料和农药等产品创新,减少生产和使用过程挥发性有机
21、物放。和农药等产品创新,减少生产和使用过程挥发性有机物放。由于此前治理工作重点放在放在除尘、由于此前治理工作重点放在放在除尘、脱硫和脱硝,致使脱硫和脱硝,致使 VOCS 的减排与控制的减排与控制工作进展缓慢。监测未常态化、方法不工作进展缓慢。监测未常态化、方法不系统、排放源成分谱研究不足、法规滞系统、排放源成分谱研究不足、法规滞后、排放标准和管理模式后、排放标准和管理模式不完善。不完善。2.1.1大气污染防治行动计划要求(大气十条)产生含挥发性有机物废气的生产和服务活动,应当在密闭空间或者设备中进行,并按照规定安装、使用污染防治设施;无法密闭的,应当采取措施减少废气排放。例如:工业涂装企业应当
22、建立记录生产原料、辅料的使用量、废弃量和去向及其挥发性有机物含量的台账。工业涂装应当使用低挥发性有机物含量的涂料。国家通过税收优惠等措施,鼓励购买、使用低挥发性有机物含量的涂料。目前中国 VOCs 管控存在的问题主要是监测未常态化、监测方法不系统、排放源成分谱研究不足、法规滞后、排放标准不健全和管理模式亟需更新升级。政府在 VOCs 管控中承担主体责任,但是VOCs 管理职责分散地设在环保局的不同部门,上级环保部门仅对下级环保部门提供业务指导,区县环保部门承担了大部分管理工作。这种权责划分,造成部门之间或互相推诿责任或争夺管辖权等情况。近期有环保执法部门垂直管理的规划。2.1.22.1.2排放
23、源成分谱研究不足排放源成分谱研究不足 VOCs 排放源成分谱是识别 VOCs 排放源特征的基本信息,对评估 VOCs 对 SOA和O3生成贡献非常重要。现有研究存在源类有限、成分谱代表性不足、分析量少等不足。2.1.3VOCs 2.1.3VOCs 法规滞后法规滞后 大气污染防治法(2000)未明确 VOCs 的控制要求,仅有诸如有机烃类尾气、恶臭气体、有毒有害气体、油烟等类似概念,不能满足 VOCs 污染防治的需要。部分地方政府在执行国家环境法律法规的同时,也颁布实施了高效和特色的地方 VOCs 防治法律条文,但仅限于突发性事件,缺少环境准入、风险评估等方面的专项具体要求。2.1.4 VOCs
24、 2.1.4 VOCs 排放标准不健全排放标准不健全 VOCs 涉及的物质种类、排放行业众多,且以无组织排放为主,而我国配套标准尚不完善,众多涉及VOCs 的行业尚未制定 VOCs 排放控制标准。原有的大气污染物综合排放标准(GB162971996)对苯、甲苯、二甲苯、酚类、甲醛、乙醛、丙烯醛、丙烯腈、甲醇、氯苯类、硝基苯类、苯胺类、氯乙烯、NMHC等的最高允许排放浓度(mg/m3)、最高允许排放速率(kg/h)和无组织排放监控浓度限值(mg/m3)进行了规定,近 20 年未实时更新,限值浓度较为宽松。VOCs污染控制目前形势及行业目标2.2 建立了VOCs污染源排放清单和动态更新机制;掌握了
25、重点VOCs污染行业的排放特征;识别了需要重点管控的VOCs污染源和污染区域;基础层面:不断基础层面:不断完善VOCs污染源排放清单 实施VOCs总量前置审批,实行部分行业新建项目VOCs排放倍量替代;完善排污申报制度,将VOCs纳入工业源和生活源的排污申报;建立VOCs排污收费制度;将VOCs纳入排污许可证试点工作;编制重点行业VOCs排放标准;政策层面:逐步完善VOCs污染源监管体系 明确了VOCs污染对策研究的体系框架;开展了重点行业VOCs污染控制技术的筛选和评估;对重点VOCs污染企业实施减排提供专家指导;技术层面:提出重点行业VOCs污染防治措施 确定了现有VOCs污染源减排的技术
26、路线;实施了重点行业和重点企业VOCs减排。实施层面:逐步实施重点VOCs污染源减排2.3 2.3 北京、上海、深圳、浙江北京、上海、深圳、浙江等地成立污染源研究中等地成立污染源研究中心心专职负责污染源排放清单的动态更新专职负责污染源排放清单的动态更新GIS软件是能提供存储、显示、分析地理数据功能的软件.注意:环保执法,重罚款,逮法人!注意:环保执法,重罚款,逮法人!2.3.1 2.3.1 重点工业源重点工业源替代减排、工艺减排、管理减排措施替代减排、工艺减排、管理减排措施2.3.2 完善排污申报将VOCs纳入工业源和生活源的排污申报,在VOCs排污申报过程中遇到填报信息不全、填报有误等困难。
27、2.3.3 重点行业重点行业VOCs排放标准的编制排放标准的编制炼油与石油化学工业大气污染物排放标准(更新);餐饮业大气污染物排放标准;木制家具制造业大气污染物排放标准;汽车制造业挥发性有机物排放标准;包装印刷行业挥发性有机物排放标准;汽修行业挥发性有机物排放标准;工业涂装工序挥发性有机污染物排放标准;建筑类涂料和胶黏剂挥发性有机物含量限制标准;有机化学制品制造业挥发性有机物排放标准编制思路:1、强调先进性;2、以末端控制为主转为全过程控制;3、排放限值与管理要求相结合;4、以生产环节控制转为全生命周期控制。2.3.4 VOCs排污收费(稅)研究排污收费(稅)研究(1)征收范围:从工业源起征,
28、逐步拓展;(2)收费方式:以排放总量收费,考虑加征有害VOCs物种;(3)征收费率:高于治理成本;(4)核算方法:排放因子结合物料衡算;(5)收费办法:强调可操作性。(6 6)对于涂料而言:)对于涂料而言:-工业涂料涂装工业涂料涂装VOCsVOCs排放纳入排污费收费范围;排放纳入排污费收费范围;-收费对象将包括涂料原材料生产企业、涂料生产企业、涂装收费对象将包括涂料原材料生产企业、涂料生产企业、涂装企业;企业;-按照按照VOCsVOCs不同的危害性,国家拟定收费标准为不同的危害性,国家拟定收费标准为8 8元元/kg VOCs/kg VOCs(其它),(其它),1616元元/kgVOCs/kgV
29、OCs(苯系物(苯系物),3232元元/kg VOC/kg VOC(苯),(苯),国家平均国家平均1010元元/kg VOCs/kg VOCs左右左右;(暂缓)(暂缓)北京平均北京平均2020元元/kg VOCs/kg VOCs左右。左右。提示:是提示:是VOCs VOCs 排多少,收多少排污费?排多少,收多少排污费?还是收取高于标准的部分?按那个标准设限?还是收取高于标准的部分?按那个标准设限?3.1.超重力技术超重力技术3.2.分子蒸馏技术及装备分子蒸馏技术及装备3.3.膜分离及装备膜分离及装备 所谓所谓超重力超重力指的是在比地球重力加速度大得多的环境下,指的是在比地球重力加速度大得多的环
30、境下,物质所受到的力物质所受到的力(包括引力或排斥力包括引力或排斥力)。研究超重力环境下的物理和化学变化过程的科学称为超研究超重力环境下的物理和化学变化过程的科学称为超重力科学。重力科学。利用超重力科学原理而创制的应用技术称为利用超重力科学原理而创制的应用技术称为超重力技术超重力技术。通常,用于化工过程强化的超重力场是通过填料层(转子)通常,用于化工过程强化的超重力场是通过填料层(转子)的高速旋转来实现的,这种装置被称为的高速旋转来实现的,这种装置被称为超重力装置超重力装置或或超重机超重机(High Gravity Rotary DeviceHigh Gravity Rotary Device
31、简称简称HigeeHigee),也称为),也称为旋转填旋转填料床料床(Rotating Packed Bed Rotating Packed Bed 简称简称RPBRPB)或)或旋转填充床旋转填充床。通常,用于化工过程的通常,用于化工过程的超重力场是通过转子(填料超重力场是通过转子(填料层)的高速旋转来完成的,层)的高速旋转来完成的,这种装置被称为超重力装置这种装置被称为超重力装置或超重机(或超重机(High Gravity Rotary Device简称简称Higee),),也称为旋转填料床也称为旋转填料床(Rotating Packed Bed 简称简称RPB)。)。高高 度度 三三 米米
32、高高 度度 四十四十 米米超重力技术在过程强化方面十分有效。超重力技术在过程强化方面十分有效。12535765584填 料填 料填 料填 料立式卧式错流 超重力场下气液接触与反应超重力场下气液接触与反应(1)强化传递效果显著,强化传递效果显著,传递系数传递系数比塔设备提比塔设备提高高13个数量级;个数量级;(2)气相压降小;气相压降小;(3)物料停留时间物料停留时间短,适用于某些特殊的快速混合及反应过程;短,适用于某些特殊的快速混合及反应过程;(4)达到稳定时间短,便于开、停车;达到稳定时间短,便于开、停车;(5)设备体积小,成本低、占地面积小,安装、维修方便;设备体积小,成本低、占地面积小,
33、安装、维修方便;(6)既易于微型化适用于特殊场合,又易于工业化放大;既易于微型化适用于特殊场合,又易于工业化放大;(7)填料层具有自清洗作用,不易结垢、堵塞;填料层具有自清洗作用,不易结垢、堵塞;(8)应用范围广、通用性强、操作弹性大。应用范围广、通用性强、操作弹性大。湿法处理硝烟包括水吸收法,酸吸收法,碱吸湿法处理硝烟包括水吸收法,酸吸收法,碱吸收法,氧化吸收法,吸收还原法,络合吸收法等。收法,氧化吸收法,吸收还原法,络合吸收法等。从目前实际应用情况看来,几种方法的吸收率较从目前实际应用情况看来,几种方法的吸收率较低,一般在低,一般在50%左右,对于高浓度硝烟来讲,达标治左右,对于高浓度硝烟
34、来讲,达标治理难度还相当大。进口加压硝烟技术,成本和运行费理难度还相当大。进口加压硝烟技术,成本和运行费用很高。用很高。硝化过程排放高浓度氮氧化物(俗称硝化过程排放高浓度氮氧化物(俗称“硝烟硝烟”),浓度高、扩散面大、污染严重、),浓度高、扩散面大、污染严重、治理难度大。低浓度氮氧化物烟气多采用干治理难度大。低浓度氮氧化物烟气多采用干法治理,从技术层面或经济角度考虑,硝烟法治理,从技术层面或经济角度考虑,硝烟治理干法无能为力。治理干法无能为力。有机化工生产的硝化过程产有机化工生产的硝化过程产生的硝烟气体含大量的氮氧化物,生的硝烟气体含大量的氮氧化物,NONOX X对人体危害极大,传统的硝对人体
35、危害极大,传统的硝烟处理是利用常规的吸收塔,以烟处理是利用常规的吸收塔,以水作为吸收剂进行吸收处理,系水作为吸收剂进行吸收处理,系统投资大,占地面积大,操作费统投资大,占地面积大,操作费用高,吸收效率低。本研究中心用高,吸收效率低。本研究中心在超重力法烟气脱硫除尘研究成在超重力法烟气脱硫除尘研究成果的基础上,研究开发的超重力果的基础上,研究开发的超重力法处理法处理NONOX X的技术,在较低的液的技术,在较低的液气比条件下,有效去除硝烟尾气气比条件下,有效去除硝烟尾气中中NONOX X,操作费用降低。设备体,操作费用降低。设备体积仅为吸收塔积仅为吸收塔1/81/8、重量减轻、重量减轻、设备及基
36、建费用减少。设备及基建费用减少。3.2 分子蒸馏减排技术及装备 3.2.1 循环经济和废弃物资源化利用 工业的高度发达、资源的过度消耗、污染严重,使面对严重的环境和资源制约.人们提出了循环经济概念。实现循环利用,减少废弃物排放,是循环经济概念实现的一个途径。2015年新的国家环境保护法于2015年5月1日起生效,明确规定,危险废物转移给没有处置资质的个人和企业超过3吨属于刑事犯罪,并相应修改了国家刑事诉讼法,染料中间体蒸馏残渣、焦油低成本转移问题成为重大问题。遇到严格的国家新环保法的约束,给经营和生产企业及使用单位带来处置成本增加及违法犯罪风险。3.2.2实验室分子蒸馏器装置流程示意图实验室分
37、子蒸馏器装置流程示意图1、变速机组2、刷膜蒸发器缸3、重组分接收瓶4、轻组分接收瓶5、恒温水泵6、导热油炉7、旋转真空计8、液氮冷阱9、油扩散泵10、导热油控温计11、热油泵12、前级真空泵13、刮膜转子14、进料阀15、原料瓶16、冷凝柱分子蒸馏器 分子蒸馏装置3.2.3、分子蒸馏原理和蒸发器结构 蒸馏原理蒸馏原理 连续蒸馏/非连续蒸馏 单纯蒸发/精馏 真空蒸馏 蒸发器的类型蒸发器的类型 间歇式蒸发器 降膜蒸发器 薄膜蒸发器 短程蒸馏器3.2.3.1间歇式蒸馏(1)入口物料在容器中的加热 挥发性物质的蒸发 外冷凝器中的冷凝间歇式蒸馏的缺点(2)蒸发器内的高蒸发 温度和压力,使沸 点升高。高温
38、下长时间停留。中间气阻大,压降的。管路具有压 降损失。p2可能产生的后果可能产生的后果:发生热分解!发生热分解!物料物料入口入口残渣残渣蒸汽蒸汽薄膜蒸发器:薄膜蒸发器:改间歇一次性进料为连改间歇一次性进料为连续侧壁面进料续侧壁面进料停留时间大幅缩短:1min.各阻力降减小,压力范围:1mbar不挥发重质物料短时间受热后迅速离开加热面3.2.3.2 降低蒸发沸点方案薄膜蒸发器3.2.3.3 薄膜蒸发与分子蒸馏的区别 薄膜蒸发器薄膜蒸发器-外冷凝-最低操作压力:2mbar-主要应用:分子量较高的挥发性物质的分离。短程蒸馏器短程蒸馏器-内冷凝-最低操作压力:0,001 mbar-主要应用:热敏性物质
39、的蒸馏、更高分力量及沸点有机物分离 高沸点高沸点分子蒸馏分子蒸馏 高分子量高分子量高粘度高粘度高残高残 炭炭 3.2.3.43.2.3.4、分子蒸馏工艺技术探讨、分子蒸馏工艺技术探讨 分子蒸馏技术可用于重质废润滑油及导热油分离,通过控制分子蒸馏器刮膜转速、真空度、温度等工程技术参数,研究真空度、温度单因素试验基础上,再通过正交试验进行优化,对废润滑油及蒸出油的闪点、灰分、粘度等技术指标进行分析检测,研究取得为万吨级规模分子蒸馏重质油技术参数。也研究了芥酸、芥酸酰胺、吲哚及衍生物、2,3酸残渣等分子蒸馏工艺技术3.2.3.5、分子蒸馏技术分离二聚酸(1)二聚脂肪酸二聚脂肪酸分离分离 二聚酸及其衍
40、生物可以制备聚酰胺树脂、涂料、润滑剂、表面活性剂等多种重要的精细化工产品,目前美国市场上75%的二聚酸用于生产聚酰胺树脂,只有当二聚酸中二聚体纯度达到95%以上时,聚酰胺树脂才具有优异性能。二聚酸分子式为C36H64O4,分子量560.91,相对密度0.95。纯二聚酸为淡黄色透明黏稠液体,具有比较好的热稳定性:在-20的低温下不结晶;在250不蒸发,不凝胶化。在空气中加热时,色泽会显著变深。二聚酸不溶于水,但能溶于乙醚、乙醇、丙酮、氯仿、苯、石油系列溶剂。分离杂环中间体 吲哚、吲哚啉分子蒸馏分离 吲哚沸点:253-2541;吲哚啉沸点267 2.先在170 /400Pa蒸出吲哚;再在170 /
41、80Pa蒸出吲哚啉;焦油由分子蒸馏器底部排出,可实现连续进出料,物料停留时间只有20秒,产品收率比常规蒸馏提高4.5%,减少了热敏性聚合损失。主要化工减排技术研究 1、2,3酸焦油及废物分离利用;2、2萘酚连续分子蒸馏;3、吲哚及吲哚衍生物分离;4、2,3酸焦油及废物分离利用;5、多效蒸发回收无机盐;6、维生素E蒸馏分离;7、药中间体乙酰丁内酯连续分子蒸馏;8、废润滑油、废导热油再生利用;9、天然有机物芥酸、二聚酸、VE分离。分子蒸馏分离油剂第二代装置分子蒸馏第三代装置20000吨/年产业化示范装置主体设备蒋世成院士来学校指导工作,进行聚酯、聚氨酯高分子树脂分子蒸馏脱单体研究工作与团队师生留影
42、图片中国工程院汪燮卿、吴慰祖院士有关领导等参观指导分子蒸馏分离实验装置中试研究基地,该装置可实现150kg/小时 3.3膜分离原理及装备膜分离(膜分离(membrane separation)是利用具有一定选择性透过特性的过滤介质进行物是利用具有一定选择性透过特性的过滤介质进行物质的分离纯化,是人类最早进行的分离技术之一。质的分离纯化,是人类最早进行的分离技术之一。膜还没有一个完整精确的定义,一种通用的广义上的定膜还没有一个完整精确的定义,一种通用的广义上的定义是义是膜是两相之间的不连续区间膜是两相之间的不连续区间。二、膜分离及反应器二、膜分离及反应器 简化工艺;提高产率简化工艺;提高产率 提
43、高反应选择性,减少副产物生成;提高反应选择性,减少副产物生成;操作容易控制操作容易控制控制温升;控制温升;实现热力学耦合、能量耦合和动力学耦合,降低能耗及成本实现热力学耦合、能量耦合和动力学耦合,降低能耗及成本 防止催化剂中毒防止催化剂中毒原理和适用范围原理和适用范围方法方法传质推动力传质推动力分离原理分离原理应用举例应用举例微滤微滤压差(压差(0.050.5 MPa)筛分筛分除菌,回收菌,分离病毒除菌,回收菌,分离病毒超滤超滤压差(压差(0.11.0 MPa)筛分筛分蛋白质、多肽和多糖的回收和浓蛋白质、多肽和多糖的回收和浓缩缩反渗透反渗透压差(压差(1.010 MPa)筛分筛分盐、氨基酸、糖
44、的浓缩,淡水制盐、氨基酸、糖的浓缩,淡水制造造透析透析浓差浓差筛分筛分脱盐,除变性剂脱盐,除变性剂电渗析电渗析电位差电位差荷电、筛分荷电、筛分脱盐,氨基酸和有机酸的分离脱盐,氨基酸和有机酸的分离渗透气化渗透气化压差、温差压差、温差溶质与膜的溶质与膜的亲和作用亲和作用有机溶剂与水的分离,共沸物的有机溶剂与水的分离,共沸物的分离(如乙醇浓缩)分离(如乙醇浓缩)1)反渗透(反渗透(Reverse osmosis,RO)膜两侧压力相等的情况下,在浓差的作用下作膜两侧压力相等的情况下,在浓差的作用下作为溶剂的水分子从溶质浓度低的一侧向浓度高的为溶剂的水分子从溶质浓度低的一侧向浓度高的一侧通过,这种现象称
45、为一侧通过,这种现象称为渗透渗透。促使水分子透过。促使水分子透过的推动力称为的推动力称为渗透压渗透压。溶质浓度越高,渗透压越大溶质浓度越高,渗透压越大。如果欲使高浓度溶液中的溶剂透过膜到低浓度如果欲使高浓度溶液中的溶剂透过膜到低浓度的一侧,则可在高浓度的一侧时间压力,压力必的一侧,则可在高浓度的一侧时间压力,压力必需大于此渗透压,这种操作称为需大于此渗透压,这种操作称为反渗透反渗透。渗透压 RO膜没有明显孔道结构,透过机理一般通过膜没有明显孔道结构,透过机理一般通过“溶解扩散溶解扩散”模型描述。假设溶质或溶剂首先模型描述。假设溶质或溶剂首先溶解在膜中,然后扩散通过溶解在膜中,然后扩散通过RO膜。膜。应用:应用:海水淡化,工业用水软化,直饮水海水淡化,工业用水软化,直饮水